Температура плавления и геометрическая

Согласно принципу соответствия, отдельным фазам на диаграмме будут соответствовать геометрические элементы твердой фазе— площадь над кривой аОЬ, жидкой фазе — площадь над кривой ЬОс, газовой фазе (пар)—площадь под кривой аОс. Граничные кривые соответствуют сосуществованию фаз Оа — твердой и газовой (зависимость давления насыщенного пара от температуры при наличии твердой фазы), Ос — жидкой и газовой (зависимость давления насыщенного пара от температуры над жидкостью), ОЬ — твердой и жидкой (зависимость температуры плавления от давления). [c.185]

Геометрические изомеры в отличие от зеркальных изомеров обладают неодинаковыми физическими и химическими свойства-Jwи. Так, температуры плавления цис- и гранс-дихлорэтиленов отличаются более чем на 30 °С. [c.57]

Характерными внешними признаками кристаллических веществ служат определенная и резко выраженная температура перехода их в жидкое состояние температура плавления) и определенная геометрическая форма кристаллов того или иного вида. Температура плавления при постоянном давлении является характерной константой каждой кристаллической модификации чистого вещества. Однако не все модификации могут переходить непосредственно в жидкое состояние, и, кроме того, известно довольно много веществ, которые практически не удается нагреть до температуры плавления, например вследствие разложения их при более низких температурах. [c.122]

Твердые алканы кристалличны. На температуру плавления в значительной степени влияют геометрические факторы упаковки молекул в кристаллической решетке, eм симметричнее построена молекула, тем легче и прочнее ее упаковка в кристалл и тем выше температура плавления. [c.113]

Ненасыщенное жировое сырье можно превратить в более стабильные продукты путем геометрической изомеризации двойных связей. Например, /иранс-изомер термодинамически более стабилен, чем /г/с-форма, но имеет более высокую температуру плавления. [c.244]

Физико-химический анализ основан на изучении зависимости между химическим составом и какими-либо физическими свойствами системы (плотность, вязкость, растворимость, температура плавления, температура кипения и др.) с применением геометрического метода изображения полученных результатов. Найденные опытным путем данные для нескольких состоянии системы наносятся в виде точек на диаграмму состав—свойство , на оси абсцисс которой откладывается состав системы, на оси ординат — свойство. Сплошные линии, проведенные через эти точки, отображают зависимость свойства от состава системы н позволяют устанавливать соотношение любого произвольно взятого состава системы с исследуемым свойством. Плавный ход сплошных линий соответствует постепенному увеличению или уменьшению исследуемого фактора (состава, температуры, давления и т. п.), не влекущему за собой изменения качественного состава системы. Резкие перегибы и пересечения линий указывают на превращения и химические взаимодействия веществ. Анализ линий и геометрических фигур на диаграмме состав—свойство позволяет судить о характере химических процессов, протекающих в системе, а также устанавливать состав жидкой и твердой фаз, не прибегая к разделению системы на составные части. [c.272]

В отличие от геометрических изомеров энантиомеры эквивалентны по своим физическим и химическим свойствам. У них одинаковые температуры плавления и кипения, давление пара, плотность, показатель преломления, для неполяризованного света — колебательный и электронный спектры, одинаковая реакционная способность к ахиральным реагентам. [c.168]

Учение о зависимости свойств многокомпонентных систем (давление пара, температура плавления, внутреннее строение и структура, твердость, электрическая проводимость и др.) и условий их существования от состава получило название физико-химический анализ . Начало и основное развитие это учение получило в работах Н. С. Курнакова и его школы. В физико-химическом анализе широко пользуются геометрическими методами, представляя зависимости графически в виде диаграмм состав — свойство. Переходя к систематическому изложению этого материала, укажем, что совершенно условно диаграммы состав — давление насыщенного пара будут рассмотрены в главе V после описания общих свойств жидких растворов. [c.115]

Геометрические изомеры, в отличие от оптических, различаются по характеру химических превращений, что также важно для установления их конфигурации. Так, одна из о-аминокоричных кислот при нагревании циклизуется с образованием карбостирила, что свидетельствует о ее цис-конфигурации. Вместе с тем, из бариевой соли этой же кислоты после диазотирования и обработки гипофосфитом можно получить коричную кислоту с температурой плавления 68" С. которой также должно быть приписано цис-строе-ние [c.114]

Метод физико-химического анализа заключается в следующем. Измеряют какое-нибудь физическое свойство раствора или расплава (плотность, вязкость, температуру плавления, давление пара, поверхностное натяжение, электропроводность, показатель преломления, диэлектрическую проницаемость и т. д.). Последовательно изменяя состав, получают таблицу числовых данных измеряемого свойства. С помощью этих данных строят диаграмму состав — свойство. Изучают геометрические особенности диаграмм состав — свойство для растворов различных компонентов и ищут зависимость между геометрическими особенностями такой диаграммы и природой раствора. [c.167]

Однако при затвердевании расплава, состоящего из двух компонентов, может образовываться не только соединение, устойчивое в обеих фазах, но и соединение, которое может существовать только в соприкосновении с расплавом, содержащим избыток одного из компонентов. В этом случае на кривой температур плавления вместо максимума появляется точка перегиба. Но при рассмотрении диаграммы такого типа удобно подразумевать наличие скрытого максимума. Диаграмма плавкости системы, в которой образуется неустойчивое соединение, изображена на рис. V. 37. Здесь отрезок кривой МТв представляет собой геометрическое место точек состава расплавов, из которых кристаллизуется чистый компонент В. Из всех расплавов, точки составов которых располагаются на кривой зЫ, кристаллизуется химическое соединение М. Если бы это соединение было устойчивым в жидкой и в твердой фазе, то на кривой плавкости его температуре плавления соответствовал бы максимум (точка М). При Ты химическое соединение распадается на расплав и компонент В. Точка Ты т соответствует настоящей температуре плавления М в ней состав расплава отличен от состава [c.312]

У большинства геометрических изомеров имеются характерные отличия в температурах плавления и растворимостях в различных средах. Как правило, транс-форма имеет более высокую температуру плавления и меньшую растворимость, чем цис-форма. В качестве примера приведем данные для [c.425]

Геометрическое место точек появления новых фаз (или исчезновения существующих) представляет собой некоторые линии. Кривые зависимости температуры плавления (температуры кристаллизации) от состава называются кривыми ликвидуса. На рис. 56 кривая МЕ соответствует температуре кристаллизации кристаллов А из расплава, а кривая NE — кристаллизации кристаллов В из расплава. Область, находящаяся выше этих линий, соответствует расплаву. Точки внутри треугольников PME и RNE описывают гетерогенные системы, состоящие из расплава и кристаллов А или из расплава и кристаллов В. Прямые,, соединяющие точки, характеризующие составы фаз (например, Ьт, 6 /п ), называются нодами. [c.125]

Характерным признаком твердых веществ является наличие у них геометрически правильного чередования частиц в пространстве, т. е. наличие пространственной кристаллической решетки (дальний порядок). Этот основной признак определяет особенности твердых (кристаллических) веществ 1) наличие резко выраженных температур плавления 2) правильность внещних геометрических форм 3) анизотропность свойств. [c.61]

Порядок в пространственном расположении частиц (атомов, молекул, ионов) у кристаллических тел — кристаллическая решетка — определяет основные внешние признаки кристаллического состояния, К таким признакам относятся 1) определенная и резко выраженная температура плавления (переход в жидкое состояние) 2) определенная геометрическая форма одиночных кристаллов 3) анизотропия. [c.29]

На рис. 8.1 изображены идеализированные, предельные случаи ионного и молекулярного твердого вещества. Совокупные свойства больщого числа образующих их частиц, например температуры плавления и кипения или ковкость, зависят от многих факторов, включая размеры, геометрическое расположение, заряды и электронное строение частиц. Следует также иметь в виду, что обсуждаемые модели описывают чисто ковалентные и чисто ионные связи, в то время как связи в больщинстве реальных веществ имеют промежуточный характер. Кроме того, помимо молекулярных и ионных кристаллов, существуют еще металлические и так называемые ковалентные кристаллы, которые подробно рассматриваются в гл. 10. [c.130]

В зависимости от свойств вещества анализом определяют для порошкообразных ингредиентов — химический состав, содержание основного вещества и примесей, дисперсность (размер частиц, удельная геометрическая поверхность), содержание влаги, плотность, температуру плавления, критическую температуру действия ускорителей, наличие посторонних механических включений, содержание летучих и др. [c.57]

Вследствие высокой жесткости цепей и сильного межмолеку-лярного взаимодействия целлюлоза имеет температуру плавления, лежащую значительно выше температуры ее термического распада и поэтому в отсутствие растворителей всегда находится в твердом агрегатном состоянии смешанного аморфно-кристаллического фибриллярного строения, характерного для большинства линейных полимеров. В физической структуре целлюлозы обычно выделяют два уровня надмолекулярный, имея под этим в виду особенности строения наиболее мелких по размеру структурных элементов— фибрилл, содержание упорядоченной (кристаллической) и аморфной части, а также морфологический, отражающий взаимное расположение фибрилл и строение самих волокон, т. е. их геометрическую форму, наличие слоистой структуры. Целлюлоза была первым объектом исследования, на примере которого познавались особенности структуры полимеров. Поэтому не удивительно, что для объяснения ее структурных особенностей предложено большое число моделей, превышающее несколько десятков, подробно рассмотренных в ряде обзоров [13, 14]. Тем не менее, ни одна из предложенных моделей не объясняет все экспериментальные факты, что обусловливает необходимость дальнейших исследований [15]. [c.19]

В действительности же истинно электровалентные связи имеются лишь у веществ в кристаллическом состоянии. В растворах ионы существуют независимо друг от друга и взаимная нейтрализация зарядов имеет лишь статистический характер. Отметим, что подобные связи исключают возможность какой-либо геометрической изомерии. Соединения, образованные путем электровалентных связей, характеризуются рядом особых свойств относительно высокими температурами плавления и кипения, растворимостью в воде и полярных растворителях и электропроводностью в растворенном и расплавленном состояниях. [c.12]

Температуры плавления полиалкенамеров зависят от длины мономерного звена и конфигурации двойной связи. Для ряда незамещенных гранс-полиалкенамеров (80—90% гранс-звеньев) установлена эмпирическая линейная зависимость Гпл от величины, обратной числу углеродных атомов в мономерном звене [18]. Влияние относительного содержания геометрических изомеров на температуру плавления было исследовано для полипентенамера [6] и полиоктенамера [5]. [c.322]

Оба стереорегулярных полипентенамера имеют самые низкие температуры плавления в гомологических рядах геометрических изомеров, причем температура плавления ЦПА — самая низкая для регулярно построенных углеводородных эластомеров — в сочетании с очень низкой температурой стеклования должны обеспечивать этому полимеру очень хорошие свойства при низких температурах. Температуру плавления 18 °С, близкую к температуре плавления НК, имеет ТПА. При комнатной температуре он аморфен, однако кристаллизуется при растяжении. Скорость кристаллиза- [c.322]

Примером ионной кристаллической решетки являются кристаллы поваренной соли, возникающие при конденсации молекул НаС1, в свою очередь образованных в результате взаимодействия ионов Ыа+ и С1 . Если в качестве элементарного фрагмента кристаллической решетки выбрать какую-либо простейшую геометрическую фигуру, то кристаллическую структуру КаС1 можно изобразить в виде куба, вершины которого (узлы кристаллической решетки) заняты ионами Ыа" " и С1 . При этом перемещение по кристаллической решетке в одном из трех направлений, совпадающем с ребрами куба, фиксирует регулярное расположение ионов Ка+ и С1 , т. е. чередование положительных и отрицательных зарядов. Сильное взаимное притяжение разноименных ионов обеспечивает высокую прочность ионных кристаллов и объясняет их сравнительно высокие температуры плавления и кипения (табл. 12). [c.41]

Какова геометрическая форма молекулы гидразина Почему температуры плавления и кипения гидразина значительно выше, чем у дифосфана Р2Н4 Составьте уравнение автопротолиза жидкого гидразина и назовите продукты реакции. [c.88]

Часто в простых случаях транс-изомер имеет более высокую температуру плавления и меньшую растворимость по сравнению с г Цс-изомером, поскольку более симметричная транс-молекула упаковывается лучше, чем менее симметричная молекула с одинаковыми заместителями в цис-положении. Учитывая эти различия, обычно можно разделить цис-транс-тоиеры с помощью таких физических методов, как фракционная перегонка, фракционная перекристаллизация и хроматография. Простые цис— транс-изомеры не влияют на поляризованный свет, хотя в сложных молекулах геометрическая и оптическая изомерии могут существовать одновременно. Ниже приведены физические свой- [c.215]

Все благородные газы и многие молекулярные вещества с простыми симметричными молекулами кристаллизуются в молекулярных решетках с плотнейшей упаковкой. Это указывает на то, что для межмолекулярпых связей характерны ненасыщенность и нена-правленность. В молекулярных кристаллах из несимметричных молекул структура может быть более рыхлой (приспособленной к асимметрии молекул), но все же определяющим здесь выступает геометрический фактор, а не природа составляющих частиц. Структуры молекулярных кристаллов относятся к гетеродеслшческим в них сосуществуют два типа связи — внутри молекул и между молекулами. Связи, действующие между молекулами, намного слабее, чем межатомные внутри молекул. Поэтому именно мел<мо-лекулярные силы в первую очередь определяют многие физические свойства веществ (температуры плавления, твердость, плотность, тепловое расширение и др.). Низкие температуры плавления, высокая летучесть, малая твердость, незначительная плотность и высокий коэффициент теплового расширения — все это свидетельствует о слабости ван-дер-ваальсовой связи. Оценку величины энергии межмолекулярного взаимодействия можно получить, исходя пз экспериментальных данных по теплотам сублимации молекулярных [c.136]

Первый принцип заключается в том, что непрерывное изменение состава системы вызывает ненрерывное изменение ее свойств. Согласно второму принципу, каждой фазе (или комплексу фаз) системы отвечает определенный геометрический образ на химической диаграмме. В дополнение к данному принципу Н. С. Курнаковым в 1912 г. было введено понятие о сингулярных (дальтонов-ских) точках химической диаграммы. Сингулярной называется точка на химической диаграмме, отвечающая определенному недиссоциированному химическому соединению. Какое бы физическое свойство ни изучалось для данной системы (температура плавления, вязкость, плотность и др.), эта характерная точка диаграммы (точка максимума, точка минимума или точка пересечения двух ветвей одной и той же кривой) всегда лежит при одном и том же химическом составе. [c.202]

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

Диаграммы состояния трехкомпонентных систем нельзя изобразить на плоскости, так как еще один параметр — температуру (при условии постоянства давления) — следует откладывать по осям, перпендикулярным плоскости концентрационного треугольника. Такая объемная диаграм.ма для простейшего случая неограниченной растворимости в жидком состоянии и полного отсутствия растворимости в твердом состоянии представлена на рис. У.12. Каждая из трех вертикальных плоскостей представляет диаграмму состояния бинарных смесей А—В, А—С и Б—С. Три криволинейные поверхности ликвидуса Ав1Ее2, Ве Ев , и Се Ее представляют геометрические места точек, где при определенных составах и температурах кристаллизуются чистые компоненты А, В и С. Пунктирные кривые в Е, егБ и е Е принадлежат одновременно двум поверхностям ликвидуса, т. е. отвечают одновременной кристаллизации двух компонентов. Так, кривая ехЕ показывает изменение состава тройного расплава в зависимости от температуры при кристаллизации А и В или, что то же самое, описывает понижение температуры плавления двойной эвтектики А—В нри прибавлении компонента С. Три кривые б1Е, е Е и пересекаются в точке равновесия Е между кристаллами А, В и С и расплавом, состав которого отвечает тройной эвтектике. Система при этом не имеет степеней свободы (С=3+1—4 = 0). [c.96]

При быстром понижении температуры жидкости ниже температуры плавления (переохлаждение жидкости) возрастание вязкости препятствует кристал лизации вещества и жидкость переходит в стеклообразное (аморфное) состояние. Стеклообразное состояние наблюдается у соединений, состоящих из сложных молекул, или у веществ со сложным геометрическим строением кристаллической решетки. В стеклообразном состоянии могут находиться неорганические вещества (5102, В2О3, АЬОз), сахара, органические полимеры. При сверхбыстром охлаждении расплавленных металлов получают металлы в стеклообразном состоянии. Они отличаются очень большой прочностью, пластичностью, стойкостью к коррозии, к стеклообразным веществам относит-ч ся карамельная масса, которую получают на конди терских фабриках быстрым охлаждением уваренного до высокой концентрации сахаро-паточного сиропа. Вязкость сиропа быстро увеличивается, сахароза не успевает кристаллизоваться и масса затвердевает, сохраняя стеклообразное состояние. [c.32]

На разделение поступают неоднородные смеси твердых и жидких компонентов сырья сыпучие вещества, эмульсии, суспензии, сложные гетерогенные структуры. Составные части этих смесей имеют различные физико-механические свойства, обусловленные фазовым состоянием, геометрическими размерами, плотностью, щеро-ховатостью поверхности, температурами плавления и кипения, электромагнитными характеристиками и др. Благодаря этим различиям возникает возможность разделить неоднородные вещества на жидкие и твердые, газообразные и жидкие (или твердые), тяжелые и легкие, крупные и мелкие, длинные и короткие, легко- и тугоплавкие, магнитные и немагнитные материалы и т.д. [c.30]

Такое же соотношение существует для многих пар геометрических изомеров. Вследствие своей большей полярности температура кипения цис-тоиера обычно выше, чем транс-изомера. 1 ис-Изомер менее симметричен, и поэтому его упаковка в кристаллической решетке менее плотная, что обусловливает, как правило, более низкую температуру плавления цыс-изомера. [c.152]

Растворимость полимеров, как и другие их физические свойства, определяется молекулярной массой, геометрической формой и химическим строением макромолекул. Сравнительно легко растворяются в растворителях полимеры с линейной или разветвленной формой микромолекул. Наличие в макромолекулах такого полимера различных функциональных групп может либо облегчить, либо затруднить подбор растворителя. Кристаллические полимеры обычно растворяются только при температуре, близкой к их температуре плавления. Например, полиэтилен растворяется во многих растворителях только при нагревании (120°С). Если между полимером и растворителем происходит специфическое взаимодействие (например, возникают водородные связи), то раствор может быть получен и при более низкой температуре. Так, полиамид на основе адипиновой кислоты и гексаметилеидиамина растворяется в холодной муравьиной кислоте [20]. [c.127]

Первая формула невероятна, так как для такого соединения описана температура плавления 52° Кроме того, при обработке цинком и спиртом с количественным выходом образуется дихлордифторэтилен, который может быть разделен на два изомера. Так как при допущении первой формулы наличие геометрической изомерии соответствующего этиленового производного невозможно, то, следовательно, справедлива вторая формула тогда этиленовое производное будет иметь формулу 1F= 1F. [c.269]

Сравнивая кристаллические структуры тиурамных ускорителей с разными углеводородными радикалами у атома азота можно отметить существенные различия между ними, исключающие геометрическое подобие их молекулярных структур, и следовательно, обуславливающие возможность их физической модификации при смешении друг с другом вследствие образования эвтектических смесей или твердого раствора с более низкой температурой плавления, чем у исходных компонентов. [c.65]

В бинарной смеси ускорителей ЦБС— МБТ молекулы в кристаллическом состоянии существенно различаются по геометрической форме бензотиазолильного фрагмента. Б МБТ он имеет плоскую форму, а в ЦБС — форму кресла (см. табл. 2.2). Вследствие этого при смешении ускорителей образуется простая эвтектическая смесь с температурой плавления 90°С (мольное соотношение компонентов 0,3 0,7). Однако после плавления смеси в расплаве протекает химическая реакция с образованием ДБТД, Ы-циклогексиламина и ионного комплекса, что имеет место в растворах смеси ЦБС— МБТ в присутствии нуклеофильной часпщы или протона [288] [c.125]

Диоксаны, в молекуле которых при втором н пятом атомах углерода имеются различные заместители, способны существовать в виде двух геометрических изомеров. Исходя из того, что как 5-нитро-,так и 5-амино-1,3-диоксаны должны существовать в виде геометрических изомеров, Зенкус синтезировал из бензальдегида и соответствующего нитрогликоля 2-фенил-5 нитро-5-метил-1,3-диоксан. Это соединение было разделено на два изомера, имеющих различную растворимость в смеси бензола и циклогексана. Температура плавления изомеров 118 и 78,4 . Амины, образующиеся при их восстановлении, плавятся соответственно при 48,2 и 84° [163]. Подобным же образом [c.44]

Диоксаны, в молекуле которых при втором й пятом атомах углерода имеются различные заместители, способны существовать в виде двух геометрических изомеров. Исходя из того, что как 5-нитро-,так и 5-амино-1,3-диоксаны должны существовать в виде геометрических изомеров, Зенкус синтезировал из бензальдегида и соответствующего нитрогликоля 2-фенил-5-нитро-5-метил-1,3-диоксан. Это соединение было разделено на два изомера, имеющих различную растворимость в смеси бензола и циклогексана. Температура плавления изомеров 118 и 78,4°. Амины, образующиеся при их восстановлении, плавятся соответственно при 48,2 и 84° [163]. Подобным же образом 2-бутил-5-нитро-5-этил-1,3-диоксан был разделен с помощью фракционированной перегонки на геометрические изомеры, которые были восстановлены в соответствующие изомерные амины. [c.44]

Представление о перепутанных молекулах не противоречит общим положениям теории высокоэластического состояния, получившей известное экспериментальное подтверждение. Малая скорость самопроизвольной кристаллизации натурального каучука (иногда на это требуются месяцы и годы) указывает на сравнительно большой беспорядок расположения цепей в исходном образце, хотя более вероятно, что это является следствием интенсивного теплового движения их звеньев, разрушающего зародыши, тормозящего образование пачек и противодействующего силам кристаллизации. Между тем геометрический изомер натурального каучука — гуттаперча, которая при температуре выше температуры плавления является типичным высокоэластичным материалом, — кристаллизуется очень быстро и нацело. Так как из системы перепутанных макромолекул за несколько секунд не могут образоваться пачки и тем более кристаллы, имеется веское основание считать, что возникновение этих частиц было структурно подготовлено уже в высокоэластическом состоянии. При исследовании пленок хлоропренового каучука под электронным микроскопом были обнаружены в них макросферолитовые структуры и кристаллы, наличие которых не влечет за собой утраты высокоэластических свойств. [c.442]

Так как в случае метода Бриджмена при высоких температурах невозможно визуально наблюдать положение фронта роста, то процесс кристаллизации ведут либо в режиме спонтанного зарождения, либо в режиме кристаллизации на затравку. В первом случае исходная шихта полностью расплавляется, а для усиления геометрического отбора в нижнюю часть контейнера устанавливается диафрагма с отверствием (см. рис. 71). Во втором случае предварительно с помощью термопары устанавливается определенное распределение температуры на нагревателе и находится область, в которой температура соответствует температуре плавления исходного вещества. Именно в этой области располагают контейнер с затравочным кристаллом таким образом, чтобы перед началом кристаллизации указанный кристалл частично (примерно наполовину) расплавился. [c.112]

Для определения удельной поверхности удобно также использовать ксенон, так как он имеет низкое давление насыщенного пара при температурах адсорбции (обычно —196°). И в этом случае величина Ат, обычно определяемая путем калибровки по криптону, зависит от природы твердого тела. В табл. 24 представлены результаты такого сравнения, которое проведено различными авторами, использовавшими разнообразные адсорбенты (в большинстве случаев металлы). По-видимому, значения Ат должны находиться в пределах от 18 до 27 и, согласно данным работ [91, 92] зависеть от параметра решетки адсорбентов. Все эти значения больше 16,5 А — значения, рассчитанного для плотноупакованной твердой фазы (температура плавления Хе —112°) по уравнению (2.64) при р, равном плотности твердого тела. Недавно Шенебо и Шюренкемпер [143] измеряли удельные поверхности порядка нескольких квадратных сантиметров, используя в качестве адсорбата смесь естественного ксенона и Хе. Взяв Ат=2Ъ А они получили значение, согласующееся в пределах нескольких процентов с геометрической площадью образца стекла. [c.107]

Влияние Структуры кристалла на его тепловые свойства подробно рассмотрено в литературе [6, 8—10]. Можно отметить, что из двух веществ с одинаковым молекулярным весом более высокую температуру плавления имеет то, у которого выше коэффициент упаковки молекул в кристалле. Поскольку эта упаковка определяется поежде всего геометрической формой [c.248]

Все эти видимые отклонения можно объяснить тем, что молекулы в кристаллах не только колеблются, но и вращаются вокруг одной или нескольких осей, что, как т13вестно из классической механики, должно стабилизировать их положение в определенной точке. Возможность и характер этого вращения определяются, в первую очередь, геометрической формой молекул вещества, их симметричностью и химическим составом. С этой точки зрения можно объяснить тот факт, что на рис. 1 на участке от СН4 до С20Н42 имеются две самостоятельные кривые, котарые затем сливаются в одну прямую. В пользу предположения о том, что молекулы в кристаллах могут вращаться, говорит и тот факт, что все молекулы, обладающие пироскопи-ческим эффектом, имеют температуру плавления более высокую, чем можно было бы ожидать то кривым изменения температуры пла(вления в зависимости от молекулярного веса в их гомологических рядах. В качестве примера можно привести кривые, показанные на рис. 3 и 4. Более подробно эти вопросы рассмотрены в fil]. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология