Растворимость размер и форма молекул

Приводимые ниже данные относятся только к растворимости парафина, находящегося в крупнокристаллическом состоянии. Вследствие неоднородности парафина и множества входящих в его состав компонентов понятие о его растворимости является до некоторой степени относительным, поскольку насыщенный раствор наиболее высокоплавких парафинов будет ненасыщенным для находящихся в растворе легкоплавких компонентов.. Кроме того, легкоплавкие компоненты парафина являются растворителем по отношению к высокоплавким компонентам. Растворимость объясняется [41,42] взаимным притяжением молекул растворителя и растворяемого вещества. Современная молекулярная теория растворов базируется на том, что свойства растворов определяются в основном межмолекулярным взаимодействием, относительными размерами, формой молекул компонентов и их стремлением к смешению, которое сопровождается ростом энтропии [43]. Притяжение между молекулами органических соединений создается силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. Силы Ван-дер-Ваальса слагаются из следующих трех составляющих. [c.69]

Однако это правило не всегда действительно, особенно в применении к сложным органическим соединениям в этих случаях на растворимость вещества оказывает влияние ряд факторов наличие различных конкурирующих в этом отношении друг с другом функциональных групп, их число, величина молекулярного веса, размер и форма молекулы и т. д. [c.9]

Некоторые растворенные вещества образуют гелевый слой быстрее, чем другие. Способность молекулы к геле-образованию определяется главным образом ее коэффициентом диффузии — величиной, зависящей от формы молекулы и ее молярной массы. Молекулы меньшего размера диффундируют быстрее, чем молекулы большего размера, а сферические — быстрее, чем линейные, имеющие ту же молярную массу. На скорость гелеобразования влияет концентрация вещества, склонного к гелеобразованию. С достижением определенной концентрации молекулы таких веществ начинают быстро образовывать гелеобразный слой у поверхности мембраны, удаляясь при этом из раствора если же их концентрация достаточно низка, то предел растворимости вещества не будет достигнут и образования такого пограничного слоя не произойдет. [c.219]

В тех случаях, когда имеется достаточнее количество данного образца, можно определить криоскопическую константу, если она не была определена ранее, прямым измерением понижения точки плавления, вызываемого добавлением определенного количества подходящего растворимого вещества к известному количеству данного соединения. Для данного прибора и методики минимальное количество соединения, необходимое для определения, составляет около 40 мл, а степень чистоты его должна быть не ниже 97 молярных процентов. Растворяемое вещество должно образовывать с данным соединением практически идеальный жидкий раствор и не образовывать с ним твердых растворов. Последнее требование легко выполнить, если основной компонент имеет нормальную теплоту плавления. Если основной компонент имеет малую теплоту плавления, добавляемое растворимое вещество должно резко отличаться от него по размерам и форме молекул. Например, если основным компонентом является 2, 2,3-триметил- [c.213]

На перенос и растворимость диффундирующего вещества в твердой среде влияют такие факторы, как физические и химические свойства компонентов, а также условия эксперимента температура, давление, концентрация и приложенное напряжение, от которых зависят равновесная концентрация дефектов или дырок , их распределение по размерам и высота потенциального барьера между соседними участками. Легкость образования дырок для осуществления диффузии зависит от относительной подвижности молекул диффундирующего вещества и сегментов полимерных цепей, так как на них влияют изменение размера, формы, концентрации и взаимодействие между компонентами. [c.209]

Взаимодействие растворимых веществ с сорбентами обычно изучается с целью создания сорбционных методов разделения смесей веществ. Вторая возможная область применения этого явления заключается в использовании сорбции для изучения свойств сорбируемых молекул. Это направление успешно развивается и уже в настоящее время позволяет определять эквивалентный вес сорбата, число зарядов в молекуле, оценивать молекулярный вес. Особенно важен сорбционный метод для изучения ряда свойств макромолекул. Он является важным дополнением к гидродинамическим методам анализа размеров и формы молекул глобулярных белков. Наряду с этим изучение электрохимических свойств макромолекул сорбционными методами позволяет получить ряд дополнительных сведений по сравнению с результатами потенциометрического титрования. Естественно, что для развития теории сорбции макромолекул необходимо предварительно изучить сорбцию низкомолекулярных веществ аналогичного типа. В связи с этим здесь последовательно рассматривается сорбция аминокислот, пептидов и белков. Изучение законов сорбции этих групп веществ может быть использовано также для их разделения как на основе одноактных сорбционных, так и хроматографических методов. [c.187]

Характер необратимых химических превращений смолы (резол резитол— резит), рассмотренных выше, позволяет отнести процесс отверждения реактопластов к реакциям поликонденсации в расплаве, когда линейные цепи смолы связываются поперечными связями (в основном, метиленовыми мостиками). По мере отверждения смолы физические свойства пресс-композиции — температурный интервал размягчения, вязкость, растворимость — будут больше зависеть от размеров и формы молекул (т. е. от структуры), чем от химической природы соединения. [c.12]

Значение коэффициента растворимости зависит от размера и формы молекул сорбата на рис. 12 показана зависимость 10 5 (0) от мольного объема Ух сконденсированного пара, сорбированного полиэтиленом при 25° [281]. Можно назвать две основные группы представленных веществ, отличающихся молекулярными конфигурациями линейные парафины в одной группе и ароматические углеводороды и галогенпроизводные в другой. Зависимость между 5 и 1/1 приближенно можно представить уравнением [c.278]

Следует подчеркнуть, что около 90 % органических веществ пресных подземных вод проходят через полупроницаемую перегородку (целлофан) при диализе, что свидетельствует об истинно растворимой форме органических веществ и небольшом (менее 0,45 мкм) размере их молекул, ионов и ассоциатов. [c.14]

Так как цитоплазма представляет собой совокупность органелл и молекул различных размеров, представлялось целесообразным смоделировать некоторые отдельные компоненты цитоплазмы путем приготовления различных водных растворов. Необходимо было продемонстрировать наглядность анализа параметров растворенного вещества (с помощью исследования подвижности спин-метки в растворах), таких, как размер молекул, их форма, концентрация и поверхностные свойства. В соответствии с поставленными задачами мы обсудим только некоторые из них. Такого рода параметры могли быть продемонстрированы путем исследования поведения спин-меток в концентрированных растворах сахарозы и в полиакриламидном геле. Одни молекулы (сахароза) — небольшие, хорошо растворимые в воде молекулы, другие, например полиакриламида,— линейные полимеры, образующие гель при комнатной температуре. Анализ молекулярной подвижности в этих двух средах оказался не таким простым , как казался на первый взгляд. В растворах сахарозы до 70 %-ной концентрации это можно было сделать легко. Приготовить растворы более высокой концентрации и тотчас же измерять в них молекуляр- [c.309]

Растворимость белка в воде зависит от количества гидрофильных групп, от размеров и формы молекул, от величины суммарного заряда. В изоэлектрическом состоянии растворимость белков обычно снижена, поскольку отсутствует электростатическое отталкивание между молекулами, и они склонны образовывать многомолекулярные агрегаты, не способные удерживаться в растворе. [c.47]

Селективность действия мембран для обратного осмоса зависит от коэффициентов диффузии и растворимости компонентов раствора в материале мембраны, а также от электрических сил, формы и размера молекул, концентрации, температуры. Для перегородок селективность действия не имеет значения к ним предъявляется требование полного разделения суспензии с получением чистого фильтрата. [c.83]

Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти, неоднородны по структуре молекул. В их молекулах содержатся как нафтеновые, так и ароматические структуры, парафиновые цепи разных длины и степени разветвленности и атомы 5, О и N. При помощи фенола смолы можно разделить на растворимые и нерастворимые в нем [6]. В молекулах смол, не растворимых в феноле, содержатся длинные алкильные цепи, экранирующие циклические структуры и гетероатомы. Смолы, не растворимые в феноле, при совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами изменяют структуру кристаллов последних (рис. 40, а). Это объясняется ориентацией боковых цепей молекул смол и самой цепочки -парафина так, что полярные группы смол направлены наружу. В результате получаются крупные кристаллы неправильной формы. Поскольку полярность этих смол недостаточно велика, они не могут вызывать агломерацию кристаллов. В то же время, увеличение концентрации смол в растворе приводит к блокировке растущих центров кристаллов, затрудняя диффузию к ним молекул твердых углеводородов, что ведет к уменьшению размеров кристаллов. [c.134]

Как видно из рис. 1.1, при растворении углеводородов реализуются обе ветви кривой Семенченко, которые имеют достаточно симметричное расположение относительно максимума. Такая форма кривой Семенченко характерна для регулярных растворов, в которых имеет место хаотическое распределение молекул компонентов. Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной зависимостью. При более широком охвате растворителей разброс значений растворимостей от указанных зависимостей достигает значительных размеров. Зависимости, аналогичные кривой Семенченко, были получены также при ограниченном раство)зении различных нефтяных фракций и природного асфальта /16/. [c.22]

Однако этим влияние диэлектрической проницаемости на растворимость не ограничивается. Уже отмечалось (см. с. ООО), что в неводных растворителях электролиты часто находятся в форме ионных пар. Собственный дипольный момент ионных пар, как правило, очень велик, соответственно, велика и энергия диполь-ди-польного взаимодействия между молекулами ионных пар, заставляющая их собираться в агрегаты, размеры и сложность которых увеличиваются с ростом этой энергии, т. е. с понижением ДП растворителя. Степень агрегации при этом нередко становится столь внушительной, что в растворе образуются микрокристаллы, которые, объединяясь в макрокристалл, выделяются в отдельную твердую фазу, выпадая из раствора . Вот почему повышение ДП и здесь увеличивает растворимость. [c.67]

Характер надмолекулярных структур, их размеры н взаиморасположение, плотность упаковки молекул в первичных элементах структуры и, наконец, морфология сложных кристаллических образований должны оказывать влияние на величину и характер диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. В пачке, являющейся основным элементом надмолекулярной структуры аморфного полимера, обеспечивается более или менее полная параллелизация участков цепных молекул, поэтому можно предположить, что в самой пачке более плотная упаковка молекул, чем в промежутках, отделяющих пачки друг от друга. По аналогии с переносом газов и паров через кристаллические полимеры можно считать, что перенос низкомолекулярных веществ в аморфных полимерах будет происходить преимущественно по границам раздела пачек. В результате огибания пачек молекулами диффундирующего низкомолекулярного вещества путь молекул в полимере будет возрастать и, следовательно, значение эффективного коэффициента диффузии уменьшается. Диффузия по межпачечным пространствам должна характеризоваться также и меньшей энергией активации, так как в областях между пачками должно наблюдаться уменьшение межмолекулярных сил и плотности энергии когезии, а также повышение конфигурационного набора цепных молекул. Различие в размерах и формах кристаллических образований сказывается на изменении ряда физических свойств полимеров, в том числе и на процессах переноса низкомолекулярных веществ в полимерах. Так, было показано, что на коэффициенты диффузии низкомолекулярных углеводородов и некоторых постоянных газов в полиэтилене влияют термическая обработка и предыстория образцов полиэтилена, что связано с изменением их кристаллической структуры 2. [c.155]

Со времени проведения интенсивного изучения золей и гелей Грэмом [1] многие исследователи делали попытки объяснить вопросы, связанные с поведением кремневой кислоты. Полученная подкислением растворимого силиката или гидролизом сложного эфира свежеприготовленная кремневая кислота не является коллоидной , поскольку она свободно диффундирует через пергамент или пленки животного происхождения и имеет молекулярную массу, измеренную по понижению точки замерзания, соответствующую мономерной форме. Однако вскоре молекулы такой кислоты начинают увеличиваться в размере и все медленнее проходить через мембраны, а затем наступает момент, когда диффузия через мембраны совсем прекращается [2]. Это может происходить или вследствие того, что мономерные молекулы и другие небольшие первичные частицы образуют агрегаты, или из-за увеличения размеров индивидуальных частиц при уменьшении их общего количества. [c.235]

В настоящей 1 лаве будет развита полная теория термодинамических свойств разбавленных ионных растворов путем сочетания теоретических уравнений, полученных для случая равновесия (гл. II, 8 4) с термодинамическими зависимостями, приведенными в гл. I, а также путем дальнейшего обобщения полученных результатов. Будут выведены предельные законы зависимости коэффициента активности, осмотического коэффициента, относительного парциального молярного теплосодержания, теплоемкости, расширяемости и сжимаемости от концентрации. Теория будет распространена на тот случай, когда учитывается влияние конечных размеров ионов. Дальнейшее расширение теории будет заключаться в устранении приближенного характера математической трактовки, которая была обусловлена отбрасыванием ч,ленов высших порядков при разложении в ряд экспоненциальной функции в уравнении (18) гл. II кроме того, будет рассмотрена также теория, учитывающая влияние ассоциации ионов. В сжатой форме будет изложена теория влияния электростатических сил на поверхностное натяжение раствора. Наконец будет рассмотрена теория влияния распадающихся на ионы солей на растворимость нейтральных молекул. [c.46]

Растворимость объясняется взаимным притяжением молекул растворителя и растворяемого вещества [2, з]. (Свойства растворов определяются в основном их межмо-лекулярным взаимодействием, относите.гьными размерами, формой молекул компонентов и их стремлением к смешению, что сопровождается ростом энтропии. Притяжение между молекулами органических соединений создается силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. [c.164]

Фракционирование элёктрофокусированием основывается, по-видимому, исключительно на различии в изоэлектрических точках, Большинство других методов используют различие в одном или нескольких иных свойствах, например растворимости, размерах, форме или заряде молекул. (Исключение составляют элюирование в градиенте pH на ионообменниках [119] и электродекантация [120].) Поскольку при разделении белков электрофокусированием используются различные свойства этих соединений, можно надеяться, что набор разделяемых компонентов в этом случае будет иным, чем при разделении другими методами. Иногда так и получается [30, 88, 94], но не в случае сходных белков, например изоферментов [25, 26, 32]. [c.337]

Появились новые способы разделения смесей, основанные на применении ч овершенно новых принципов и обладающие беспрецедентно высокой эффективностью. Таковы, например, разнообразные хроматографические методы, с помощью которых можно разделять соединения, используя очень малые различия в их строении и свойствах (в адсорбируемости, растворимости, кислотности или основности, способности к образованию клатратов или комплексов, размерах и форме молекул). [c.4]

Параметры диффузии (О), проницаемости (Р) и растворимости (5) зависят от температуры, концентрации, размера и формы молекул пенетранта, взаимодействия между полимером и пене-трантом, морфологии и молекулярной подвижности полимера. [c.234]

Исходя из общих принципов образования твердых растворов органических веществ, Ю. В. Мнюх [98] предложил основные положения образования твердых растворов н-парафинов. Требование близости формы и размеров смешиваемых молекул в случае твердых растворов н-парафинов означает малое отличие молекул по длине. Непрерывный ряд твердых растворов могут образовывать лишь компоненты, обладающие одинаковыми подьячейками К и К, Г и Г, Я и Н ). Между компонентами с различными подьячейками (Л и Г, /г и Я, Г и Я) непрерьгеная растворимость невозможна. Так как четные и нечетные парафины обладают разной симметрией, то в системах типа четный + нечетный парафины всегда имеется разрыв смесимости. Для систем типа нечетный + нечетный парафины утверждается зависимость степени смесимости исключительно от длины молекул. [c.50]

По механизму взаимодействия сорбента и сорбата можно выделить несколько видов хроматофафии распределительнся хроматография основана на различии в растворимости разделяемых веществ в неподвижной фазе (газожидкостная матофафия) или на различии в растворимости веществ в подвижной и неподвижной жидких фазах ионообменная хроматография — на разной способности веществ к ионному обмену адсорбционная хроматография — на различии в адсорбируемости веществ твердым сорбентом эксклюзионная хроматография — на различии в размерах и формах молекул разделяемых веществ, аффинная хроматография — на специфических взаимодействиях, характерных дпя некоторых биологических и биохимических процессов. Существуют пары веществ, реагирующих в растворах с высокой избирательностью, например антитело и антиген, фермент и его субстрат или ингибитор, гормон и соответствующий рецептор, и т. п. Если одно из соединений пары удерживается ковалентной связью на [c.267]

Многие гормоны синтезируются в виде предшественников — прогормонов. В виде прогормонов образуются инсулин, паратгормон, липотропин и другие белки. Функциональная роль дополнительной последовательности амииокислот у предшественников гормонов, по-видимому, в каждом случае своя. Например, наличие С-пепТида в проинсулине необходимо для правильной укладки в пространстве молекулы в процессе ее биосинтеза, для замыкания соответствующих дисульфидных Связей между будущими цепями А и В инсулина. Значительные размеры С-пептида связаны с тем, что он должен увеличивать растворимость синтезированной молекулы инсулина. После того как вновь синтезированная молекула лроиисулина из-за высокой растворимости диффундирует в цистерны аппарата Гольджи, там происходит отщепление С-пептида ферментом трипсинового типа и образуется уже окончательная форма молекулы — биологически активный инсулин. [c.247]

Иэ теорий, использующих к.-л. модели структуры р-ра. наиб, успехи достигнуты решеточными теориями, моделирующими р-р с помощью гипотетич. кристаллич. решетки р-рителя, часть узлов к-рой могут замещать молекулы растворенного в-ва. Решеточная модель позволяет достаточно точно рассчитывать избыточные термодинамич. ф-ции р-ров, для к-рых комбинаториальный атермич. эффект возрастания энтропии смешения из-за различий в размерах молекул является гл. причиной неидеальности. Основы современных способов расчета атермич. эффекта с учетом различий не только в размерах, но и в форме молекул были заложены Э. А. Гуггенгеймом. Все энергетич. взаимодействия, дающие вклад в неидеальность бинарного р-ра и приводящие к его неат мичности, описываются энергией взаимообмена <о = — еи, где еп, си и ец — соотв. энергии взаимодействия однородных и разнородных молекул в р-ре. В приближенной теории Гильдебрандта (о оценивается как квадрат разности параметров растворимости (см. Растворы неэлектролитов). [c.493]

Денатурация может привести к изменению любого из следующих свойств растворимость, биологическая активность, размер и форма молекул, чувствительность к ферментативным реакциям. Разумеется, существуют различные виды и степени денатурации. В обзоре Козмана ]1091а] приведена обширная библиография. [c.276]

Для процессов разделения методами экстрахщии и адсорбции уязвимым свойст вом, определяющим возможности разделения, является растворимость и адсорбируемость соответственно. Для образования твердых молекулярных соединений типа 1 важна химическая природа молекул, в то время Kaxi для образования твердых молекулярных соединений типа 11 и 111 важными являются природа каркаса, размеры и форма молекул вто-рох о компонента. [c.155]

Важно помнить, что расчетные методы, описанные выше, основаны на допущении, что твердая фаза является чистой, т. е. отсутствует растворимость растворителя в твердой фазе. Обычно это допущение является неплохим, особенно если два компонента значительно отличаются размерами и формой молекул. Однако известны многие случаи, когда оба компонента по крайней мере частично растворимы в твердой фазе, и тогда необходимо вводить поправки на растворимость и неидеальность как в твердой, так и в жидкой фазах. Это усложняет термодинамический анализ, и, что более важно, растворимость в твердой фазе может существенно повлиять на фазовую диаграмму. На рис. 8.24 представлены данные по растворимости твердого аргона в жидком азоте. Верхняя линия соответствует расчетным результатам, полученным при допущении, что л , (аргон) =1, где верхний индекс з обозначает твердую фазу. Нижняя линия отображает результаты, полученные при использовании экспериментальных значений растворимости азота в тве рдом аргоне [х (аргон =5 1]. Из этого случая видно, что пренебрежение растворимостью растворителя в твердой фазе вносит серьезную ошибку. [c.342]

Для того чтобы охарактеризовать в какой-либо степени природу депатурационного превращения и описать свойства денатурированных белков, необходимо перечислить те характерные изменения, которые возникают как результат денатурации протеинов. Можно назвать не менее семи признаков денатурации. 1) уменьшение растворимости белка, точнее — повышение способности осаждаться (или высаливаться) при изоэлектрической реакции среды 2) потеря специфической биологической активности (например, ферментной) 3) повышение химической реактивности различных функциональных групп (например, сульфгидрильных, дисульфидных, кислотных, основных, фенольных гидроксилов и др.) 4) повышение расщепляемости белка протеолитическими ферментами 5) повышение вязкости растворов белка (изменение формы и размеров его молекул) 6) повышение абсолютной величины отрицательного оптического вращения 7) повышение коэффициента преломления растворов 8) потеря способности к кристаллизации. [c.159]

С другой стороны, смешанные растворители могут оказаться полезными при объяснении структуры воды и водных растворов. В последнее время много внимания уделяется смесям мочевины и воды. Растворимость неэлектролитов с большими молекулами в воде возрастает в присутствии мочевины, в то время как растворимость метана и этана понижается [229]. Для объяснения столь странного поведения было предложено много объяснений. По-видимому, наиболее противоречивы интерпретации Абу-Хамдия [230] и Франка и Франкса [230а]. Абу-Хамдия утверждает, что мочевина принимает участие в образовании конгломератов (кластеров) с водой. Вследствие различной формы и симметрии воды и мочевины в отсутствие неэлектролита смешанные конгломераты менее стабильны, чем в чистой воде. С другой стороны, неэлектролиты с большими молекулами стабилизуют смешанные кластеры. Франк и Франкс предпочли ту идею, что мочевина полностью исключена из конгломератов и образует регулярный раствор с несвязанными частицами воды. Таким образом, важное влияние мочевины заключается в сдвиге равновесия между связанными и несвязанными молекулами воды. В зависимости от размера их молекул неэлектролиты будут обладать различной растворимостью внутри конгломератов и несвязанных частиц, а сдвиг мочевиной соотношения между связанной и свободной водой может учитывать растворимость неэлектролитов в смесях мочевины с водой. [c.81]

Значительная часть нерастворимого в пиридине материала может быть переведена в раствор после восстановления литием в этилендиамине. Растворимая часть восстановленных таким образом продуктов имеет среднюю молекулярную массу в интервале 2000—3000 [14]. Отсюда следует, что молекулы мезофазы не являются истинными полимерами, а димерами, тримерами или тетрамерами молекул исходного пека, т. е. состоят примерно из 20— 40 конденсированных ядер. Зависимость условий образования мезофазы от размера и формы молекул и молекулярно-массового распределения имеет важное значение. Вероятно, теория, аналогичная разработанной Флори [15] для стержнеобразных молекул, могла бы быть развита и для плоских ароматических молекул, присутствующих в углеродистой мезофазе. Онзагер [16] и Ишихара [17] рассмотрели взаимодействия в системе эллипсоидных молекул или частиц определенного типа. [c.196]

Химическое строение высокополимеров, форма и размер их молекул в большой степени влияют на механические свойства 9ТИХ веществ, их растворимость в полярных и неполярных растворителях. [c.333]

Различия в размерах, форме и заряде белковых молекул, а также в степени их гидратации приводят к различиям в скоростях седиментации, диффузии и электрофореза белков и к различиям в растворимости их в разных растворителях. Измерение любого из этих свойств вскрывает наличие нескольких компонентов в большинстве белковых смесей и может быть использовано также для определения степени разделения смеси на каждой стадии фракционирования и для установления кажущейся гомоген-рости конечных продуктов. [c.23]

На растворимость и диффузию газов в пластмассе оказывает влияние масса, объем (размеры), а также форма и химическая природа диффундирующих молекул. Многократно изучалась, например, зависимость коэффициентов диффузии различных газов в виниловые полимеры от размеров молекул газов, Установлено, что единая количественная зависимость между размерами диффундирующих молекул и величиной О отсутствует. Для проницаемости Не, Иг, Ог, N и СО в ПВХ установлена линейная зависимость (в двойных логарифмических координатах) между проницаемостью и диаметром молекул газа. Для ПЭТФ выявлена квадратичная зависимость между коэффициентом диффузии газов и диаметрами молекул газов. Для ПС, ПВХ и триацетата целлюлозы обнаружено уменьше- [c.106]

При денатурации нарушаются форма и размеры молекул изменяется удельная оптическая активность белков увеличивается в>гЗкость растворов, так как глобулярная форма белков раскручивается с образованием ыитепидных молекул уменьшается растворимость белков и степень набухания происходит снятие с коллоидных частиц электрического заряда и др. [c.209]