Золото перенапряжение водорода

Большое перенапряжение водорода на ртути позволяет работать в широком диапазоне потенциалов и выделять большое число металлов, образующих амальгамы. Схема ячейки для электролиза на ртутном катоде приведена на рис. 29. Без регулирования потенциала рабочего электрода в 0,1 н. серной кислоте осаждаются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром, молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина, иридий, родий и палладий. Плохо осаждаются марганец, рутений, мышьяк и сурьма. Полностью остаются в рас- [c.59]

Электроды. Электролитическая ячейка имеет обычно три электрода рабочий электрод, электрод сравнения и вспомогательный электрод. Рабочим, или генераторным, электродом является тот, на котором протекает электрохимическая реакция с определенным веществом. В большинстве случаев в качестве рабочего электрода используется ртутный или платиновый электрод. Наиболее распространенным электродным материалом для электролиза является платина. Используются также электроды из золота, серебра, графита специальной обработки. В некоторых случаях для увеличения перенапряжения водорода твердые электроды покрывают ртутью. Металлические электроды используются в виде проволоки, сетки, пластинки, спирали. Графитовый электрод применяется в виде стержня. Ртутный электрод представляет собой ртуть, налитую на [c.176]

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

Механизм действия таких добавок состоит в том, что соль восстанавливается до металла, загрязняющего поверхность амальгамы. Разряд водорода при электролизе происходит не на щелочной амальгаме, а на этом металле. Чтобы металл был эффективен в процессе разложения амальгамы, он должен обладать относительно низким перенапряжением водорода. Однако этого условия недостаточно, так как нужно еще, чтобы металл не растворялся заметно в ртути. Поэтому действие таких металлов, как, например, медь, серебро, золото, перенапряжение водорода на которых значительно меньще, чем на амальгаме, относительно невелико, вследствие их хорошей растворимости в ртути. [c.38]

При полярографическом определении кислорода наиболее целесообразно использовать твердые индикаторные электроды из золота и серебра, реже используют ртуть, платину и палладий. Золото и серебро обладают существенными преимуществами по сравнению с платиной и палладием. Скорость электровосстановления кислорода на золотом и серебряном электродах гораздо больше, чем на платиновом и палладиевом. На золотом электроде быстрее, чем на платиновом и палладиевом, устанавливается поляризационное равновесие при электровосстановлении кислорода. Наконец, на золотом электроде по сравнению с платиновым и палладиевым значительно выше перенапряжение водорода (т]=0,65 В [c.90]

Некоторые металлы, введенные в раствор в виде солей в количестве, которое находится за пределами прямого аналитического определения, сильно катализируют разложение амальгамы натрия. Наиболее эффективны соли германия, ванадия, молибдена и хрома. Механизм действия таких добавок состоит в том, что соль восстанавливается до металла, осаждающегося на поверхности амальгамы, и разряд водорода при электролизе идет не на щелочной амальгаме, а на металле. Чтобы металл был эффективен при разложении амальгамы, он должен обладать относительно низким перенапряжением водорода. Кроме того, нужно, чтобы металл не растворялся заметно в ртути. Поэтому действие таких металлов, как медь, серебро, золото, перенапряжение водорода на которых значительно меньше, чем на амальгаме, относительно невелико вследствие их хорошей растворимости в ртути. [c.28]

Перенапряжение кислорода играет в анодных реакциях такую же роль, как перенапряжение водорода при восстановлении. Однако выбор анодных материалов с разным перенапряжением кислорода крайне ограничен, поскольку определяющую роль играет коррозионная стойкость материала. Гладкая платина, золото, диоксид свинца и стеклоуглерод- коррозионно стойкие материалы с высоким перенапряжением кислорода. [c.183]

Электроды из благородных металлов в ИВА применяются редко. Это обусловлено весьма низким перенапряжением водорода на электродах из платины, золота, серебра, иридия, родия, палладия, а также на электродах из сплавов этих металлов. Другим ограничением является образование оксидных слоев на поверхности указанных электродов или растворение металлов при положительных потенциалах (например,для золота при +0,9 -г +1,0 В). Осложняющим обстоятельством является и взаимодействие материала электрода с выделяющимися металлами, что служит источником систематической погрешности. [c.416]

Кулонометрические титранты на основе ионов металлов чаще всего получают из соответствующих солей на инертных электродах. Оптимальные условия генерации находят по вольт-амперным кривым, исходя из значений выходов по току. При этом в неводных средах можно получить титранты в необычном состоянии окисления. Так, в обычных условиях генерация Ti(III) из Ti(IV) в смеси кислот даже на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается выделением последнего, тогда как в ДМФА или ацетонитриле в присутствии НС1 100%-ный выход по току Ti(III) возможен на платиновом или графитовом электроде. Генерацию Sn(II) из солей Sn(rV) проводят на катодах из золота, платины, стеклоуглерода и графита в растворах уксусной кислоты. В органических растворителях выход по току Sn(II) низкий. [c.532]

Электролизом водных растворов в настоящее время получают фтор, хлор, водород, хром, марганец, щелочи, хлораты, перхлораты, перманганаты, перекисные соединения (перекись водорода, персульфаты) и др. Он находит применение и для очистки (рафинирования) некоторых металлов, например цинка, меди, свинца, серебра, золота и других малоактивных металлов. При получении активных металлов (лития, натрия, калия и т. п.) и металлов, на которых перенапряжение водорода имеет небольшое значение (тантал. бериллий и т. п.), применяют электролиз расплавов (см. часть VHI 8). Особенности его — высокие температуры электролита, доходящие иногда до 1000° С, и повышенный расход электроэнергии как на поддержание электролита в расплавленном состоянии, так и на устранение различных вторичных процессов на электродах. [c.139]

Наибольший интерес представляют выяснение механизма реакции 3 и вопрос о том, какая из реакций (а или б) скоростьопределяющая. Показано, что на ртути, свинце и кадмии, т. е. на металлах с высоким перенапряжением водорода — скоростьопределяющей стадией является замедленный разряд ионов водорода 3 (б). На других металлах, таких, например, как платина или родий, протон разряжается более быстро и стадия разряда не является медленной 3 (а). На металлах с промежуточным значением перенапряжения, например на никеле или золоте, протон [c.177]

Чем выше катодный потенциал восстановления данного органического соединения, тем труднее оно восстанавливается. Более высокие анодные потенциалы окисления соответствуют труднее окисляемым соединениям. Поэтому возможности электрохимического восстановления лимитируются перенапряжением водорода, а электрохимического окисления — перенапряжением кислорода. Поскольку и то и другое в значительной степени зависит от материала электродов, то для более трудно восстанавливаемых соединений следует брать материал катода, характеризующийся большим перенапряжением водорода (цинк, ртуть), для трудно окисляемых — материал анода с большим перенапряжением кислорода (гладкая платина, золото). [c.404]

Ковалентная составляющая в связях соединений меди, серебра и золота с электроотрицательными элементами выше, чем у щелочных металлов. Склонность соединяться с водородом и образовывать гидриды ионного типа невелика и такие соединения очень непрочны. Элементы подгруппы 1В образуют значительно больше труднорастворимых соединений, чем щелочные металлы. Высокая ковалентная составляющая обусловливает низкую растворимость оксидов, гидроксидов, сульфидов и невысокие растворимости хлор-, бром- и иодпроизводных однозарядных катионов элементов подгруппы 1В. Высокое значение ионизационного потенциала и меньшее, чем у щелочных металлов, различие между радиусами ионов и атомов указывает на более положительное значение их окислительно-восстановительных потенциалов. Сверху вниз по подгруппе окислительно-восстановительный потенциал растет. В водных растворах нормальный потенциал у всех элементов положительнее водорода. По отношению к кислороду потенциал у Си и Ag — отрицательный, а у Аи — положительный. Поэтому элементы этой подгруппы не вытесняют водород из растворов его нонов и выделяются при электролизе водных растворов солей в отсутствие перенапряжения водорода. Из-за того, что окислительно-восстановительный потенциал у Си и Ag отрицательнее кислорода, а у Аи — положительнее, металлы встречаются в природе в самородном состоянии, а Си и Ag еще и в виде соединений. [c.282]

Последний участок кривой, как указывалось выше, обусловлен выделением водорода. Более существенная роль этого процесса при потенциалах, соответствующих третьей ветви поляризационной кривой, является, на наш взгляд, весьма мало правдоподобной. На это указывают данные по перенапряжению водорода на золоте в щелочном растворе [273]. Из сопоставления этих данных с поляризационными кривыми рис. 56 вытекает, что в термодинамическом отношении выделение водорода при pH исследованных растворов 10—10,5 возможно примерно в середине второй ветви кривой. Однако, учитывая изменение перенапряжения с увеличением плотности тока, становится очевидным, что при потенциалах, соответствующих середине третьей ветви, скорость процесса выделения водорода может составить лишь величину порядка 10 а дм . Естественно, что такая величина не должна [c.110]

В качестве исследуемых катодных металлов были выбраны платина, палладий, золото, рений, вольфрам и медь. Все эти металлы, за исключением вольфрама, имеют достаточно положительные стандартные потенциалы и низкое перенапряжение водорода [14, 15]. [c.293]

Электроды, участвующие в разложении вещества, назьшают генераторными, в отличие от индикаторных, предназначенных для определения конечной точки титрования. В качестве генераторных электродов используют платину, золото и другие металлы. В ряде случаев удобно в качестве одного из электродов применять ртуть ввиду большого перенапряжения водорода на ней. [c.319]

Наиболее удобным способом защиты является получение коррозионностойких сплавов легированием. Так, например, введение в медь 52,5% золота делает ее коррозионно стойкой при коррозии с кислородной деполяризацией. Введение в сплавы железа хрома повышает их склонность к пассивации (нержавеющие стали). Металлы легче пассивируются в кислых средах, когда в них вводят добавки других металлов сочень низким перенапряжением водорода (Р1,Р(1).При коррозии таких сплавов возрастает скорость катодной реакции восстановления водорода и потенциал коррозии смещается в область пассивного состояния В — С (рис. 73). [c.229]

Низкое перенапряжение водорода имеют благородные металлы— платина, палладий, иридий, рутений, родий, осмий,. золото. В качестве катодного материала преимущественно используется платина, имеющая самое низкое перенапряжение водорода. Жатоды из платины применяются для электрохимического восстановления определенных классов органичес ких соединений и в тех случаях, когда целевой процесс идет на аноде, а дотен циал. катода должен быть минимальным. По экономическим соображениям платиновые металлы в электрохимических производствах применяются ограниченно, хотя разработано много способов сокращения их расхода. Применяются катоды, изготовленные из стали, никеля, кобальта, титана, покрытые тонким слоем платины или сплавов ее с другими благородными металлами. [c.19]

Электролизом водных растворов в настоящее время получают фтор, хлор, водород, хром, марганец, щелочи, хлораты, перхлораты, перманганаты, пероксидные соединения (пероксид водорода, персульфаты) и др. Он находит применение и для очистки (рафинирования) некоторых металлов, например цинка, меди, свинца, серебра, золота и других малоактивных металлов. При получении активных металлов (лития, натрия, калия и т. п.) и металлов, на которых перенапряжение водорода имеет небольшое значение (тантал, бериллий и т. п.), применяют электролиз расплавов (см. главу Vni). Особенности его — высокие температуры электролита, доходящие иногда до 1000°С, и повышенный расход электроэнергии как на поддержание электролита в расплавленном состоянии, так и на устранение различных вторичных процессов на электродах. Заводы с электрохимическими производствами потребляют большие количества электрической энергии, поэтому выгодно располагать их вблизи крупных гидроэлектростанций, вырабатывающих дешевую энергию. [c.124]

Если бы не было образования поверхностных окислов, можно было бы ожидать, что металлы, образующие прочные связи М — Н, должны иметь большое перенапряжение, так как притяжение будет препятствовать выходу протона с поверхности. И действительно, гладкие платина, палладий, золото, у которых перенапряжение водорода наименьшее, обладают большим кислородным перенапряжением. Однако этот параллелизм не всегда наблюдается. Например, никель и кобальт имеют низкое перенапряжение и на аноде и на катоде. Несомненно, окисление поверхности усложняет общую картину. [c.565]

На металлах, растворяющих водород, наблюдается наименьшее значение перенапряжения водорода Из данных, приведенных в табл. И, видно, что при выделении ислорода на платиновых металлах перенапряжение имеет наиболее высокие значения и наиболее низкие на металлах железной группы. Выделение кислорюда возможно тюлько на пассивных электродах, не растворяющихся в данных условиях при анодной поляризации (платиновые металлы и золото в кислотах, растворах солей и щелочей). В щелочах и карбонатах стоек никель и менее устойчиво железо. В растворах сульфатов и серной кислоты, а также в хроматах устойчив свинец и его сплавы, содержащие до 12 /о сурьмы. Графитовые аноды стойки в конденсированных хлоридах. Весьма стойки аноды из плавленой магнитной закись-окиси железа— магнетита. [c.38]

Для анодных реакций в водной среде важную роль играет перенапряжение кислорода, т. е. сдвиг потенциала окисления воды до кислорода от равновесного значения, так же как перенапряжение водорода— при восстановлении. Платина, золото и диоксид свинца принадлежат к числу анодных материалов с высоким перенапряжением кислорода. [c.48]

Коррозионная стойкость металлов, которые принято называть благородными (золото, серебро, платина, палладий, иридий и др.) определяется в основном их термодинамической устойчивостью во многих весьма агрессивных средах и в меньшей степени другими факторами — пассивностью, большим перенапряжением водорода и др. [c.274]

Наряду с показанной на рис. 20.11 возможностью уменьшения перенапряжения при катодном выделении водорода можно также, например добавлением меди в сплавы свинца, уменьшить затрудненность восстановления кислорода. Поскольку при этом достигаются более положительные потенциалы, такие легирующие элементы могут быть весьма эффективными. Действие в таком же направлении оказывает, например платина, несколько менее выраженно действует палладий напротив, золото практически не дает эффекта [43]. [c.399]

Перенапряжение выделения кислорода в анодных реакциях играет такую же роль, как и перенапряжение выделения водорода при восстановлении. Выбор анодных материалов с разным перенапряжением выделения кислорода крайне ограничен, поскольку в этом случае определяющую роль играет стойкость электрода к реакциям окисления. Гладкая платина, золото и стеклоуглерод - наиболее стойкие материалы с высоким перенапряжением выделения кислорода. Если электролит содержит комплексообразующие анионы, то благородные металлы легко окисляются и диапазон рабочих потенциалов сужается. Особенно заметно этот эффект проявляется для золота, которое образует устойчивые комплексные [c.81]

ЭДС этого гальванического элемента равна 0,285 В. Определите, как изменится ЭДС гальванического элемента при его работе, если концентрация ионов Ni возрастает до 0,25 моль/л, а перенапряжение выделения водорода на золоте равно 0,15 В. [c.162]

Родиевые покрытия отличаются большой твердостью (до 900 кгс/мм ), обусловленной высоким значением активационного перенапряжения и содержанием соосаждаемого водорода. Покрытия обладают мелкозернистой структурой. Отражательная способность их в среде сероводорода и других сернистых соединений может превышать отражательную способность серебра и золота (рис. 63). Покрытия не растрескиваются и характер основы не влияет на значения напряжений. При кипячении в воде внутренние напряжения снижаются. [c.148]

В качестве материалов для генераторных электродов могут быть использованы платина, золото, серебро, ртуть, амальгамы, графит и иногда вольфрам, медь, свинец, хром и пр. Наиболее часто применяются платина и ртуть платина более пригодна для анодных процессов, а для катодных процессов — в тех случаях, когда электропревращение вещества протекает при более положительных значениях потенциала электрода, чем выделение водорода (из-за малого перенапряжения водорода иа платине). На ртутном электроде можно осуществить почти все катодные процессы благодаря большому перенапряжению водорода на нем. Однако из-за легкости анодного растворения ртути проведение электролиза при несколько более положительных значениях потенциала, чем потенциал НВЭ, недопустимо. Таким образом, эти два электрода дополняют друг друга. [c.208]

Высоким перенапряжением для выделения водорода обладают также свинец, цинк и таллий. Однако применять их как материал для электродов нельзя, так как они слишком легко реагируют с кислотами. Серебро, хотя и относится к числу благородных металлов, также слишком легко реагирует с кислотами, для того чтобы играть роль индикаторного электрода. Золото, будучи очень устойчивым по отношению к кислотам, в то же время обладает несколько более высоким перенапряжением для выделения водорода, чем платина, и почти так же, как платина, позволяет проводить реакции в области положительных значений потенциала. Практически золотой. электрод пока применяется еще редко, но возможность его использования в амперометрическом титровании следует иметь в виду. [c.44]

Хориути и Поляни [127] изучали влияние перенапряжения, обнаруженного на платине при обратимом каталитическом превращении растворенного газообразного водорода в воду. При электролитическом образовании водорода из воды причина препятствий или перенапряжения лежит или в переходе водородных ионов воды в состояние атомов, которые адсорбируются на электроде, или в образовании молекул водорода из этих адсорбированных атомов. Исследования показывают, что скорость ионизации водорода зависит от состава водного раствора и выше в чистой воде, чем в кислом или щелочном растворе таким образом, препятствия при электролитическом получении водорода должны иметь место во время перехода водородных атомов с платинового катализатора в раствор. Доказательства существования связи между кислородным перенапряжением и катализом рассматривали Гаррисон и Лилли [127]. Они определили кислородное перенапряжение на поляризованных электродах из никеля, кобальта, железа, иридия, платины и золота, а также скорость деполяризации с газообразным кислородом для этих электродов и нашли, что перенапряжение у этих металлов увеличивается в указанной выше последовательности в той же последовательности уменьшается скорость деполяризации. Применяя статистический метод, Гаррисон и Лилли установили, что соотношение между скоростью ионизации кислорода V и соответствующим перенапряжением выражается уравнением [c.54]

Емкость твердых электродов измерялась со специальной целью изучения двойного слоя, а также в связи с исследованиями перенапряжения выделения водорода и кислорода и измерениями фарадеевского импеданса. По этой проблеме не было опубликовано ни одного подробного обзора, но детальное обсуждение вопроса и соответствующие ссылки можно найти в обзорах Фрумкина по кинетике электродных процессов [24, 31, 41]. Список литературы в конце этой главы ни в коем случае нельзя считать исчерпывающим, хотя он характеризует объем работ. Этот список не охватывает измерений дифференциальной емкости, которые осуществлялись с целью исследования фарадеевского импеданса исключение сделано для данных по водородному и кислородному электродам. В списке приведены ссылки на работы, касающиеся следующих металлов платины [30, 42— 68], иридия и родия [69, 70], свинца [47, 54, 71—77], кадмия [77, 78], таллия [79], цинка [80, 81], никеля [82, 83], меди [61, 84], серебра [61, 85] и золота [86]. Измерения на таких металлах, как алюминий и тантал, осложнены вследствие образования анодных пленок соответствующие работы здесь не рассматриваются. [c.143]

Это теоретические величины. Обратимый кислородный электрод на практике реализовать нельзя, и при конечных токах выделение кислорода сопровождается значительным перенапряжением на всех металлах. В противоположность выделению водорода наиболее высокое перенапряжение наблюдается на платине и золоте, а относительно низкое — на кобальте, железе и никеле. [c.60]

Из приведенных данных (табл. 1) видно, что потенциалы электровосстановления нитрогруппы имеют более положительные значения по сравнению со стандартными потенциалами большинства металлов. Этот факт означает термодинамическую возможность самопроизвольного химического восстановления нитросоединений подавляющим большинством металлов (кроме золота и некоторых металлов платиновой группы). То же самое можно сказать про азо- и гидразосоединения. На некоторых металлах термодинамически возможно восстановление альдегидов и спиртов. Таким образом, перечисленные классы соединений являются сильными окислителями по отношению к большинству металлов. Тем не менее в практике эти термодинамические возможности не реализуются по кинетическим причинам, и электровосстановление органических веществ, так же как выделение водорода на различных металлах, протекает с перенапряжением, которое должно быть различным для разных металлов. [c.93]

В отношении скорости коррозии цинка в кислотах действительны общие положения теории местных гальванических элементов коррозии [56]. Водород выделяется на участках поверхности с меньшими значениями перенапряжения. Добавка ионов металлов с малыми значениями перенапряжения, например платины, никеля, золота, ко [c.226]

Золотой электрод. Золото как материал индикаторного электрода в амперометрическом титровании используют пока редко [64—65]. Рабочая область потенциалов золотого электрода несколько больше, чем платинового. Так, в растворе 1 М Н25 04 эта область для золотого электрода составляет +1,8- —0,1 В, тогда как для платинового +l,7- 0,0 В (НВЭ), что обусловлено различным перенапряжением для выделения водорода и кислорода на этих электродах. Золото, в отличие от платины, анодно растворяется, особенно в присутствии комплексообразователей — галогенид-ионов, цианид-ионов, серусодержащих органических реагентов и др., что необходимо учитывать при работе с этим электродом. [c.29]

Очень большое число различного рода органических веществ действует как ингибиторы при катодном выделении водорода. Левина и Заринский обнаружили сильное влияние на перенапряжение водорода крановой смазки и лимонного масла, после чего была введена методика с использованием несмазанных кранов с ртутным уплотнением и нред-электролиза для обеспечения чистоты электролита. Позднее Ванюковой и Кабановым , Бокрисом и КонвеемФишером, Эльзе и Хайлингом и Хилсоном было исследовано действие большого числа нейтральных органических веществ на платину, золото, ртуть, железо, никель, свинец и воль- [c.600]

Осаждение и растворение металлов и малорастворимых соединений проводилось в основном на твердых электродах — платино-вом золотом и графитовом (угольном). Описано также концентрирование железа в виде Ре(ОН)з и рения в виде КеОг на стационарном ртутном электроде. Развитие метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз связано с использованием различных типов угольных электродов. Это обусловлено инертностью материала электрода, достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода на нем (широкой рабочей областью потенциалов), возможностью обновлять поверхность электрода простым снятием верхнего слоя. Недостатком графитовых электродов является высокий остаточный ток , что вызывается восстановлением находящегося в порах и адсорбированного кислорода . Однако этот недостаток успешно устраняется специальной подготовкой используемого материала - [c.143]

Для изучения зависимости величины р цинка от перенапряжения Центнерщвер погружал цинк в растворы солей различных металлов и получал на поверхности цинка отдельные участки, покрытые этими металлами, например медью, золотом, серебром и т. п. Коррозия чистого цинка в контакте с металлами должна зависеть от перенапряжения водорода на них, замедляясь по мере роста величины % [c.414]

Здесь следует отметить, что выделение остатков металла из раствора 0удет проходить при предельном токе (вследствие низкой концентрации металла) и скорость цементации в конце процесса заметно уменьшится. Поэтому возможно усиление роли конкурирующих процессов — выделения водорода и восстановления кислорода или других окислителей, которые могут присутствовать в растворе. Катодный процесс будет идти в условиях совместного разряда ионов (см. 33). Следовательно, для обеспечения полноты цементации нужно постараться уменьшить роль этих конкурирующих процессов поэтому вредны повышенная температура, наличие окислителей в растворе, полезны добавки к электролиту, увеличивающие перенапряжение водорода (например РЬ++. нанример при выделении золота из цианистых растворов, Hg++) и т. д. [c.188]

Сложнее обстоит дело в случае металлов с низким и средним перенапряжением водорода, особенно принадлежащих к группе платины и железа. Несмотря на большое количество проделанных работ, в целом пе удалось еще получить однозначных результатов. Так, Кнорр и его сотрудники [90], широко использовавшие методы измерения импеданса и кривых заряжения для исследования процессов, происходящих при выделении водорода и ого ионизации на металлах группы платины и на золоте, в согласии с результатами П. И. Долина и Б. В. Эршлера [1] приходят к выводу, что разряд ионов водорода протекает с конечной и измеримой скоростью наряду с этим необходимо учитывать и медленность установления равновесия между молекулами и атомами водорода, а также медленность процессов диффузии, причем соотношение скоростей этих стадий сильно изменяетс>[ в зависимости от состояния поверхности. Исследование кинетики ионизации молекулярного водорода на вращающемся активном платиновом электроде привело автора и Э.А.Айказяна [15] к выводу, что на большей части поверхности лимитирующей стадией является стадия перехода молекулы На в адсорбированные атомы, а на активных центрах, где указанная реакция протекает беспрепятственно,— некоторая последующая реакхщя (ионизация или поверхностная диффузия). [c.18]

Кривые 5—7 рис. 212 представляют собой поляризационные кривые, полученные Брайтером и Кламротом на золоте (кривая 4 — на отравленной платине) при пропускании азота. Они являются тафелевскими прямыми, отвечающими замедленной рекомбинации, с Ь = 29,6 мв. Напротив, кривая 3 представляет зависимость равновесного потенциала от плотности тока в соответствии с количеством водорода у поверхности электрода. Разность потенциалов между кривой 3 и кривыми 4—7 2г представляет собой чистое перенапряжение ракции т)р, для которого тафелевское уравнение выполняется с большой точностью, носколь-i y i]pl RT/2F. Кривые 4—7 отличаются только величиной плотности тока обмена реакции ip. [c.581]

Восстановление бисульфита натрия в гидросульфит на твердом катоде происходит в кислой среде, в которой гидросульфит весьма нестоек. Это приводит к серьезным затруднениям -электролиз приходится вести при высокой объемной концентрации тока (т. е. при малом объеме католита), при небольшой катодной плотности тока и низкой температуре. Так как процесс образования гидросульфита сопровождается одновременным образованием щелочи, необходимо непрерывно вводить в катодное пространство газообразный SO2, разбавленный инертным газом во избежание перекисления раствора в местах введения газа. Анолитом служит раствор сульфита натрия. Наиболее целесообразно применение проточного электролизера с диафрагмой, который дает возможность получать растворы, содержащие до 180 г N328204 в I л. Лучшими материалами для катода являются платина, золото, молибден, серебро, свинец, никель. На этих материалах водород выделяется с большим перенапряжением (потенциал восстановления HSO3 равен —0,163 в, потенциал выделения водорода —0,157 в). Однако некоторые из этих металлов каталитически ускоряют дальнейшее восстановление гидросульфита до тиосульфата [c.544]

Связь между высотой волны и концентрацией определяемого вещества, выражающаяся в общем виде ур-нием =Кс, выражается при работе с ртутным капельным электродом Ильковича уравнением. Ртуть, служащая катодом, вытекает с определенной скоростью из тонкого стеклянного капилляра. Отрываясь от последнего, ртутная капля уносит с собой выделившийся на ней металл, и нроцесс восстановления продолжается уже на свежей капле, появляющейся в устье капилляра тотчас же после отрыва предыдущей капли. Это постоянное обновление поверхности является достоинством ртутного капельного электрода. Кроме того, на ртути велико перенапряжение для выделения водорода, что позволяет восстанавливать ионы электроотрицательных металлов (свинца, цинка, кадмия и т. п.). В положительной области потенциЗ лов применение ртутного электрода ограничено окислением самой ртути (потенциал, при к-ром происходит это окисление, зависит от состава р-ра). Для работы в этой области пригодны электроды из благородных металлов — платины, золота. Одпако иоверх- [c.129]

Для золота в [135] и [143] обнаружено суш ествование участка с пониженным наклоном Ь = 0,05—0,08 в (указания на снижение наклона имеются также в работах [162, 163]), но в других работах [139, 164] в близких условиях этот участок не наблюдается. С другой стороны, на активных золотых электродах, полученных электролитически или же активированных попеременной анодно-катодной поляризацией, имеют место низкие значения Ь — от 27 до 60 мв, причем в некоторых случаях появлялась тенденция к повышению наклона при больших плотностях тока [58, 162, 165]. В целом вопрос о поведении золотого электрода при низких перенапряжениях остается неясным. Если здесь (аналогично серебряному катоду) и возмон ен безбарьерный разряд, то обнаружить его будет довольно трудно, во-первых, из-за большей, по всей вероятности, энергии связи водорода с золотом, и, во-вторых, из-за того, что точка нулевого заряда лежит, по-видимому, сугцествен-но положительнее, чем для серебра, в связи с чем менее вероятно достаточно сильное снижение перенапряжения обычного разряда. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология