Сдвиг пространственных полимеров

Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга (деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [c.439]

Длинные цепные молекулы, содержащие большое число ковалентных связей, оказываются способными принимать различные конформации . Конформациями принято называть различные пространственные формы полимерной цепи, реализуемые поворотом одной части молекулы относительно другой вокруг направления соединяющей их химической связи. Их можно рассматривать на локальном уровне — ближний конформационный порядок (статистическая, зигзаг или спиральная) или как характеристику, описывающую форму всей цепи — макромолекулярная конформация (складчатая, статистический клубок, выпрямленная конформация). Конформации, характеризующие дальний конформационный порядок (такие, как выпрямленные цепи или длиннопериодная складчатость), могут быть получены в результате воздействия на расплав деформаций сдвига или растяжения или при помощи отжига. Следовательно, переработка полимеров, которая включает как деформирование, [c.38]

Полимерные цепи в расплавах и растворах полимеров в статических условиях характеризуются высокой степенью переплетения цепей. В этом смысле они обладают пространственной структурой . В процессе сдвигового течения густота переплетений уменьшается и также уменьшается способность жидкости к высокоэластическому восстановлению по окончании деформирования. Таким образом, величина ОЮц для очень больших значений ЫОа отражает способность высокоэластической жидкости к восстановлению после деформации сдвига. В расплаве, выходящем из очень короткого капилляра, макромолекулы перепутаны в гораздо большей степени в результате действия сдвиговой и растягивающей деформаций. [c.472]

Для аномально вязких систем характер изменения вязкости при разных напряжениях различается (рис. 6.2). При малых напряжениях зависимости т)=/(Р) отвечают закону Ньютона, характерному для нормальных низкомолекулярных жидкостей. В отличие от последних коэффициент т1о (называемый наибольшей ньютоновской вязкостью) для полимеров и дисперсных систем в этой области напряжений весьма высок (10 —10 Па-с). С увеличением напряжения сдвига происходит разрушение малопрочной пространственной структуры (сетки) системы и скорость течения аномально возрастает, пока при относительно больших напряжениях структура не будет разрушена полностью и в процессе течения не будет успевать восстанавливаться. Поэтому при больших напряжениях система характеризуется также ньютоновским законом течения, но коэффициент т)т (называемый наименьшей ньютоновской вязкостью) намного меньше, чем т о. [c.151]

Влияние молекулярной ориентации более или менее четко заметно для полимеров только при малых напряжениях сдвига, когда процесс перестройки надмолекулярной структуры еще слабо развит, и для олигомеров, когда молекулярная масса столь мала, что не образуется пространственной надмолекулярной структуры. Существенное проявление высокоэластической составляющей деформации наблюдается в возникновении нормальных напряжений. Хотя они и сопоставимы по значению с тангенциальными, влияние те.х и других на физические свойства вязкого потока полимерной системы существенно различно. Тангенциальное напряжение вызывает вязкое течение и приводит к разрушению надмолекулярной структуры полимеров, тогда как нормальное напряжение приводит лишь к небольшому изменению гидростатического давления в потоке и практически его влияние на изменение структуры и вязкость полимерной системы несущественно. Уменьшение вязкости в процессе течения, наблюдаемое при относительно больших напряжениях, может быть объяснено изменением исходной надмолекулярной структуры полимера, если установлено, что его молекулярная масса при этом остается неизменной. [c.166]

Легкая деформируемость приводит к появлению особого вида взаимодействий между волокнами — к появлению переплетений. Стационарное течение суспензии волокнистых частиц или раствора аморфного линейного полимера сопровождается непрерывным возникновением и исчезновением переплетений. Кинетические единицы в таких системах могут рассматриваться как обрывки пространственной сетки из переплетенных нитей или пружин [31]. Такой подход позволил довольно успешно описать ряд особенностей растворов аморфных полимеров, в частности зависимость их эффективной вязкости от длины молекул и от скорости сдвига (рис. 4). [c.17]

Развивающаяся при смешении деформация сдвига и существование высоких напряжений сдвига неизбежно приводят к возникновению механохимических эффектов, всегда в той или иной мере сопутствующих процессам деформации полимеров [26—29]. Возможность разрыва цепи полимерной молекулы в процессе течения является следствием существования в текущем полимере пространственной структуры, образованной вторичными (ван-дер-ва-альсовыми) связями. Наличием этих связей можно объяснить а первом приближении существование эффектов межмолекулярного взаимодействия и внутреннего трения, проявляющихся при деформации полимеров. [c.226]

Как уже отмечалось выше, определение конфигурации полимерных цепей методом ЯМР высокого разрешения возможно из-за чувствительности метод к неэквивалентности магнитных ядер. Ядра, входящие в группы различной химической природы или находящиеся в различном пространственном окружении (например, стереохимические конфигурации асимметрических атомов углерода в полимерах), дают в спектрах сигналы с различными химическими сдвигами. По интегральным интенсивностям сигналов вычисляют относительное содержание различных фрагментов цепи некоторой длины — диады, триады, тетрады и т. д. Анализ распределения звеньев вдоль цепи проводят, строя теоретические модели с учетом механизма образования макромолекул. Но поскольку при измерении интегральных интенсивностей плохо разрешенных спектров возникают погрешности, разные авторы иногда приходят к разным выводам. [c.255]

При введении наполнителя (особенно волокнистого) в полимеры частицы наполнителя образуют цепочечные структуры, соединяющиеся в пространственный каркас, обладающий значительной упругостью. При наложении напряжения сдвига такие системы сначала не текут, т. е. напряжение сдвига растет, а скорость течения остается нулевой, как это показано на рис. 62, кривые 3 и 4. Возникает некоторое предельное напряжение сдвига, после которого система течет либо как ньютоновская, либо как неньютоновская жидкость (соответственно кривые 3 и 4). Полимеры, течение в которых начинается при любом напряжении сдвига, называют вязкими полимеры, обладающие предельным напряжением сдвига, ниже которого течение не возникает, называют пластичными. [c.128]

В случае пространственно-структурированных полимеров изменение их структуры при механических воздействиях можно оценить по изменению величины равновесного набухания в соответствующей жидкости. Действительно, изучение набухания ненаполненных вулканизатов бутилкаучука и натурального каучука показало, что в результате действия многократных деформаций сдвига одноосного сжатия или растяжения способность к набуханию в значительной степени изменяется. Вулканизаты бутилкаучука в результате механического воздействия значительно повышали величину предельного набухания в вазелиновом масле. Вулканизаты натурального каучука после длительных многократных деформаций повышали степень набухания в полярных жидкостях и уменьшали ее в неполярных (например, в вазелиновом масле). При этом переход от возрастания набухания к его уменьшению происходил при тем большей полярности жидкости, чем более длительно деформировался вулканизат. Таким образом, в отличие от вулканизатов бутилкаучука вулканизаты натурального каучука в результате механической деструкции становятся более полярными веществами, что указывает на развитие реакций окисления каучука в процессе деформации. [c.318]

При помощи термомеханического метода можно исследовать влияние различных веществ на отверждение полимеров. Так, нз рис. 72 показано влияние содержания уротропина на процесс отверждения феноло-формальдегидных полимеров . Из рисунка видно, что при содержании уротропина, равном 1,1%, полимер еще сохраняет способность переходить в вязкотекучее состояние. При больших количествах уротропина полимер теряет текучесть вследствие образования пространственной сетки. По мере увеличения количества введенного отвердителя температура стеклования сдвигается в сторону более высоких температур при этом происходит одновременное возрастание модуля эла- [c.197]

Следует отметить, что температуры разложения, определенные из термомеханических кривых, для всех исследованных сополимеров имеют достаточно близкие значения (табл. 26). У сополимеров, отвержденных радиационным и термохимическим способами, они практически совпадают несмотря на различные значения теплостойкости по Вика. Эта особенность вытекает из существа методик температурных испытаний. При определении теплостойкости по Вика образец полимера подвергается большим сдвиговым напряжениям при подъеме температуры. Деформация образца в этом случае происходит, в основном, как результат сдвига и конформационных превращений полимерных блоков, цепей и сегментов. Отсюда понятна зависимость этого параметра от микро- и макроструктуры пространственного сополимера и определяющего ее способа сополимеризации. [c.174]

Это двухфазные системы в пространственной сетке твердого вещества находится жидкость. В работе рассмотрена реологическая характеристика структурированных систем и предложены параметры, которые ее характеризуют. Типичная реологическая кривая подобных систем представлена на рис. 11. Она получается в координатах скорость деформации — нагрузка Р при испытании на сдвиг. Участок кривой АВ соответствует интервалу скоростей деформации и напряжений, в пределах которого в системе существует динамическое равновесие между процессами разрушения и восстановления структуры (вязкость т) ). За точкой В структура геля полностью разрушена и г]т является наименьшей величиной вязкости этой системы. Для полимеров известны [c.51]

В статическом состоянии, т. е. при отсутствии внешних сил, микроблоки не имеют пространственной ориентации, как схематично показано на рис. 1.19, а. При воздействии силы появляется сдвиговое течение, при этом возникающие напряжения зависят от скорости деформации системы. При низких скоростях сдвига течение расплавов таких полимеров происходит за счет смещения слоев по границам микроблоков. [c.35]

Таким образом, существование флуктуационных упорядоченных структур в расплавах полимеров объясняет их неньютоновское поведение и высокую вязкость. Снижение вязкости линейных полимеров на несколько порядков при увеличении скорости сдвига можно объяснить обратимым разрушением упорядоченных структур, связанных свободными проходными участками макромолекул в единую пространственную сетку. При этом разрушение происходит посредством индивидуального отрыва (передвижения) сегментов как отдельных кинетических единиц. [c.36]

У полимеров, не способных к образованию флуктуационных упорядоченных структур в расплаве, аномалии вязкости при течении расплавов не наблюдается или она проявляется незначительно. Течение расплавов таких полимеров также осуществляется за счет последовательного перемещения отдельных сегментов, но без разрушения пространственных узлов, поэтому вязкость зависит лишь от межмолекулярного взаимодействия и молекулярной массы полимера. При этом зависимость вязкости от молекулярной массы у таких полимеров должна быть линейной. Слабо выраженная аномалия вязкости при течении таких полимеров может быть обусловлена разворотом макромолекул и частичной их ориентацией в направлении течения. При этом осуществляется переход макромолекул в узкие монослои, по которым происходит сдвиг расплава при последующем течении, и вязкость понижается. Если же в расплавах могут образовываться упорядоченные структуры, то при достижении определенной молекулярной массы М , зависимость эта становится нелинейной. Это объясняется тем, что при М Мс возникает сетка флуктуационных межмолекулярных зацеплений, и на разрушение узлов этой сетки при течении требуется больше энергии, чем на перемещение сегмента. При течении с малыми скоростями сдвига, когда эти узлы успевают восстанавливаться, возникают большие напряжения сдвига. С увеличением молекулярной массы число узлов.сетки растет значительно быстрее, поэтому зависимость вязкости отклоняется от линейной (рис. 2.5). [c.37]

О различии реологических свойств расплавов полимеров можно судить по рис. 2.6. Если проанализировать кривые течения (зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига), то можно заметить, что расплавы таких полимеров, как поликарбонат, полиамид, полиэтилентерефталат (лавсан), почти не проявляют аномалии вязкости и по характеру течения приближаются к ньютоновским жидкостям (для сравнения на рис. 2.6 пунктирными линиями нанесены зависимости для ньютоновских жидкостей). Слабое проявление аномалии вязкости у перечисленных полимеров указывает на то, что при их течении почти не происходит разрушения узлов пространственной структурной сетки или они отсут-38 [c.38]

Зависимость вязкости расплавов полимеров от температуры также имеет нелинейный характер, и влияние температуры при различных скоростях сдвига неоднозначно. Если сравнить изменение вязкости с повышением температуры при малых скоростях сдвига, то оно значительно больше, чем при больших. Это объясняется тем, что течение при низких скоростях не вызывает значительного разрушения микроблоков и узлов пространственной сетки, поэтому при высоких температурах происходит их разрушение под действием тепловой флуктуации и вязкость с ростом температуры сильно уменьшается. [c.40]

Клеи ВС-ЮТ и ВС-350. Основой клеев ВС-ЮТ и ВС-350 является композиция ВС-10, представляющая собой смесь поливинилацеталя, содержащего свободные гидроксильные группы, с алкок-сисиланом [48]. Компоненты этой смеси при комнатной температуре не взаимодействуют между собой при нагревании протекает реакция, в результате которой цепи полиацеталя сшиваются сил-оксановыми мостиками по месту расположения гидроксильных групп с образованием пространственного полимера. Склеивание с помощью композиции ВС-10 металлов и неметаллических материалов приводит к образованию прочных клеевых соединений. Однако при повышении температуры разрушающее напряжение при сдвиге клеевых соединений на ВС-10 снижается с 250 кгс/см при [c.66]

Прочность пространственной структуры характеризуется критическим напряжением сдвига Рк. С ростом концентрации растворов полимеров взаимодействие между макромолекулами повышается и образуются более прочные структуры. Поэтому при увеличении концентрации растворов значения Рк и г) акс повышаются. Таким образом, концентрационная зависимость вязкости растворов полимеров дает ценную информацию о структурных особенностях исследуемых систем и те1У самым позволяет оценить влияние межмолекулярных взаимодействи на их реологические параметры. [c.196]

П> евдопластичной принято считать жидкость, для которой отсутствует предельное напряжение сдвига (то=0), а эффективная вязкость уменьшается при увеличении скорости сдвига, что объясняется разрушением пространственной структуры или ориентированием вдоль линий тока асимметричных твердых частиц. Подобные свойства могут проявлять, например, растворы полимеров. [c.9]

Значительный интерес в последнее время приобретают комбинированные депрессоры, включающие поверхностно-активный и полимерный компоненты. Предлагается следующий вариант теоретического обоснования действия комбинированых депрессорных присадок. При понижении температуры наличие молекул поверхностно-активного вещества способствует двум взаимно независимым процессам. Во-первых, возможно образование новых центров кристаллизации, которые активно связывают молекулы кристаллизующихся твердых углеводородов, уменьшая их локальную концентрацию и нарушая налаживание прочных связей между ними. Во-вторых, молекулы поверхностно-активного вещества могут сорбироваться на поверхности растущего кристалла, что приводит к образованию в системе более рыхлых пространственных структур дендритного вида. При отсутствии в системе второго компонента на полимерной основе образующиеся в присутствии поверхностно-активного вещества структуры в определенных нефтях тем не менее склонны к интенсивным взаимодействиям посредством связей кристалл-кристалл, кристалл-ПАВ-кристалл, кристалл-ПАВ-П( В-кристалл. Крупные молекулы полимера создают стерические затруднения для подобных взаимодействий, во всяком случае сдвигают их в область более низких температур, при достижении структурными образованиями в системе размеров, соизмеримых с сосуществующими полимерными молекулами. Введение в рассматриваемые системы только присадок на полимерной основе оказывает некоторое депрессорное действие, однако высокая концентрация частиц кристаллизующейся фазы способствует их интенсивному взаимодействию и росту с образованием прочной структурной сетки, окклюдирующей в некоторой степени молекулы полимера и купирующей тем самым его депрессорное действие. [c.243]

Особенностью коагуляционных структур являются их своеобразные высокоэластические свойства, напоминающие свойства полимеров. Медленно развивающиеся и спадающие после разгрузки обратимые по величине деформации сдвига характерны не для самих частичек дисперсной фазы, а для образованной ими пространственной сетки с тонкими прослойками воды по участкам контактов. Прочность коагуляционных структур, образующихся в различных,суспензиях, определяется числом контактов сцепления или числом свободных частичек, которые возникают при самопроизвольном диспергировании дисперсных фаз, так как природа контактов, возникающих ио схемам угол — угол, угол — ребро или ребро — ребро, может не зависеть от состава катионообменного комплекса, т. е. от гидратирован-ности плоскостей спайности (для чглинистых минералов, например). Кроме того, прочность структуры падает (при неизменном числе или площади контактов) с увеличением толщины прослоек дисперсионной среды, т. е. толщины диффузной обкладки двойного слоя ионов. [c.237]

Переход от линейной конфигурации макро-молскулы к раз-ветвлетюи или пространственно-сетчатой изменяет е и е" по-разному в зависимости от физического состояния полимера. В высоко-мастнческом состоянни е и а" уменьшаются с ростом степени разветпления нли сшивания, При этом максимум потерь сдвигается в сторону более высоких температур и уменьшается. В стеклообразно.м состоянии точки разветвления и сшивки снижают плотность упаковки и уменьшают межмолекулярное взаимодействие, тем самым способствуют повышению доли макромолекул, способных релаксировать, приводя к росту е и е [c.376]

Для эпоксидно-фенольных композиций характерно небольшгм снижение модуля сдвига при нагревании и отсутствие отчетлив выраженного максимума на кривой температурной зависимост 1 тангенса угла механических потерь [92]. При нагревании от вержденных композиций выше Тс не наблюдается заметного увс личения деформации полимера при нагружении из-за высоко жесткости пространственной сетки. [c.140]

При 20° С кривые деформация — время е (т) для слоев ПВС по виду отличаются от деформационных кривых слоев желатины, для которых характерен довольно быстрый выход на прямую. Деформации в слоях ПВС при воздействии нагрузок развиваются более медленно, необратимые деформации возникают в слое при больших напряжениях сдвига. Наблюдаемые различия можно интерпретировать, принимая, что пространственные межфазные структуры этих полимеров стабилизированы водородными связями, возникающими между элементами структуры, и вероятность их образования вышэ в случае ПВС. Иная картина деформирования адсорбционных слоев ПВС, образованных при более высоких температурах (30—40° С),— развитие деформаций облегчается в А1енее структурированных слоях. Реологические характеристики слоев ПВС при разных температурах приведены в табл. 19 и на рис. 44, б. Модули, характеризующие развитие быстрых и медленных деформаций, для всех слоев довольно близки по величине. Слои ПВС, как мэжно видеть, достаточно высокоэластичны. [c.230]

В квазитиксотропных системах отсутствует устойчивый пространственный каркас. Поэтому при малой скорости нагружения возникающие в полимере напряжения успевают релаксировать, и течение такой системы (в области малых скоростей деформации) происходит без сколько-нибудь заметных разрушений надмолекулярных структур. Типичный пример деформационной характеристики такой системы приведен на рис. 1.40, на котором представлены зависимости р = р ( = -у/) при у = 10 — 10 сек для бутадиен-стирольного каучука . Интересно, что последовательные испытания одного и того же образца дают значения напряжения сдвига, удовлетворительно совпадающие друг с другом. (Эксперименты проводились на ротационном вискозиметре РВ-2.) [c.63]

Выше мы отмечали, что во всех полимерных расплавах существует пространственная структура, образованная вторичными (ван-дер-ваальсовыми) связями. Еще раз оговоримся, что, несмотря на наличие этих связей, расплав полимера является истинной жидкостью в том смысле, что даже самые малые напряжения сдвига вызывают необратимую деформацию — течение. Однако при этом вязкость расплава очень велика. Существование пространственной структуры, образованной физическими связями, не препятствует этому течению, поскольку процесс разрушения связей под воздействием теплового движения молекул протекает достаточно быстро. Поэтому при малой скорости деформации расплавы не обнаруживают никаких эластических свойств, ибо скорость релаксации высокоэластических деформаций выше скорости их накопления. Входовые эффекты, соответствующие малым скоростям деформации, оказываются настолько малы, 86 [c.86]

Простота расчета для высокомолекулярных полимеров Гкогда (М/Мс) >10], находящихся вдали от Т , обусловлена тем, что у них определяющее значение имеет плотность флуктуацнонной сетки, а фактор свободного объема не играет заметной роли. Он становится существенным, когда с уменьшением молекулярной массы ниже ЪМс все возрастающее влияние начинают оказывать свободные концы макромолекул, что приводит к снижению пространственной однородности флуктуацнонной сетки зацеплений. Специфическое влияние может оказывать также большое различие молекулярных масс и соответственно вязкостей компонентов смеси, как это поясняется схемой, представленной на рис. 2.31, б. В этом случае, когда концентрация высокомолекулярного компонента велика, наблюдается двухступенчатая зависимость объемного расхода от перепада давления. При достижении критической скорости сдвига высокомолекулярного компонента он переходит в высокоэластическое состояние. Специфика явления в данном случае определяется тем, что этот переход оказывается облегченным вследствие значительной неоднородности флуктуацнонной сетка зацеплений. В результате диссипативные потери снижаются скачком, и наблюдается эффект срыва. Однако этот срыв происходит при напряжении т <3 Поэтому он отличается малой амплитудой, и при дальнейшем повышении нанряжения сдвига развивается режим неньютоновского течения, пока не будет достигнуто значение т , типичное для данного полимергомологического ряда. [c.198]

На рис. 9 показана зависимость скорости реакции сшивания частично омыленного поливипилацетата (ОПВА) терефталевым альдегидом (ТФА) от скорости сдвига. Видно, что практического влияния условия проведения реакции на кинетику не оказывают. Вместе с тем, как видно из рис. 10, влияние на вязкость системы и точку гелеобразования — заметное. При этом малые величины скорости сдвига уменьшают время гелеобразования, т. е. повышают эффективность сшивания за счет уменьшения вероятности обрыва, цепи развития сетки. Очевидно, что именно к этому эффекту должно привести разворачивание клубка, если определяющим в реакции обрыва цепи является внутримолекулярная реакция сшивания удаленных по цепи звеньев. При больших значениях скорости сдвига время гелеобразования снова увеличивается. Но при этом происходит качественное изменение структуры геля образуется не единая пространственная сетка, а мелкие набухшие в растворителе агрегаты. Причиной этого является влияние силового поля на структуру полимера в момент начала ее образования, вблизи точки геля. Разрывы/ слабосшитой системы приводят к увеличению времени гелеобразования и к появлению сетки в локальных областях. Протяженных участков сетки в этих условиях, по-видимому, образоваться не может. [c.120]

Подобные же результаты были получены для натурального и бутилкаучуков. В случае полимеров с пространственной структурой изменения при воздействии механических сил могут быть оценены, как ни странно, по равновесному набуханию в определенных растворителях. Так, изучение набухания ненаполнен-ных вулканизатов бутилкаучука или натурального каучука, подвергнутых деформациям сдвига, одноосного сжатия или растяжения, выявляет заметное изменение способности к набуханию и разрыву поперечных связей, способствующее проникновению растворителя между молекулярными цепями. Способность к набуханию вулканизатов бутилкаучука в вазелиновом масле сильно повыщается после механических воздействий. В случае вулканизатов натурального каучука после многократных продолжительных деформаций степень набухания растет в полярных жидкостях и уменьшается в неполярных (например, в вазелиновом масле). Следовательно, в отличие от вулканизатов бутилкаучука вулканизаты натурального каучука вследствие механической деструкции становятся более полярными, что указывает на развитие реакций окисления во время процесса деформации. [c.188]

Основное свойство симметрии цепей — возможность построения всей цепи путем размножения элементарных фигур (мономерных звеньев), из к-рых она построена, операцией винтового смещения (рис. 2), т. е. поворотом фигуры на угол Q = 2nqjp вокруг осп цепи с одновременным сдвигом ее вдоль оси на долю периода идентичности (с/р). Частным случаем винтового смещения является, очевидно, чистая трансляция 6 = 0 или 0=2л. Симметрию макромолекулярной системы наиболее удобно рассматривать в рамках математич. теории групп. Для определения правил отбора в К. с. полимеров пользуются понятиями одномерных пространственных (линейных) математич. групп и их фактор-групп. Все спектрально активные частоты цепи получаются из рассмотрения элементарной ячейки одномерного кристалла — регулярной изолированной макромолекулы. Активны лишь те колебания, при к-рых одинаковые атомы во всех элементарных ячейках кристалла колеблются в фазе. Это т. наз. частоты группы (математич.) элементарной ячейки , или колебания, получающиеся из неприводимых представлений фактор-групп. Наиболее распространенными для макромолекул линейными группами являются фактор-группа к-рой циклическая С(2яд/ э),и % фактор-группа к-рой диэдральнаяи(2л /js). Единственным элементом симметрии группы является винтовая ось, совпадающая с осью цепи. В группе 2, кроме этого, появляются дополнительные элементы симметрии — оси второго порядка, перпендикулярные оси цепи. Группа описывает, иапр., симметрию макромолекул всех изотактич. виниловых полимеров, изотактич. полиальдегидов и др., а группа — полиоксиметилена, полиоксиэтилена и многих синдиотактич. виниловых полимеров. [c.531]

Студни II типа благодаря наличию пространственной сетки нефлуктуационной природы обладают способностью к очень большим обратимым высокоэластическим деформациям, которые имеют релаксационный характер, т. е. деформация зависит от частоты и температуры (рис. 13.20). Впервые это было показано Каргиным, Зубовым и Журкиной. Высокоэластическая деформация студней II типа имеет энергетическую природу, т. е. связана с межмолекулярным взаимодействием. Поэтому модуль сдвига таких студней с повышением температуры не возрастает, а уменьшается. При этом он изменяется е качеством растворителя значительно больше, чем модуль сдвига концентрированных растворов полимеров. [c.398]

Как уже было рассмотрено ранее, под действием напряжений сдвига в расплавах полимеров может происходить разрушение структуры и изменение конформации макромолекул, т. е. течение сопровождается развитием упругой деформации. Поскольку на входе скорость изменяется по длине, т. е. имеется градиент скорости dvJdz) Ф О, то упругая деформация постоянно возрастает. При увеличении скорости расплава полимера повышается степень разрушения структуры и уменьшается число пространственных узлов. Поскольку все эти процессы протекают не мгновенно, то завершаются они с некоторым отставанием от темпа развития скорости. Следовательно, по мере течения расплава по длине канала изменяется напряжение [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология