Окисление жирных кислот ненасыщенных Окисление жирных кислот

Содержащиеся в черном щелоке натриевые соли жирных и смоляных кислот, продукты их окисления, лигнин, неомыляемые и другие вещества образуют сложную коллоидную систему. В ее кислотную часть входят мыла алифатических насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот с различным числом двойных связей и различной длиной углеводородного радикала и мыла смоляных кислот, имеющие полициклический ароматический характер строения. Эти мыла представляют собой анионо- [c.58]

В результате р-окисления жирная кислота в конце процесса распадается с образованием ацетильного производного кофермента А ( активная уксусная кислота ). Последняя через цикл три-карбоновых кислот окисляется до СО2 и воды. Ненасыщенные жирные кислоты путем присоединения водородов по месту двойных связей сначала превращаются в насыщенные, а затем протекает их окисление. [c.65]

Процесс высыхания масел заключается в окислительной полимеризации. Все ненасыщенные эфиры жирных кислот и их глицериды окисляются на воздухе. По-видимому, процесс окисления представляет собой цепную реакцию, приводящую к неустойчивой гидроперекиси, которая разлагается с образованием окси- и кетокислот. [c.401]

В состав природных жиров входят насыщенные (предельные) и ненасыщенные (непредельные) жирные кислоты. Ненасыщенные жирные кислоты могут быть олефиновыми, содержащими двойные связи, и ацетиленовыми, содержащими тройные связи. Последние в природных жирах встречаются очень редко. В жирах могут находиться кислоты, содержащие гидроксильные группы (гидроксикислоты) и карбонильные группы (кетокислоты). Эти кислоты встречаются в жирах, подвергшихся окислению молекулярным кислородом или другими окислителями. [c.10]

Смоляные кислоты являются ненасыщенными веществами. Они легко присоединяют галоиды и водород. При определении йодного числа канифоли насыщение галоидом увеличивается по мере удлинения срока воздействия галоидного раствора. Канифоль окисляется кислородом воздуха особенно легко, когда она истерта в порошок. Соединения, полученные окислением канифоли, отличаются от продуктов окисления жирных кислот — не имеют прогорклого запаха. В присутствии некоторых катализаторов канифоль может гидрироваться. [c.50]

Такую аппаратуру, с незначительными изменениями, применяют для измерения расхода кислорода при окислении жирных кислот и масел, для изучения каталитической гидрогенизации ненасыщенных органических соединений, а также для большого числа разнообразных биохимических реакций. В главе 5 упоминалось о применении этой аппаратуры [c.365]

На примере эфиров ненасыщенных высших жирных кислот автор анализирует развитие представлений о механизме жидкофазного окисления непредельных соединений с конца XIX до середины XX в. [c.315]

Способность к полимеризации, теряющаяся в результате окисления ненасыщенных связей жирных кислот, может быть восстановлена путем этерификации ненасыщенными спиртами. В связи с тем, что этерификация проводится с жирными кислотами, содержащими эпоксигруппы, ее следует вести в возможно более мягких условиях, например взаимодействием металлической соли окисн жирной кислоты с ненасыщенным галогеналкилом. [c.151]

Несмотря на ряд методик (приводимых в этой главе), позволяющих проводить исследование довольно сложных смесей, с целью наиболее полной идентификации следует рекомендовать предварительное фракционирование природной смеси кислот на насыщенные и ненасыщенные (например, на силикагеле, в виде ртутных производных метиловых эфиров, с помощью низкотемпературной кристаллизации, спирто-свин-цовым методом), а последних — в тонком слое силикагеля или на колонках, как это представлено в соответствующих разделах. Разветвленные жирные кислоты от неразветвленных можно разделить с помощью мочевины. В том случае, когда исследователя интересуют только насыщенные жирные кислоты, ненасыщенные можно удалить путем их окисления. [c.6]

Особенности окисления ненасыщенных жирных кислот определяются положением и числом двойных связей в их молекулах. До места двойной связи ненасыщенные жирные кислоты окисляются так же, как и насыщенные. Если двойная связь имеет ту же /я аяс-конфигурацию и расположение, что и еноил-КоА, то далее окисление идет по обычному пути. В противном случае в реакциях участвует дополнительный фермент, который перемещает двойную связь в нужное положение и изменяет конфигурацию молекулы кислоты. [c.430]

Свет, поглощаемый красителями (протопорфирином IX и др.), вызывает сенсибилизированное окисление жирных кислот, причем эффективность их фотоокисления возрастает по мере увеличения ненасыщенности жирных кислот. В ряде работ показана роль синглетного кислорода в этом процессе. Как в модельных липидных системах, так и в биологических мембранах возможно фотодинамическое перекисное окисление липидов, протекающее по типу цепной реакции с образованием свободных радикалов. Сенсибилизированное перекисное окисление липидов зарегистрировано в наружных сегментах палочек сетчатки (сенсибилизатор — родопсин) и в мембранах эритроцитов (сенсибилизатор — протопорфирин). [c.344]

Присутствующий в пероксидазе единственный ион железа обладает способностью не только активировать перекись водорода, ио и сообщать ей способность вступать в реакции окисления различных субстратов. Источником активного кислорода при каталитическом действии пероксидазы могут служить также и органические перекиси, в том числе и перекиси ненасыщенных жирных кислот и каротина. К субстратам, окисляемым пероксидазой в присутствии перекиси, можно отнести большинство фенолов (пирокатехин, пирогаллол, гидрохинон, резорцин, гваякол), а также бензидин, адреналин, анилин, н-толуидин, ароматические кислоты (бензойную, салициловую, галловую), аскорбиновую кислоту, нитриты и ряд других соединений. [c.13]

Липоксигеназа катализирует окисление кислородом воздуха некоторых ненасыщенных высокомолекулярных жирных кислот, сложных эфиров, образуемых этими кислотами, и каротина. [c.81]

В состав растительных и животных жиров входят различные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и их глицериды, причем предельные кислоты и их глицериды преобладают в твердых (в частности, в животных) жирах, а непредельные — в жидких — (растительных). Наличие в жирах непредельных соединений приводит к получению менее химически стабильного загустителя, склонного к окислению и разложению. [c.188]

Сравнительно новым и малоизученным в группе негидролитических является фермент липоксидаза или, согласно рациональной номенклатуре,— липоксигеназа. Она катализирует окисление кислородом воздуха ненасыщенных жиров (жирных кислот) с образованием их пероксидов. Фермент действует специ- [c.280]

Присоединение воды к гранс-а,р-ненасыщенным производным СоА катализируется еноил-гидратазой (кротоназой) митохондрий и представляет собой очень важную стадию в окислении жирных кислот [108, 109] [c.146]

Окислитеитьно-восстановительное (редокс-титрование). Реакции титрования редокс-тииа часто можно эффективно использовать для кулонометрического генерирования титранта. Окисление бромид-ионов с образованием брома, вероятно, является наиболее широко используемой реакцией кулонометрического генерирования титранта. В этих же целях широко применяется генерирование иода, железа(П) и олова(П). Электрогенерированный ион брома используют и для кулонометрического титрования ненасыщенных связей жирных кислот в пропиленкарбонате (табл. 6.16, 6.17). [c.738]

При окислении жирных кислот с двумя и более ненасыщенными связями в одном из циклов р-окисления образуется кислота с двойной связью в положении 2—3, но с г<мс-геометрией, и в качестве продукта следующей реакции гидратации образуется О-р-гидроксиацил-КоА, который НАД-зависимая ацил-КоА-дегидрогеназа не может использовать в качестве субстрата. Превращение О-р-гидроксиацил-КоА в Ь-изомер катализирует второй дополнительный фермент — эпимераза. [c.334]

При нагревании смеси гексана и кисло рода (42% гексана, 57% кислорода и 1 % азота) в закрыто сосуде всегда имеется период индукции, во время которого давление возрастает очень медленно, после чего следует быстрое возрастание давления Этот период повышения давления может быть связан с реакцией окисления, вызываемой молекулами перекиси, образовавшимися во время периода индукции. Здесь происходят реакции, состоящие в образовании воды, ненасыщенных соединений, жирных кислот, окиси углерода, углекислоты и других газов. Ненасыщенные промежуточные продукты, образовавшиеся таким образом, поглощают кислород, образуя новые (вторичные) перекиси. Разложение и реакции первичных и вторичных перекисей состоят из ряда дальнейших измееений, ведущих к образованию альдегидов, надкислот и других продуктов. Вскоре после того, как образование перекисей достигло максимальной величины, весь свободный кислород исчезает. Поэтому дальнейшее образование перекисей, моль-оксидов, воды и жирных кислот не может происходить, хотя разложение присутствующих перекисей на окись углерода, углекислоту и другие газы и продолжается. Это разложение и вызьгоает значительное возрастание давления перед концом реакции. [c.922]

Для разделения смесей насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот и их эфиров применяют хроматографирование непредельных кнслот в виде их производных по двойным связям. Для этой цели [29] их окисляют по двойной связи прямо на пластинке. В качество окислителя используют один из комнонептов системы. Хроматографирование проводят на пропитанном силиконовым маслом (10 сст) слое силикагель — гипс в системе надуксусная кислота — уксусная кислота — вода (10 75 15). В атом случае ненасыщенные кислоты и их эфиры продвигаются с фронтом в виде продуктов окисления, а насыщенные хорошо разделяются. Применяют такя е системы уксусная кислота — надуксусная кислота — вода (15 2 3) и уксусная кислота — перекись водорода — вода (17 1 2). Недостатком этого метода является то, что исходные непредельные соединения не могут быть регенерированы. [c.64]

Робертсон, Хартвелл и Корнберг [35] нашли, что диэтил-дигептилсульфид, а также иприт окисляются до соответствующих сульфоксидов кислородом воздуха в присутствии ненасыщенных жирных кислот и их производных, в качестве последних применялись высыхающие масла, как, например, льняное и оливковое. Процесс протекает таким образом, что сначала ненасыщенная жирная кислота поглощает кислород по месту двойной связи с образованием перекиси (эта стадия при комнатной температуре требует от нескольких дней до неско.льких недель). Образовавшаяся перекись окисляет сульфид до суль-фоксида, реакция завершается менее чем за час. В присутствии избытка пероксидированного эфира жирной кислоты, например этиллинолеата, окисление сульфидов протекает приблизительно стехиометрически — один моль перекисного кислорода расходуется на моль сульфида. Если же сульфид взят в избытке, то сульфида исчезает значительно больше, чем имеется перекиси. Авторы предполагают, что в этих случаях либо газообразный кислород не был полностью удален из реакционной смеси, или же образовывался менее окисленный продукт, чем сульфоксид. Специальными опытами было установлено, что иприт в отсутствие ненасыщенной кислоты не образует продуктов окисления в течение года. Эти данные могут иметь значение при выяснении характера действия сульфидов как ингибиторов окисления. [c.134]

Превращение ацетоацетил-КоА в бутирил-КоА, так же как и превращения более сложных р-кетоацил-коэнзимов А в насыщенные ацил-коэн-зимы А, можно рассматривать как обращение реакций Р-окисления жирных кислот. Однако восстановление р-кетоацил-коэнзимов А и ненасыщенных в а — р-положении ацил-коэнзимов А происходит в процессе синтеза высших жирных кислот за счет не НАД. На, а НАДФ. На. [c.311]

С целью торможения окисления ненасыщенных жиров, жирных кислот и других веществ была рекомендована (в 1933 г.) и с тех пор практически применяется [442—446] небольшая добавка к ним ненасыщенных многоосновных алифатических кислот или их соединений, например малеиновой кислоты, ее ангидрида, этилового эфира малеиновой кислоты, малеиновокислого натрия, фумаровой кислоты, аконитовой кислоты, цитраконовой кислоты, итаконовой кислоты. [c.293]

Из амидов рекомендованы диамиды адипиновой, субериновой и себациновой кислот амиды многоосновных кислот, получаемые ступенчатым дрисоединением H N к ненасыщенным жирным кислотам и последующим гидролизом нитрилов амиды многоосновных кислот, получаемых окислением парафинов, масел, жирных кислот, жиров, ВОСКОВ, гидрированных ароматических углеводородов и т. п. амиды тиогликолевой и дитиодигликолевой кислот амиды полиамино-М-карбоно-вых кислот (гидразиндикарбоиовых) и соответствующих тиосоединений. [c.318]

Доколоночное гидрирование применяли для определения структуры гептенов [49], ненасыщенных кислородсодержащих соединений, которые образуются нри окислениях олефинов [50] и эфиров жирных кислот [51, 52]. С помощью реактора гидрирования, помещенного после хроматографической колонки, Лесерф и Безард [53] определяли длины цепей отдельных эфиров ненасыщенных жирных кислот в смеси этих соединений образующиеся насыщенные эфиры улавливали на стеклянной вате, затем вымывали пентаном и вновь хроматографировали. [c.135]

Реакции окисления усиливаются в жирах, содержащих жирные кислоты с двумя и болёе ненасыщенными связями. Повышение температуры интенсифицирует реакцию. Ускорителями окисления являются даже небольшие следы таких металлов, как медь, железо и др. [c.19]

Дикман и Гейден показали, что окиси, полученные из ненасыщенных жиров, жирных кислот и спиртов или их производных, содержащие более одной эпоксидной группы в молекуле, можно с помощью катализаторов реакции Фриделя — Крафтса полимеризовать в высокомолекулярные продукты. Эти полимеры могут быть каучукоподобными, клейкими и твердыми смолами они плавятся и растворимы, могут слул<ить в качестве изолирующей массы, наполнителей, импрегнирующих средств или добавок к смазкам. Для получения этих полимеров 100 г окисленного водной надуксусной кислотой соевого масла энергично перемешивают с 5 мл четыреххлористого углерода и 5 мл четыреххлористого олова. [c.137]

Окисление. При взаимодействии кислорода с системами, содержащими двойные связи, в частности с ненасыщенными жирными кислотами, в соответствующих условиях могут происходить три различные реакции самоокисление (аутооксидация), эиоисидиро-вание и окислительная деструкция или разрушение. Из них для процесса пленкообразования наиболее важно самоокисление, обусловливающее механизм пленкообразования. Эпоксидирование ненасыщенных масел является относительно новым процессом и требует применения активных надкиелот. Окислительная деструкция— нежелательное явление, если она связана с самоокислением, но используется в промышленности для приготовления смесей одно- и двухосновных кислот путем расщепления жирных кислот с одной двойной связью с помощью озона или хромовой кислоты. [c.60]

Реакция окисления. Значительное количество работ посвящено изучению изменения поглощения в ультрафиолетовом спектре, происходящего нри окислении жирных кислот, сложных эфиров и жиров, в том числе высыхающих масел . Увеличение поглощения в процессе окисления обусловлено, как полагают, наличием сопряженных ненасыщенных систем, содержащих карбонильные группы, нли сопряженных полиенов, образующихся при енолизации этих снстем22, [c.594]

Элементарный хлор генерируют в солянокислых растворах окислением ионов хлора на платиновом аноде. Применение электрогенерированного хлора для определения ненасы-щенности некоторых органических соединений объясняется тем, что он нередко может присоединяться по двойным связям в тех случаях, когда присоединение брома или иода происходит слишком медленно, неполно или даже не происходит вовсе. Разработанный Чутой и Кучерой [489, 490] метод определения йодных чисел ненасыщенных жирных кислот с одной -двойной связью (например, эруковой кислоты) основан на присоединении хлора, генерируемого из раствора НС1 в уксусной кислоте. В титрационную ячейку вводят 1—5 мл раствора эруковой кислоты в ледяной уксусной кислоте, прибавляют туда такое количество 100%-ной СН3СООН и 37%-ной НС1, чтобы электролит содержал 80—90% уксусной и 4% соляной кислоты, разбавляют до общего объема 25 мл и генерируют хлор при непрерывном размешивании электролита. Конечную точку определяют биамперометрически. Наиболее точные результаты получаются при генерировании хлора из 0,2—1,2 н. раствора НС1 в 80—90%-ной СН3СООН., [c.60]

Хотя процессы, в которых происходит окисление жирных кислот в присутствии кислорода, исследовались довольно широко [4,5], лшпь сравнительно недавние работы по изучению перекисного окисления липидов при различных заболеваниях [ 6 - 83 и при радиационном распаде биомолекул показали, что значительнь1й интерес представляет детальное понимание молекулярных параметров, определяющих характер и глубину протекания перекисного окисления. Было показано, что под действием ионизующей радиации в определенных условиях при распаде жирных кислот в присутствии кислорода количество образующихся продуктов, выраженное в молях, значительно превосходит количество первоначально образовавшихся радикалов [ 11]. Этот факт говорит о цепном характере процесса, общий механизм которого по аналогии с описанным для перекисно— го окисления олефинов может быть предложен и для ненасьшенных жирных кислот [12]- Под Н ниже подразумевается а-метиленовый атом водорода, связанный с ненасыщенным фрагментом. В систе-ких с несопряженными связями это, вероятно, аллильный водород при центральном атоме углерода. [c.328]

Анализ публикаций, посвященных химическим аспектам Пленкообразования, показывает, что выполненные исследования носят в основном описательный характер. Например,, такие широко используемые параметры окисления и окислительной деструкции, как изменение массы пленок и их элементного состава, являются относительными, и их Однозначная интерпретация далеко не всегда возможна. В то же время отсутствуют сведения о киг нетике поглощения кислорода при пленкообразовании, взаимном влиянии полимеризационных и окислительных процессов, кинетике окислительной полимеризации, соотношении гомополимери-зации и сополимеризации с кислородом, механизме сформирования просТранственно-сетчатых полимеров. Без сомнения все эти Вопросы требуют систематического изучения для достижения существенного прогресса в исследовании пленкообразования эфиров ненасыщенных высших жирных кислот. [c.144]

Самовозгораться могут олифы и масла, имеющие в своем составе ненасыщенные высшие жирные кислоты, которые, подвергаясь окислению, выделяют большое количество тепла. Самовозгорание жиров наступает только при определенных условиях — при наличии большей поверхности их, подвергающейся окислению, и при накоплении образующегося при этом тепла такие условия создаются при пропитывании жирами волокнистых веществ и тканой, при хранении их в компактном состоянии и в теплом помещенпи. Способность к самовозгоранию зависит от вида жира, его количества и природы волокнистых веществ. Более онасными в отношении самовозгорания являются так называемые высыхающие масла, а особенно олифы, приготовленные из них, и животные волокна. Самовозгорание происходит при содержании соответствующих жировых веществ от 3 до 5% и может наступить через различное время — от получаса до нескольких суток. [c.391]

Под витамином Р подразумевается совокупность ненасыщенных жирных кислот — линолевой, линоленовой и арахидоновой (см. главу 7), которые не синтезируются в тканях организма, но необходимы для его нормальной жизнедеятельности. Витамин Р содержится в растительных маслах, суточная потребность человека в нем сравнительно велика и составляет около 5 мг. Витамин Р необходим для нормального роста и регенерации кожного эпителия, а также для синтеза простагландинов — важных биохимических регуляторов (см. главу 9). Витамин Р поддерживает запасы витамина А и способствует его более эффективному воздействию на обмен веществ. Витамин Р снижает уровень холестерина в крови, и в связи с этим для профилактики атеросклероза в медицинской практике применяются препараты незаменимых жирных кислот — линетол и линол. Для предотвращения пероксидного окисления и сохранения биологической активности ненасыщенных жирных кислот требуется витамин Е. [c.143]

Процессы УФ-индуцированно-го окисления приводят к образованию гидроперекисей жирных кислот—первичного относительно стабильного продукта реакции. Образование диеновых и триеновых гидроперекисей при УФ-облучении сопровождается возникновением новых максимумов поглощения при 233 и 270 нм соответственно (рис. 50). Квантовый выход такой реакции значительно превышает единицу—например, 90 для этиллинолеата (Н. М. Эмануэль и др.). Это означает, что механизмы фотоокисления и хорошо изученного цепного, свободнорадикального автоокисления липидов близки. Их единство вытекает также из сходства кинетики авто- и фотоокисления ненасыщенных жирных кислот, отмеченного Бейтманом и Ги. На основании этого фотоокисление липида можно представить в виде определенной последовательности реакций [c.272]

К числу эндогенных защитных соединений помимо тиолов авторы гипотезы относят биогенные амины — серотонин, гистамин, дофамин, норадреналин, адреналин. Их противолучевая активность хорощо известна, однако ранее эти вещества практически не были изучены в качестве возможных участников опосредованного действия вводимых в организм радиозащитных соединений. В качестве эндогенных сенсибилизаторов радиационного воздействия рассматриваются продукты перекисного окисления липидов, главным образом гидроперекиси и перекиси ненасыщенных высщих жирных кислот. Предполагается, что радиопрофилак-тические агенты инактивируют эндогенные радиосенсибилизаторы,, подавляя таким образом активность систем, способных участвовать в развитии первичных лучевых процессов. [c.289]

При отсутствии в анаэробных условиях кислорода как конечного акцептора электронов приспособительными оказываются процессы так называемого анокстеского эндогенного окисления, в ходе которого электроны переносятся на такие вещества, как нитраты, двойные связи ненасыщенных соединений (жирные кислоты, каротиноиды). Перенос электронов на подобные акцепторы играет роль запасного выхода и способствует продлению жизни растений в описываемых условиях. [c.432]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология