Случай, когда скорость реакции определяется стадией (Б) или стадией (Г)

В. Случай, когда скорость реакции определяется стадией (Б) или стадией (Г). Рассмотрим теперь системы, в которых скорость реакции определяется стадиями (Б) или (Г), а потом исследуем системы, в которых скорость суммарной реакции определяется стадией (В). [c.513]

Возможны более сложные ситуации, когда реакция происходит не на поверхности раздела двух фаз, а в объеме одной из них, например внутри зерен катализатора или в геле нерастворимого полиэлектролита. В этих случаях количество возможных стадий увеличивается добавляются стадии диффузии реагирующих веществ в более плотной фазе, так называемая внутренняя диффузия (рассмотренный выше случай диффузии в менее плотной фазе называют внешней диффузией). Если внутренняя диффузия является наиболее медленной (лимитирующей) стадией, то говорят, что процесс протекает во внутри-диффузионной области. Если лимитирующей стадией является собственно химическая реакция в объеме плотной фазы, то говорят, что реакция протекает во внутренней кинетической области, в отличие от случая, когда скорость процесса определяла реакция на поверхности раздела фаз, который называют внешней кинетической областью. [c.295]

Если скорость реакции определяется стадиями (Б) и (Г), то для определения скорости реакции достаточно уравнений (65) и (66). Однако, поскольку уравнение (65) состоит из N уравнений для скоростей, результат нельзя просто выразить через концентрации газовых фаз. Чтобы получить более простые формулы и прояснить смысл результата, можно рассмотреть случай, когда все адсорбционные процессы, кроме одного (скажем, происходящего с веществом 1), протекают столь быстро, что их можно считать равновесными. В этом случае = О сри г = = 2, 3, Из формулы (65) следует, что [c.515]

Для случая, когда скорость определяется первой стадией, константа скорости первой стадии к1 меньше, чем для второй стадии кг. Скорость реакции в целом равна скорости самой медленной стадии и поэтому составляет [c.30]

Присоединение активированных ионов водорода как стадия, определяющая кинетику электровосстановления. Третьему из возможных путей протекания реакции электровосстановления отвечает тот случай, когда скорость всего процесса определяется взаимодействием между ионами водорода в двойном слое и восстанавливаемыми частицами [c.404]

Предполагая, что определяющей является только одна стадия, мы сразу же ограничиваем себя частным случаем, по-видимому маловероятным. Тем не менее экспериментально показано, что нередко можно найти относительно широкую область изменения давления и температуры, в которой скорость реакции лимитируется одной стадией. Трудно сказать, идет ли речь в таких случаях об элементарной стадии или о комбинации нескольких стадий, имеющих близкие значения энергии активации и сходные зависимости скорости от давления. Об этом уже говорилось в гл. 4 (стр. 175). В этой связи отметим, что теоретически возможно составить каталог зависимостей от давления и температуры, соответствующих различным комбинациям стадий. Предположим, например, что комбинация стадий (2) — (6) табл. 7.1 и 7.3 определяет скорость всей реакции. Поскольку все эти стадии включены в выражение для 1/у (табл. 7.9 и 7.11), можно попытаться установить форму зависимости скорости от давления и температуры, либо считая стадии (I), (7) и (8) квазиравновесными, чтобы найти явный вид выражения для 1/у, либо суммируя уже рассчитанные импедансы стадий (2) — (6), когда они являются определяющими [17]. [c.369]

Если электрод образует очень прочную связь М—Н, то теплота активации прототропного процесса может стать настолько малой, что стадией, определяющей скорость разряда, становится реакция 2Н = Hg. Согласно вычислениям Тафеля (стр. 553), а в последнем случае должно равняться 2. Вероятно, значения а, лежащие между 0,5 и 2, соответствуют тому случаю, когда скорости рекомбинации атомов и прототропного обмена имеют один и тот же порядок величины и, следовательно, оба процесса влияют на скорость выделения водорода. С ростом перенапряжения скорость соединения атомов возрастает экспоненциально, причем в показатель степени входит удвоенная величина перенапряжения скорость прототропного процесса тоже возрастает экспоненциально, но в этом случае в показатель степени входит половина величины перенапряжения. Таким образом, первый процесс протекает быстрей по сравнению со вторым. Отсюда следует, что соединение атомов водорода только в том случае может определять скорость разряда и быть основной причиной перенапряжения, если последнее мало р ]. [c.562]

Химическая реакция как лимитирующая стадия процесса. На рис. ХП-7 показана кривая градиента концентрации вещества А внутри зерна твердого материала для случая, когда скорость процесса целиком определяется химической реакцией. Поскольку по условию течение реакции не зависит от наличия какого бы то ни было слоя золы , количество реагирующего вещества пропорционально активной поверхности невзаимодействующего ядра. Отсюда скорость реакции, которая соответствует схемам (XII,1)—(XII,3), отнесенная к единице поверхности ядра частицы, характеризуется соотношением [c.338]

Химическая реакция как лимитирующая стадия процесса. Когда скорость процесса целиком определяется скоростью химической реакции, его характеристики идентичны аналогичным характеристикам процесса взаимодействия газа с частицей постоянного размера. Следовательно, уравнения (XII,7), (XII,19) и (XII,21) отражают изменение концентраций реагирующих веществ во времени для случая изолированной частицы постоянного и переменного объема. [c.340]

Если вещество 1 является продуктом реакции, то второй член в правой части этого уравнения в большинстве случаев оказывается пренебрежимо малым первым членом в правой части часто можно пренебречь, когда вещество 1 является реагентом, В формулу (69) концентрация входит через посредство величины [см. уравнение (61)1, среди других величин от состава зависят только относительные долевые поверхностные концентрации 0 и 0. Формула (62) выражает концентрацию 0 через концентрации 0г. С учетом соотношения (67), уравнения (66) и (68) представляют собой N независимых соотношений, связывающих величины 0г с объемными концентрациями сг (через и температурой. Ясно, что явная зависимость суммарной скорости реакции от концентраций веществ в газовой фазе даже в этом простом случае может быть очень сложной. Читатель может исследовать свойства полученных результатов, рассматривая конкретные реакции (нанример, реакцию 2К1 когда Ы = 2). Не проводя такого анализа, обратимся к тому случаю, когда суммарная скорость реакции определяется стадией (В). [c.516]

На диаграмме изображены два я-комплекса первый Я1 на координате реакции находится до сг-комплекса, а второй — пос-сг-комплекса Комплекс Я1 образуется между исходными аре-[ом и реагентом Е , а комплекс Я2 — между продуктом замеще- ия (АгЕ) и протоном Самый высокий энергетический барьер вязан с образованием а-комплекса В принципе возможен и дру-й случай, когда наблюдаемая скорость замещения определяет-iя медленной стадией образования я-комплекса Я( [c.405]

На фиг. 4 работы Тунга [17] показано развитие процесса горения на физической плоскости для случая, когда суммарная скорость химической реакции второго порядка определяется уравнением Аррениуса. На графике приводятся значения энергии активации, энтальпии и температуры поверхности в виде безразмерных отношений, а также числа Прандтля и Шмидта. Вдоль ординаты и абсциссы отложены величины, пропорциональные расстоянию, нормальному к плоской стенке, и расстоянию от передней кромки соответственно. На основании роста скорости и тепловых пограничных слоев при наличии и в отсутствие химической реакции высказывается предположение о том, что влияние химической реакции на начальной стадии развития процесса горения очень невелико. На этом графике показаны также профили скорости, температуры, концентрации и скорости реакций в двух отдельных сечениях. Отметим, что пики на профилях температуры и скорости реакций с увеличением расстояния от передней кромки смещаются в сторону свободного потока, указывая таким образом на возможность зажигания, если это расстояние станет достаточно большим. [c.99]

Обусловленное изотопным эффектом различие констант скорости реакции изотопных молекул, очевидно, может сказаться на скорости суммарной реакции лишь в том случае, когда этот эффект обнаруживается на лимитируюшей стадии реакции, т. е. той стадии, скоростью которой определяется суммарная скорость реакции. Так, например, известно, что 5 случае мономолекулярных реакций при достаточно высоких давлениях лимитирующей стадией реакции является мономолекулярный распад активной молекулы, в то время как при низких давлениях скорость реакции определяется скоростью бимолекулярного процесса активации молекул исходного вещества (см. гл. V, 17). Поэтому нужно ожидать ослабления изотопного эффекта в реакции мономолекулярного. превращения при уменьшении давления, поскольку естественно предположить, что изотопный эффект должен быть особенно сильным в случае раснад.а активной молекулы, связанного с разрывом одних и образованием новых связей, и должен практически равняться нулю в случае бимолекулярного активационного процесса, связанного с физическим процессом передачи энергии при соударении молекул [388]. Такой случай, по-видимому, бы.л наблюден Вестоном [1278], изучавшим реакцию изомерного превращения [c.62]

Процесс диффузии в твердых телах протекает крайне медленно,, по этой причине скорость большинства твердофазных реакций определяется скоростью диффузии компонентов через слой продуктов реакций. Исследованию этого вопроса посвящено большое числа работ и исторически сложилось так, что кинетика твердофазных реакций создана фактически для случая, когда лимитирующей стадией является массоперенос. [c.55]

Уравнение (2-47) свидетельствует о том, что образование конечного продукта Р определяется законом скорости реакции А В, которая является лимитирующей, или определяющей, скорость стадией. Другими словами, уменьшение [А] во времени показывает развитие стадии А В, но вместо В появляется продукт Р. Таким образом, поведение и реагента А, и продукта Р описывается простой кривой первого порядка, за исключением запаздывания образования Р. На рис. 2-11 видна разница между пунктирной и сплошной линиями, соответствующими образованию Р. Пунктирная линия относится к случаю, когда интермедиат вообще не присутствует. Поэтому, для того чтобы кинетически определить реакционноспособный интермедиат, необходимо рассматривать ранние стадии реакции. [c.29]

Суммарная скорость гетерогенного процесса определяется скоростями отдельных стадий. Однако, если скорость одной из стадий много меньше, чем скорости других, то скорость процесса определяется скоростью наиболее медленной стадии. Если скорость химической реакции меньше, чем скорость диффузии, то говорят, что процесс лежит в кинетической области. Скорость процесса в этом случав описывается уравнением скорости реакции, протекающей на границе раздела фаз, которая находится из основного постулата химической кинетики (4.4). Наоборот, если скорость диффузии меньше скорости химической реакции, то процесс протекает в диффузионной области. Когда скорости диффузии и химической реакции близки, процесс лежит в переходной (смешанной) области. [c.79]

На рис. 1 пунктиром обозначена кривая изменения скорости в зависимости от pH, рассчитанная по уравнению (13) для случая, когда лимитирующей является стадия дегидратации, а точками — кривая, соответствующая уравнению (14) для случая, когда скорость реакции определяется стадией присоединения амина сплошной кривой представлена зависимость скорости реакции от pH, рассчитанная по уравнению (15) для стационарного состояния. Константы скоростей, использованные для этих расчетов (см. подпись к рис. 1), являются более точными, чем первоначально описанные величины [98], которые были оценены исходя из скоростей, наблюдавшихся при экстремальных значениях pH, а не из уравнения стационарного состояния. [c.352]

Скорость твердофазной реакции лимитируется наиболее медленным из процессов, определяющих данную реакцию. Так как процесс диффузии в твердых телах протекает крайне медленно, то скорость большинства твердофазных реакций определяется скоростью диффузии компонентов через слой продуктов реакции. Исторически сложилось так, что кинетика твердофазных реакций создана фактически для случая, когда лимитирующей стадией является массоперенос. Характерно, что этот случай наиболее важен в техническом отношении, так как соответствует реакциям между порошками, смешанными механическим путем, т. е. охватывает различные области керамической, огнеупорной технологии и др. [c.42]

Применяя рассуждения, подобные кратко описанным выше, они получи- ли нелинейное уравнение скорости, выраженной через парциальные давления-веществ А, Р и р. Следуя Янгу и Хоугену [7], указанные авторы свели эти уравнения к форме уравнений начальной скорости. Полученные ими соотношения напоминали по форме уравнение (46) (самый медленный процесс — десорбция) и уравнение (45) (поверхностная реакция самая медленная). Однако было ясно показано, что если считать медленной (по сравнению с другими стадиями) более чем одну стадию общего процесса, то кривые для начальных скоростей очень легко спутать с кривыми, получаемыми для случая, когда скорость процесса определяется скоростью лишь одной стадии. [c.403]

Рассмотрим случай, когда роль модификатора Q играет второй субстрат В. На фиг. 18,/ показана схема упорядоченного механизма реакции (т. е. механизма с обязательной последовательностью присоединения субстратов), при котором образование продукта реакции и регенерация свободного фермента происходят при распаде тройного комплекса фермента с обоими субстратами. В терминах механизма односубстратной реакции это означает, что константа скорости распада (ЕА) с образованием продукта реакции и свободного фермента равна нулю и максимальная скорость определяется другими мономолекулярными стадиями. Здесь очевидна формальная аналогия со случаем неконкурентного ингибирования односубстратной реакции с той лишь разницей, что в данном случае реакция (ЕА) с В ускоряет, а не ингибирует образование продуктов. Помимо этого, рассматриваемый механизм отличается от механизма с замещением фермента тем, что реакции 1 и 2 в данном случае не разобщены в результате процесса освобождения продукта. Таким образом, как [c.135]

Формулы (11.126) перестают быть справедливыми, если имеется хотя бы одна медленная адсорбционно-десорбционная стадия. Не будем выписывать громоздких общих кинетических выражений для случая, когда скорости всех стадий адсорбции, реакции и десорбции сравнимы между собой (хотя получить их нетрудно), и рассмотрим лишь один важный частный случай. Пусть исходное вещество находится в адсорбционном равновесии, а десорбция промежуточного вещества А2 замедлена. Предположим также, что концентрация веществ Аа и Аз в объеме пренебрежимо малы, что может обеспечиваться быстрым удалением десорбировавшихся продуктов из зоны реакции. Тогда степени заполнения поверхности определяются уравнениями [c.93]

Первая стадия — это медленная ионизация субстрата, и имеино она определяет скорость реакции. Вторая стадия — это быстрое взаимодействие промежуточного карбокатиона и нуклеофила. Растворитель всегда оказывает содействие процессу ионизации, так как энергия, необходимая для разрыва связи, в значительной степени компенсируется сольватацией R+ и X. Например, ионизация трет-бутилхлорида на грег-бутил-катион и хлорид-ион в газовой фазе без растворителя требует 150 ккал/моль. В отсутствие растворителя такой процесс просто не пойдет иначе как при высоких температурах. В воде для протекания диссоциации необходимо лишь 20 ккал/моль, а разность —это энергия сольватации. Тогда, когда роль растворителя состоит исключительно в содействии отщеплению уходящей группы с фронтальной стороны, т. е. когда молекулы растворителя не имеют никакой возможности участия в атаке с тыла (Sn2), механизм представляет собой предельный случай процесса SnI- Существуют кинетические и иные доказательства [17] того, что при отрыве X от RX две молекулы протонного растворителя образуют слабые водородные связи с X [c.17]

Здесь индекс i обозначает любой реагент или продукт реакции, отличающийся от А. Это уравнение пригодно для описания реакций разложения или изомеризации вещества А, имеющих I порядок. Оно пригодно также для описания реакции между веществами А и В, когда концентрация вещества В входит только в знаменатель, но не в числитель уравнения 1V.4. Такой случай реализуется, например, если скорость реакции определяется адсорбцией вещества А на катализаторе. Для вывода уравнения скорости в этом случае следует принять, что лимитирующей стадией является поверхностная реакция или адсорбция одного из реагентов, не сопровождающаяся диссоциацией, и (или) допустить возможность тормонгения реакции реагентами или продуктами. [c.174]

Впервые важная роль химической стадии в электрохимической кинетике была установлена в ходе полярографических исследований. Основы теории полярографических волн с учетом диффузионных и химических ограничений были разработаны чешской школой полярографистов — Брдичкой (Вгс11ска, 1943), Визнером и другими, а также Делагеем с сотрудниками. Впоследствии представления о важной роли химических превращений были перенесены и на другие области электрохимической кинетики. Так, Феттер и Гери-шер (1951) ввели понятие о реакционном перенапряжении, отвечающем тому случаю, когда скорость электродного процесса определяется условиями протекания химической реакции. [c.484]

Разряд Н2О является замедленной стадией. В тех случая когда разряд воды определяет скорость всей реакции, а запо. нение поверхности промежуточными частицами мало и его I учитывают, скорости индивидуальных стадий реакции выражаютс следующим образом [c.382]

В заключение необходимо отметить, что единого уравнения, описывающего кинетику твердофазных реакций для случая, когда определяющей скорость реакции стадией является диффузия, к настоящему времени нет. Тот факт, что очень часто опытные данные формально обрабатываются по уравнению Яндера и отсюда делается заключение о его применимости, зачастую является некорректным, так как неизвестно, определяется ли скорость данной реакции диффузией или какимн-нибудь другими процессами. [c.68]

Рассмотрим электрохимическую кинетику для случая, когда собственно электрохимическая реакция является лимитирующей стадией и практически полностью определяет скорость процесса в целом. Это может быть, например, кинетика электроосаждения меди на медный электрод, погрунсенный в раствор, содержащий ионы меди. Скорость любой химической гетерогенной мономолекулярной реакции ю на поверхности раздела твердая фаза — жидкость, отнесенная к единице площади, равна [c.348]

На диаграмме изображены два тг-комилекса - первый 711 на координате реакции находится до ст-комплекса, а второй 712 - после ст-комплекса. Комплекс 711 образуется между исходньш ареиом и реагентом Е , а комплекс 712 - между продуктом замещения (АгЕ) и протоном. Самый высокий энергетический барьер связан с образованием ст-комплекса. В принципе возможен и другой случай, когда наблюдаемая скорость замещения определяется медлегшой стадией образоваршя Т1-комплекса Т1. [c.1030]

Если тепловыделяющей является стадия продолжения цепи, а реакцией зарождения можно в уравнениях баланса пренебречь, то скорость пламени может быть найдена из уравнения баланса активных центров, в котором концентрация этих центров сокращается. Скорость пламени определяется, как в реакциях с простой кинетикой, формулой (VIII,18), в которую подставляются кинетические характеристики реакции разветвления Е . Этот результат впервые получил Сполдинг [15]. Противоположный предельный случай — сплошь разветвленная цепь, в которой реакция продолжения цепи отсутствует (разветвление происходит на каждом звене). Такой характер носит, в частности, реакция водорода с кислородом, кинетика которой была рассмотрена в главе VI. Зельдович [18] рассмотрел случай, когда основное [c.384]

Механизм Фольмера — Тафеля отвечает тому случаю, когда замедленно протекает разряд, а отвод образовавшихся атомов водорода осуществляется их рекомбинацией. По механизму Фольмера — Гейровского замедленной стадией по-прежнему будет разряд, но удаление атомов водорода происходит при их электрохимической десорбции. По механизму Тафеля — Гориучи рекомбинация водородных атомов определяет скорость всего процесса и в то же время обеспечивает отвод атомов водорода, образующихся в результате разряда, протекающего без торможений. В основе механизма Гейровского — Гориучи лежит предположение о том, что скорость определяется стадией электрохимической десорбции, являющейся одновременно наиболее эффективным способом удаления адсорбированного водорода. При диффузном механизме все стадии протекают быстрее, чем удаление молекулярного водорода, растворенного в слое электролита, который примыкает к поверхности электрода. Кроме перечисленных, возможны также и другие кинетические варианты протекания процесса катодного выделения водорода. Так, например, может оказаться, что константы скоростей двух или большего числа стадий мало отличаются друг от друга. Тогда при изменении условий, в которых происходит реакция, один механизм может замениться другим. При постоянных условиях на одном и том же электроде вследствие неоднородности его поверхности могут существовать участки, где выделение водорода совершается различными путями. [c.369]

Небольшие изотопные эффекты можно наблюдать в тех случаях, когда измеряемая константа скорости реакции складывается соответственно из констант скоростей трех стадий в процессе замещения. Изотопный эффект часто определяется с помощью кинетических данных. Два случая — 2 > -1 и > 2 — являются экстремальными между ними могут располагаться промежуточные случаи, отвечающие уравнению (3). Р1зо-лированные эффекты Золлингера представляют собой тот случай, когда наблюдаемые эффекты отличаются от истинных изотопных эффектов. Такого-положения не возникает, когда изотопные эффекты определяются конку- [c.472]

Какая из стадий схемы (Г.5.2) окажется скоростьопределя-ющей, зависит от конкретной системы. Кинетический анализ показывает, что в большинстве случаев скорость электрофильного ароматического замещения определяет стадия образования а-комплекса. Тогда реакция имеет второй порядок, ее скорость зависит от концентрации арена и реагента. Здесь налицо случай, представленный на рис. 104, а, когда переходное состояние Xi расположено выше, чем Хг. В редких случаях скорость реакции определяет стадия отщепления протона это наблюдается чаще всего в очень реакционноспособных системах. В этой ситуации при использовании дейтерированных аренов наблюдается первичный кинетический изотопный эффект (W ku), переходное состояние Хг расположено выше, чем Xi (см. рис. 104,6), а концентрация основания влияет на скорость реакции. [c.423]

Порядок величин констант скорости, которые доступны измерению, определяется отношением времени релаксации к разрешающему времени используемой установки [124]. Вероятно, если не применяется специальная установка, разрешающее время равно приблизительно 10 мксек, так что доступное измерению максимальное значение к, определяемое отношением 0,Ц, будет равно 1,5-10" моль/см 1сек эта величина сравнима со значениями ки получаемыми другими методами. Доводы относительно возможностей этого метода приводили без учета осложняющих факторов, накладываемых диффузией реагирующих веществ и продуктов реакции в растворе. Легко показать, что эти факторы накладывают дополнительные ограничения на величины констант скоростей, доступных измерению. Несмотря на то что для строгой оценки необходимо точно решить уравнение диффузии с с10/(И в качестве граничного условия, для настоящих целей достаточно рассмотреть случай, когда диффузия ограничена формальной константой скорости со значением Это значение само по себе не накладывает каких-либо ограничений на измеряемую скорость стадии вида В — С, и поэтому было бы разумно попытаться увеличить разрешающее время для того, чтобы исследовать системы с еще более высокими значениями констант скорости. Однако все это неприменимо для какой-либо стадии адсорбции или осаждения вида А- В, так как максимальное значение кх должно быть мень- [c.314]

Здесь надо подчеркнуть следующее. В этой главе рассматривается идеализированный случай, когда в жидкости протекает только одна реакция. Если же в жидкой фазе идет две или большее число реакций, картина усложняется. Предположим, например, что в жидкой фазе, состоящей из полярных молекул, одновременно протекают реакции (VI.240) и (VI.251). Реакция (VI.240) непосредственно диэлектрически наблюдаемая. Реакция (VI.251) диэлектрически наблюдаемая, если вы-поляется неравенство (VI.254), и непосредственно ненаблюдаемая, если = 2[д, . Но реакция (VI.254) служит поставщиком мономерных молекул М1. Обычно она более медленная, чем реакция (VI.240), приводящая к поворотам молекул на конечный угол. Поэтому реакция (VI.254) в данном случае будет играть роль кинетически лимитирующей стадии процесса, приводящего к вращению мономерных молекул. В диэлектрическом радиоспектре будут наблюдаться две простые области дисперсии (см. гл. VII). Одна из них связана, в основном, с реакцией (VI.240). Другая, более низкочастотная, будет зависеть от реакции (VI.254), скорость которой определяет частоту вращения тех мономерных молекул, которые появляются при разрушении димеров. Таким образом, если в системе кроме реакции (VI.254) протекает и реакция (VI.240), как это и происходит в действительности, то обе реакции будут диэлектрически наблюдаемые. Реакция (VI.240) будет наблюдаться непосредственно, а реакция (VI.254) косвенно, как кинетически лимитирующая стадия реакции (VI.254). Точнее, в системе будут идти две диэлектрически наблюдаемые нормальные реакции. Теория нормальных реакций подробно излагается в следующей главе. [c.222]

Мономолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия участвует одна молекула (например, реакции радиоактивного распада ядер атома, некоторые реакции разложения и изомерного превращения сложных молекул в газах и растворах и др.). Бимолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия встречаются две молекулы (например, разложение иодистого водорода по уравнению 2HJii H2+J2. реакции этерификации сложных эфиров и т. д.). Тримолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия участвуют три молекулы (например, 2N0-1-H2=N20 + H20). Одновременная встреча в элементарном акте взаимодействия даже трех молекул случается редко Реакций же более высокой молекуляр-ности неизвестно. В тех случаях, когда из химического уравнения следует, что в реакции участвует большее число молекул, процесс практически проходит более сложными путями — через две и большее число последовательных стадий моно- или бимолекулярных реакций, причем скорость всего процесса определяется скоростью наиболее медленной стадии реакции. [c.216]