Причины релаксации

В рассмотренных экспериментах с волокнами ПА-6 причина релаксации напряжения, очевидно, связана с микрофибриллами. Для модели, показанной в левой части рис. 7.5, уменьшение a t) при постоянном удлинении микрофибрилл может быть вызвано [c.192]

Причин релаксации потенциала к исходному значению может быть несколько снижение Приэлектродной концентрации ионов Ад+ за счет их отвода от электрода в объем раствора протекание побочного электрохимического процесса восстановления кислорода, образования оксида необратимая адсорбция катионов Ag+, сопровождающаяся полным или частичным переносом заряда на поверхности сплава с образованием монослоев ад-атомов серебра увеличение поверхностной активности серебра в сплаве. [c.98]

В литературе описаны различные виды нестабильности течения в процессе вальцевания [18]. Основной причиной разрушения потока в данном случае является накопление эластической энергии в процессе деформации (переработки) полимера, а не только малая величина адгезии эластомера к материалу валков. Скорость накопления избыточной эластической энергии в сажекаучуковой системе определяется соотношением между максимальным временем релаксации соответствующих структурных элементов и скоростью внешнего воздействия (скоростью сдвига). [c.79]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает по причине взаимодействия парамагнитных ионов с термическими колебаниями решетки. Изменение во времени спин-решеточной релаксации в различных системах достаточно велико. Для некоторых соединений это время настолько велико, что их спектры удается наблюдать при комнатной температуре. Поскольку, как правило, время релаксации увеличивается с уменьшением температуры, хорошо разрешенные ЭПР-спектры многих солей переходных металлов можно получить лишь при температурах жидкого азота, водорода или гелия. [c.47]

Изучение прессовых характеристик нефтяного кокса (коэффициента упругого расширения, коэффициента релаксации и коэффициента прочности частиц) было начато в 1939 г. в связи с выяснением причин брака при изготовлении прессованных анодов на одном из электродных заводов. В настоящее время на алюминиевых заводах используют почти исключительно самообжигающиеся непрессованные аноды. Но электродные заводы выпускают прессованную продукцию в сильно возросшем количестве и ассортименте для использования в производстве графитированных изделий. Поэтому значение работ по прессовым характеристикам нефтяного кокса возросло. [c.173]

Одной из основных причин появления трещин в конструкциях является охрупчивание металла во время эксплуатации и, как следствие, уменьшение способности материала к релаксации напряжений за счет пластических деформаций. Неучет данного фактора может привести к тому, что даже при температурах эксплуатации выше критической температуры вязко-хрупкого перехода разрушение может носить хрупкий характер. Поэтому при анализе текущего состояния ответственной стальной конструкции определение прочностных свойств материала является важнейшим этапом в общем алгоритме оценки. [c.28]

Процесс ползучести в твердых дисперсных телах при действии давления сопровождается явлением релаксации внутренних напряжений. Отличительной особенностью релаксации напряжений в таких системах является то, что величина напряжений не падает до нуля, а лишь до некоторой величины, остающаяся в дальнейшем постоянной. Остаточные (внутренние) напряжения могут являться причиной появления трещин между слоями отформованного изделия или изменения его формы и геометрических размеров. Эти явления могут быть предметом для специального изучения и в данной работе не рассматриваются. [c.39]

Молекулярные теории слабоконцентрированных растворов позволяют оценить скорость релаксации ориентации после прекращения течения. Причиной, вызывающей этот релаксационный процесс, является броуновское движение. Сила, тормозящая релаксацию, — гидродинамическое сопротивление, величина которого зависит от вязкости раствора. Поэтому температура, как и следовало ожидать, оказывает очень большое влияние на скорость релаксации ориентации, Следует отметить, что замороженные деформации соответствуют максимальным временам релаксации. [c.69]

На рис. 13.12 показана зависимость ВЭВ = О/Оо и вязкости ц (у) от скорости сдвига. Уменьшение вязкости сопровождается увеличением ВЭВ экструдата. Опыт показывает, что величина О/Од зависит от напряжения сдвига на стенке и молекулярно-массового распределения (структурный параметр) [22] (рис. 13.13). Отношение длины капилляра к его диаметру (геометрический параметр) также влияет на величину О/Од. При постоянном Тц с увеличением Ь/0(, ВЭВ экспоненциально уменьшается и становится постоянной при 1/Оо > 30. Причина заключается в следующем. ВЭВ экструдата связано с запаздыванием восстановления высокоэластической деформации (см. разд. 6.1). Чем больше частота зацеплений и высокоэластическая деформация, которой подвергается расплав на входе в капилляр, тем большей будет величина ВЭВ . С этой точки зрения уменьшение ВЭВ при увеличении L/Do обусловлено двумя причинами. Первая заключается в том, что в длинном капилляре происходит релаксация деформаций, возникших на входе под действием растя- [c.471]

Начальная сдвиговая ориентация постепенно релаксирует, причем степень релаксации зависит от скорости охлаждения расплава и спектра релаксации полимера. Итоговое распределение ориентации можно определить, суммируя сдвиговую ориентацию с ориентацией, вызванной растяжением расплава. Как видно из рис. 14.10, результат такого суммирования зависит от величины вклада каждой из названных выше причин ориентации (сдвиг и растяжение). Если преобладает сдвиговая ориентация, то максимум ориентации наблюдается недалеко от стенки, где скорость сдвига максимальна. Естественно, что на кривой распределения поперечной ориентации (пунктирная линия на рис. 14.10, б) нет второго максимума. Это подтверждает вывод о том, что причиной поперечной ориентации является растяжение расплава на участке развития фронта потока. Следует отметить, что относительный вклад каждой из причин, вызывающих ориентацию, а также конкретный вид распределения ориентации зависят как от свойств полимера (способности ориентироваться в процессе течения и релаксировать после прекращения течения), так и от условий процесса литья (скорости заполнения формы, температуры расплава и формы) и геометрии полости формы. [c.534]

Большой перепад в механических показателях, например среднее квадратичное отклонение модуля упругости составляет около 45 кН/мм , связан с неравномерным распределением в объеме внутренних напряжений, которые возникают при изготовлении СУ. Эти напряжения могут быть основной причиной внутренних дефектов и даже самопроизвольного разрушения деталей из СУ. Их способность к релаксации свидетельствует о гетерогенной структуре СУ [8-43], которая образуется за счет глобул различных размеров и разрушения части глобул при высокотемпературных преобразованиях СУ. [c.501]

На практике при изучении диэлектрической релаксации полимеров определяют температурно-частотные зависимости компонент комплексной диэлектрической проницаемости. При этом Б соответствии с принципом ТВЭ можно проводить измерения в режиме изменения температуры с малой по сравнению с изменением т скоростью при фиксированной частоте внешнего электрического поля (скорость изменения температуры образца 19 град/мин). Другой вариант сводится к фиксации температуры образца и вариации частоты внешнего электрического поля. Второй случай экспериментально осуществим труднее, так как требуется аппаратура охватывающая широкий интервал частот, однако он по очевидным причинам предпочтительнее. В этом случае непосредственно реализуется миграция стрелки действия, что открывает возможность строгого расчета некоторых параметров, характеризующих релаксационный процесс таких, например, как полная величина поглощения (ест — е ) или параметр распределения [c.239]

Помимо явлений электрофоретического запаздывания и электрической релаксации на скорость электрофореза может влиять и агрегатное состояние дисперсной фазы. Так, скорость электрофоретического переноса жидких частиц при всех прочих одинаковых условиях электрофореза равна подвижности твердых частиц лишь в частном случае, когда в результате адсорбции поверхностноактивных веществ поверхность капли становится неподвижной, что делает жидкую частицу похожей на твердую. В общем же случае жидкие частицы, обладающие достаточно высокой проводимостью, движутся при электрофорезе значительно быстрее, чем твердые. Это объясняется следующими причинами. Во-первых, трение о поверхность жидкой частицы всегда меньше, чем трение о поверхность твердого шарика таких же размеров, так как капли жидкости могут деформироваться при движении среды. Во-вторых, двойной электрический слой [c.206]

В заключение отметим, что ион — ионное взаимодействие при диффузии электролита и в условиях электропроводности имеет существенные различия, которые обусловлены двумя причинами 1) в процессах электропроводности катионы и анионы движутся в противоположных направлениях, а в процессе диффузии — в одну и ту же сторону 2) скорости движения катионов и анионов в процессе электропроводности различны, а в процессе диффузии электролита после установления стационарного состояния одинаковы. В результате этого в процессе диффузии электролита симметрия ионной атмосферы не нарушается, и э( х )ект релаксации отсутствует. Далее, при движении ионов в одном направлении электрофоретический эффект также резко ослабевает. Таким образом, зависимость коэффициентов диффузии от концентрации в основном определяется множителем - -d In fid In с) [см. уравнение (IV. 12)]. В разбавленных растворах 1,1-валентных электролитов, где [c.74]

Если частота переменного тока ниже 10 Гц, то сопротивление электролита не должно зависеть от частоты, поскольку при таких частотах не проявляется эффект релаксации ионной атмосферы. Отсутствие частотной зависимости может служить критерием определения чисто омического сопротивления ячейки. Однако в общем случае импеданс, измеряемый с помощью моста переменного тока, а следовательно, и Са зависят от частоты. Чтобы понять причины этого явления, следует рассмотреть эквивалентную электрическую схему ячейки для измерения электропроводности (рис. 2.7). Каждый из электродов здесь [c.94]

При пропускании электрического тока через электролит происходит электролиз и связанная с ним поляризация электродов, которую можно избежать, применив переменный ток. П. Дебай и X. Фалькенгаген установили, что при частоте колебаний переменного тока выше 5 МГц эквивалентная электрическая проводимость увеличивается, приближаясь к предельному значению, которое несколько меньше Хо. Причина этого явления заключается в том, что высокие частоты способствуют исчезновению эффекта релаксации. Следовательно, величина Ь в уравнении (4.4) весьма мала по сравнению с ко, поэтому эквивалентная электрическая проводимость приближается не к Аю, а к Хо—Ь С. [c.82]

В общем случае причиной релаксации объема. чол<ет слу-л ить наличие остаточных напряжений, возникающих из-за усадки при отверлсденип или охлаждении системы после отверл<де-ния. Однако формирование пленок на низкоэнергетических поверхностях обычно связано с пониженными остаточными напряжениями. Возможно, в данном случае кроме остаточных напряжений причиной избыточного неотрелаксированного свободного объема в неотожженных пленках служит стеснение конформаций при отверждении полимера на субстрате, пусть даже с низкой поверхностной энергией. Согласно [108] релаксация свободного объема происходит в данном случае не по локальному, а по диффузионному механизму. [c.90]

Поэтому в менее вязком пирозоле газового угля, находящегося на более низкой стадии метаморфизма, имеются более благоприятные условия для быстрого возникновения жестких химических связей. Происходит также быстрая отгонка из образующейся пористой системы большого количества жидкой фазы. Действие капиллярных сил в этом случае бывает очень интенсивным. Происходящее при этом сжатие ограничивается системой, достигшей в результате идущих химических реакций уже значительной жесткости. По этой причине релаксация в таком скелете становится очень ограниченной. В результате интенсивного сжатия такой системы происходит разрыв сплошности коксуемой массы в многочисленных участках. Появляется очень частая сеть быстро распространяющихся трещин, материал кокса также приобретает высокую пористость. [c.296]

Время релаксации Тд вычислялось в работе [79], однако лишь в работе [80] была учтена основная причина релаксации (помимо очевидных столкновений с парамагнитными примесями) — снин-орбитальпая связь электронов с решеткой — и получено согласие вычисленного с экспериментально наблюдаемым. [c.348]

Причиной релаксации напряжений являются дислокационно-сдвиговые процессы, а также различного рода структурные превращения, которые могут идти под нагрузкой в случае недостаточной структурной стабильности сплава. Поэтому увеличение сопротивления сдвигообразованию (повы-Рис. 117. Глематические шение предела упругости) н структурной цжвые релаксации напря- стабильности Сплава повышает его релак- [c.204]

Дисперсия звука вызывается различными причинами, наиболее важными из них являются релаксация, вязкость и избирательный резонанс. В газах дисперсия вызывается в основном релаксационными явлениями. При достаточно низких частотах изохорическая теплоемкость газа принимает значение, равное сумме молекулярных теплоемкостей, учитывающих внешние и внутренние степени свободы газа. В соответствии с выводами релаксационной теории (Кнезер, Л.И.Мандельштам, М.А.Леонтович и др. [19]) скорость звука зависит от времени релаксации молекул. [c.32]

При всей ограниченности экспериментальных данных но колебательной релаксации электронно-возбужденных молекул, по-видимому, можно сделать заключение о том, что, как правило, их колебательная релаксация осуществляется быстрее колебательной релаксации тех же молекул в основном электронном состоянии. Существуют, по крайней мере, три причины большой скорости колебательной релаксации электронно-возбужденных молекул. Во-первых, поскольку возбужденные молекулы характеризуются большим радиусом электронной оболочки, силы взаимодействия между сталкивающимися частицами медленнее убывают с расстояпием, чем для молекул в основном состоянии. Во-вторых, часто электронно-возбужденное состояние является вырожденным, что, как было показано выше, приводит ] большим вероятно- [c.100]

Подобное расхождение между расчетными и экспериментальными данными можно объяснить двумя причинами. Во-первых, диффузионно-форетические силы со временем уменьшаются, и их величина значительно раньше, чем истечет время релаксации, становится ниже инерционных сил, действующих на каплю. Во-вторых, со стороны анода на отрицательно заряженную каплю действует отрицательный объемный заряд, возникший при прохождении тока через ячейку. Используя в качестве объектов исследования малополярные и вязкие среды, можно более детально изучить нестационарные процессы электрофореза. [c.24]

Р. П. Гимаевым, автором и Р. К. Галикеевым изучалась прочность кубиков на сжатие при высоких температурах в специально сконструированной печи с внутренней стенкой из металлической трубы 2 (рис. 51). Предварительно было установлено, что ири больших скоростях нагрева кусков кокса (свыше 7°С/мин) в результате неравномерного их нагрева в массе кокса возникают большие напряжения, вызывающие его растрескивание и даже разрушение (рис. 52). Поэтому во всех опытах скорость нагрева кусков кокса не превышала 5°С/мин. Попеременный нагрев в интервале 500—1000°С и охлаждение кубика после каждого опыта показал, что при температурах выше 700 °С прочность кокса (метод толчения) возрастает, однако прочность кусков (метод раздавливания) монотонно падает. Это объясняется возникновением в массе кокса в процессе нагрева до 700 °С внутренних напряжений, которые полностью не успевают релаксироваться при охлаждении. Снятие этих напряжений при нагреве до температуры выше 700 °С в период, когда идут интенсивно процессы структурирования вещества кокса, является причиной возрастания механической прочности материала кокса с увеличением температуры. Исследование образцов коксов в горячем впде показало их значительно меньшую прочность на сжатие, чем холодных образцов, предварительно прокаленных при тех же температурах. Это объясняется тем, что в первом случае почти отсутствует релаксация внутренних напряжений и материал находится в весьма напряженном состоянии. [c.191]

Рассмотрим связь между релаксационной силой и возможными механизмами диэлектрической релаксации. Предположим, что в системе протекает один неколлективный процесс, который описывается уравнением 1УП.4.16), и только этот процесс может быть причиной диэлектрической релаксации. В этом случае диэлектрическая релаксация следует уравненик) 1УП.4.21), и релаксационная сипа следова- [c.124]

Увеличение температуры сопровождается учетвереннем числа свободных радикалов в момент макроскопического разрушения. Во-первых, как уже отмечено, прочность связи в таком случае убывает и таким образом облегчается разрыв цепей при данном молекулярном напряжении. Во-вторых, уменьшение межмолекулярного притяжения и увеличение подвижности молекул вызывает более быструю релаксацию молекулярных напряжений. По той же причине, в-третьих, плотность накопленной энергии упругой деформации при данной величине деформации убывает, что в свою очередь будет влиять на стабильность и распространение трещин. В-четвертых, возросшая реакционная способность свободных радикалов может увеличить несоответствия между концентрациями образованных свободных радикалов и обнаруженных радикалов в момент ослабления материала. [c.205]

В гл. 8 (разд. 8.2.1) была описана роль механизмов механической релаксации при ударном нагружении ненадрезанных образцов. Там были приведены причины ожидаемой положительной корреляции между ударной вязкостью и величиной механических потерь (а также полученных отклонений от нее). Рассмотрим теперь ударную вязкость образцов с надрезом на молекулярном уровне. Зауэр [213] и Винсент [214] привели обзор даннйх по удару и релаксации напряжения из большого числа публикаций, включая их собственные работы и те из них, на которые имеются ссылки в гл. 8 (разд. 8.2.1). Они сделали ряд общих выводов, которые перечислены ниже. [c.409]

Двухетадийный режим обусловливает релаксацию внутренних напряжений, возникакщих в коксе цри термообработке.Известно,что усадочные процессы в коксе завершаются при температуре 800°С после удаления основной массы летучих веществ.Эта температура соответствует развитию максимальных напряженй в коксе.Очевидно,в этом и заключается причина ее оптимальности с точки зрения максимального влияния на структуру кокса цри двухстадийном прокаливании. [c.112]

По окончании процесса релаксации такой материал будет сохранять приданную деформацией форму, поскольку восстанавливающие силы полностью отрелаксировали. Иначе говоря, по мере стремления t к бесконечности такой материал будет вести себя подобно жидкости, стремящейся принять форму сосуда. С другой стороны, чем быстрее устранены причины, вызвавшие деформацию, тем больше будут7 внутренние восстанавливающие силы и тем меньше восстановленная форма будет отличаться от первоначальной. [c.43]

При диффузии органических растворителей в твердых полимерах зависит от времени. Это происходит по следующим причинам органические молекулы, как и в предыдущем случае (выше температуры стеклования), имеют тенденцию пластифицировать структуру полимера, но этот эффект не мгновенен из-за больших времен релаксации в системе. Длинновременные молекулярные движения, которые порождаются присутствием этих растворителей, часто приводят к изменению морфологии кристаллических полимеров [23]. [c.125]

Как показано на рис. 13.28, величина ВЭВ и форма экструдата зависят от отношения L/D для матрицы головки. Отношение площади сечения экструдата к площади сечения матрицы с увеличением L/Reff уменьшается. Этот эффект наблюдался также в кольцевых головках. Это явление связывают с релаксацией деформаций, накопленных на входе в капилляр. Второй эффект тоже достаточно интересен и важен. При очень малых значениях LlRuff, хотя величина ВЭВ велика, форма экструдата в большей мере соответствует форме выходного отверстия головки, чем при большом LlR jf. Причина этого заключается в следующем. По-видимому, в коротких капиллярах поле напряжений не успевает сформироваться пол- [c.501]

Исследование диэлектрических свойств полимеров — один из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Диэлектрический метод оказывается пригодным как для полярных, так и неполярных полимеров (полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и т. д.), поскольку полимеров, абсолютно лишенных полярных групп, практически не существует. В соответствии с корреляциями, рассмотренными в гл. I и И, для всех полимеров установлено два типа диэлектрических потерь ди-польно-сегментальные, связанные с подвижностью звеньев или большой совокупности их (кинетических сегментов) в электрическом поле, и дипольно-групповые, обусловленные движением, например, боковых полярных групп. Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то наблюдается сложный пик дипольно-групповых потерь. Сегментальное движение в полимерах при температурах выше температуры стеклования кооперативно, так как подвижности сегментов данной цепи и сегментов соседних макромолекул взаимосвязаны. По этой причине в процесс ориентации вовлекаются области довольно больших размеров, чем и объясняются высокие значения кажущейся энергии активации сегментального движения. Ниже температуры стеклования Тс переход сегмента из одного равновесного положения в другое требует практически беС конечно большого времени, превышающего доступную продолжительность наблюдения. [c.243]

Изменение параметров процесса дипольно-сегментальной релаксации при кристаллизации полиэтилентерефталата аналогично их изменению в кристаллизующихся каучуках. Поэтому следует полагать, что причина их изменения одна и та же — сщивающее -действие кристаллических областей. [c.251]

Выше рассматривались случаи, когда сама реакция служила причиной возникающих отклонений от равновесия. Ei последнее время интенсивно развиваются физические методы стимулирования газофазных реакций, в частности лазерная накачка в ИК-диапазоне. При решении задач этого направления принципиальное значение имеют вопросы кинетики заселенностей и, в частности, колебательной кинетики, так как любое воздействие на вещество (тепловое, химическое, электронный удар, оптическая накачка) приводит к перераспределению заселенности уровней, которые определяют кинетику и механизм химических реакций. Широко проводимые в настоящее время исследования касаются самых различных аспектов кинетики в существенно неравновесных условиях и включают а) изучение вида функций распределения по ко.пебательным уровням б) определение общей скорости релаксации колебательной энергии в) нахождение зависимости неравновесного запаса колебательной энергии от скорости накачки вненпшм источником, приводящим к разогреву колебаний г) анализ взаимного влияния колебательной релаксации и химического процесса (диссоциация молекул, бимолекулярная реакция компонент смеси), а также, например, генерации на колебательно-вращательных переходах. [c.66]

Релаксациопныё явления свойственны не только высокомолекулярным веществам, но и многим другим системам. Однако в низкомолекулярных системах подвижность частиц настолько велика, что релаксация заканчивается в кратчайшие промежутки времени, измеряемые тысячными или миллионными долями секунды, или еще быстрее. Поэтому в этих системах влияние релаксации учитывается только при рассмотрении процессов, происходящих с очень большими скоростями. Но в полимерах особенности их внутреннего строения и обуслор-ленная различными связями между цепями затрудненность перемещения частиц приводит к тому, что некоторые перемещения частиц происходят чрезвычайно медленно, что является причиной малой скорости релаксации и существенно отражается на многих свойствах полимеров. [c.219]

Присутствие ПИ в растворе ускоряет релаксацию спина магнитных ядер, входящих в комплекс, что обусловлено двумя причинами созданием больших магнитных полей вблизи исследуемого ядра и быстрой релаксацией электронного спина. Если магнитные ядра, контактирующие с ПИ, обмениваются с соответствующими ядрами растворителя, то ре.эультирующин эффект — увеличение скорости релаксации растворителя (1/7) можно представить уравнениями [c.298]

Как правило, к пробе примешивают стандартное вещество (ТМС, внутренний стандарт). Если это невозмсжно, то в пробирку с пробой помещают капилляр, заполненный стандартным веществом (внешний стандарт). Кроме того, при неодинаковой объемной восприимчивости стандарта и пробы в измеренные химические сдвиги необходимо вносить коррективы [86]. В случае если значения химических сдвигов протонов растворителя й точно определены, сигналы протонсодержащих растворителей, разумеется, можно использовать в качесте внутреннего стандарта. Исследуемые пробы не должны содержать парамагнитных примесей и загрязнений. Даже растворенный кислород часто заметно ухудшает разрешающую способность. Такой же эффект появляется при высокой вязкости пробы, при суспендировании твердых частиц в ней. Причина этого заключается в сокращении времен релаксации, вследствие чего происходит уширение сигнала (разд. 5.4.1.]). [c.261]

При измерениях значения Ло необходимо учесть и то, что эта величина соответствует равновесному значению вектора намагниченности в магнитном поле. Поэтому до измерений Ло необходимо выждать время порядка 10ть в течение которого образец не должен подвергаться воздействию радиочастотных импульсов. По этой же причине временной интервал между парами 90-градусных импульсов должен быть не менее (7- 10)ti. На начальных стадиях полимеризации время спин-решеточной релаксации составляет несколько секунд, и для измерения ti целесообразнее использовать [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология