Равновесие при различных давлениях на фазы

Равновесия между различными фазами чистого вещества удобно представлять в виде фазовой диаграммы в координатах давление-температура. Отдельные участки фазовой диаграммы соответствуют условиям термодинамической устойчивости какой-либо одной фазы, эти участки разграничиваются кривыми, которые соответствуют областям равновесия между двумя фазами совокупность условий одновременного сосуществования трех фаз определяется точкой, где сходятся три кривые и которая называется тройной точкой. Согласно правилу фаз, для чистого вещества число / независимо изменяющихся параметров состояния, как, например, температура и давление, определяется соотношением / = 3 - р, где р-число имеющихся в наличии фаз. Принцип Ле Шателье предсказывает, что все кривые равновесий между двумя фазами должны иметь положительный тангенс угла наклона, за исключением межфазной кривой лед-вода (и еще нескольких веществ), отрицательный тангенс угла наклона которой обусловлен уменьшением объема льда при плавлении. Пользуясь фазовыми диаграммами, можно предсказать, ведет ли себя вещество при плавлении подобно воде либо сублимирует подобно твердому диоксиду углерода для этого требуется лишь знать, больше или меньше атмосферное давление, чем давление в тройной точке данного вешества. [c.148]

Заметное влияние на массоперенос в пористых телах оказывает явление капиллярной конденсации. В результате адсорбции на стенках пор образуется пленка конденсированной фазы с искривленной поверхностью. Анализ условий равновесия показывает, что гидростатические давления фаз, разделенных искривленной поверхностью, различны. Эта разность, называемая обычно капиллярным давлением, равна произведению межфаз-ного поверхностного натяжения ожг на кривизну поверхности [c.52]

Фракционированная экстракция основывается на том же самом принципе противоточно-перекрестного движения молекул целевого компонента между двумя фазами, что и фракционированная дистилляция. Между этими процессами можно провести далеко идущую аналогию [33]. В обоих процессах мы имеем дело с двумя фазами при дистилляции—с жидкой и парообразной, при экстракции—с двумя жидкими фазами, которые образуют не смешивающиеся друг с другом растворители. Обе фазы совершают замкнутые циклы. В состоянии равновесия компоненты исходного раствора присутствуют в обеих фазах в разных концентрациях. При дистилляции это происходит вследствие различных давлений пара компонентов, при экстракции—вследствие неодинаковой растворимости. Фазы направляются противотоком и во время движения относительно друг друга приводятся в соприкосновение либо ступенчато, либо непрерывно. Во время контакта фаз происходит—в поперечном направлении к основному движению—обмен компонентами, доходящий в соответствующих условиях до состояния равновесия или приближающийся к нему. Применяя соответствующее число ступеней или длину пути, можно добиться любой глубины обмена, а вместе с ним и разделения компонентов исходного раствора. [c.189]

Рис, 51. Взаимосвязь между температурой Т и давлением Р при равновесии различных фаз (схема) [c.159]

Рассмотрим систему, такую же как и в пункте а., но теперь предположим, что мембрана проницаема не только для ионов бинарного электролита, но также и для растворителя. В этом случае для равновесия вообще является необходимым, чтобы обе фазы находились при различных давлениях. Простые примеры таких равновесий были рассмотрены впервые Доннаном. Поэтому они обычно называются равновесием Доннана. Общая теория их была разработана Доннаном и Гуггенгеймом. [c.256]

Система, состоящая из воды, пара и льда, относится к гетерогенным. Она состоит из трех фаз твердой, жидкой и газообразной. Все эти фазы находятся в равновесии при определенных условиях (параметрах). Следовательно, фазовая диаграмма состояния воды (рис. 23) показывает зависимость между давлением водяного пара и температурой, а также условия одновременного существования воды в различных фазах. Каждая точка на кривых диаграммы соответствует равновесию между двумя фазами. Кривая АО [c.69]

Температура фазового перехода определяется по скачкообразному изменению содержания летучего компонента в конденсированной фазе на кривой зависимости состава этой фазы от температуры при постоянном давлении. Содержание летучего компонента в жидкой и твердой фазах, находящихся в равновесии, различно (за исключением дистектической и эвтектической точек) это различие и определяет скачкообразное изменение концентрации летучего компонента в точке кристаллизации. [c.42]

Фазовые поля сходятся в точке О (тройная точка). Здесь при строго заданных условиях в равновесии находятся три фазы лед вода пар. Система при этом безвариантна изменение хотя бы одного из условий приводит к исчезновению какой-либо из фаз. Например, при повышении температуры до +2° С через некоторое время исчезает фаза—лед. Повышение давления при / = 0,0ГС (область выше точки О) вызовет исчезновение пара (он сконденсируется в воду и лед). Таким образом, руководствуясь этой диаграммой состояния, можно охарактеризовать состояние воды при самых различных условиях. [c.183]

Например, пар в указанной выше области молсет существовать при самых различных сочетаниях р и Г. Если, однако, эти параметры изменить так, чтобы появилась жидкость или твердая фаза, например, повысив давление или понизив температуру, то установится равновесие между двумя фазами (жидкость — нар или нар — твердая фаза). При этом новом условии параметры р и Т уже нельзя произвольно менять — определенному значению одного из них соответствует определенное значение другого. Эта связь для равновесия жидкость — нар выражается линией 08, разделяющей области существования этих фаз. Линия ОВ также дает зависимость давления насыщенного пара от температуры, описываемую уравнением Клапейрона — Клаузиуса (см. гл. II). Граница между твердой и газовой фазами определяется линией АО, которая передает зависимость давления пара надо льдом. Линия ОС показывает зависимость температуры плавления льда от давления. Таким образом, три линии на рис. У.1 соответствуют двухфазным равновесиям и выражают для них связь между р и Т. [c.77]

Рассмотрим равновесную систему из р фаз. Говоря о числе фаз, мы подразумеваем число различных типов фаз например, система, содержащая жидкую воду и куски льда, но не содержащая газовой фазы, состоит только из двух фаз. Если фаза содержит с компонентов, то ее состав можно описать с помощью (с—1) концентраций. Это число на единицу меньше числа компонентов, так как концентрацию одного из компонентов можно получить из соотношения 2X1 = 1, где Хг — мольная доля -го компонента. Следовательно, общее число концентраций, которое характеризует систему, равно (с—1) для каждой из р фаз, т. е. всего (с—1)р. Кроме того, нужно рассмотреть еще две переменные— температуру и давление, и поэтому общее число независимых переменных равно (о—1)р + 2. Учитывать температуру и давление для каждой фазы в отдельности не нужно, так как все фазы находятся в равновесии и имеют одинаковые температуру и давление. Если один из этих параметров — температура или давление — поддерживается постоянным, то число независимых переменных будет равно (с—1)р+ + 1. Если же система подвергается воздействию, например, сил магнитного поля, то число независимых переменных будет равно (с—1)р- -3. [c.94]

Из приведенных зависимостей следует, что при постоянном значении концентрации ПК в жвдкой фазе (например, при = Хз на рис.11.15,6) равновесная концентрация ПК в газовой фазе уменьшается (у Р < Уг < Уз ) при увеличении давления (р Р2> Рг)- Кривые равновесия (при отклонении системы от закона Генри) при постоянной температуре / и различных давлениях (р > Р2> Рз) показаны на рис. 11.15, б (при х < хз отрезки кривых можно считать прямыми). [c.925]

Фазовое равновесие. Для температурного равновесия контактирующих фаз требуется равенство их температур, а для гидростатического равновесия — равенство давлений. Диффузионное равновесие предполагает равенство химических потенциалов. В осмотических процессах, где межфазовая поверхность проницаема для одного из веществ, для сохранения диффузионного равновесия в условиях различной концентрации диффундирующего вещества в обеих фазах необходима разность давлений. Чтобы избежать изменения концентрации или химического потенциала, гидростатическим равновесием в этом случае пренебрегают. [c.137]

В результате кристаллизации расплава в различных атмосферах (табл. 5) установлено, что в атмосфере аргона и водорода с уменьшением давления в кристаллизаторе закономерно возрастают потери калия и фтора, а количество магния, кремния и алюминия остается сопоставимым с исходным образцом. В атмосфере фторида кремния с увеличением его давления резко возрастает количество кремния и фтора при одновременном уменьшении количества калия, несколько увеличивается содержание алюминия. При оптимальном давлении (0,3 МПа) потери калия и прирост фтора все же заметны, следовательно, в данном случае происходит не уменьшение разложения расплава, а установление динамического равновесия между газовой фазой и расплавом за счет обмена равными количествами разных компонентов (К5= 81 + Р). Наиболее резко различаются по составу исходная слюда и стекловидная фаза, образующаяся при максимальных значениях давления тетрафторида кремния. [c.57]

При эмпирическом методе из имеющихся экспериментальных данных по константам равновесия пытаются найти ряд правил, определяющих зависимость констант равновесия от давления, температуры и состава. Пока имелось ограниченное количество экспериментальных данных, этот метод представлялся перспективным, так как предполагалось, что зависимостью К от состава можно либо пренебречь, либо учесть ее с помощью простых поправок. Однако по мере накопления данных по большому числу разнообразных систем было установлено, что К все более и более сложным образом зависит от состава обеих фаз и требуется большое количество поправок на состав жидкой фазы и на приближение к критическому давлению. Эти поправки, не имеющие единого связующего начала, становятся ошибочными и произвольными, так как они определяются на основании экспериментальных данных из различных источников, и экспериментальные ошибки не могут [c.11]

II. Термодинамическая устойчивость тонких прослоек жидкости между частицами дисперсной фазы. Установлена Дерягиным с сотр. и названа им расклинивающее давление [18, 143, 149, 152—155]. Последнее возникает при сближении двух дисперсных частиц, взаимодействующих с дисперсионной средой, т. е. покрытых сольватной оболочкой. Дерягин с сотр. рассматривают свободную пленку между двумя пузырьками или каплями жидкости. Расклинивающее давление такой тонкой пленки жидкости, расположенной между двумя фазами, равно скачку давления, который существует на границе раздела тонкой пленки с любой из ограничивающих ее фаз, так что в состоянии равновесия системы давление в слое удовлетворяет уравнениям гидростатики и теории капиллярности. Расклинивающее давление в пленке между двумя пузырьками различного радиуса г д., i и Гд, 2 равно [c.86]

Для систем жидкость — твердое тело, к которым относятся насыщенные растворы и расплавы в равновесии с твердой фазой, возникают дополнительные трудности, связанные с различным агрегатным состоянием фаз. Для таких систем величина Ац в уравнении (1.646) выражает изменение при переходе г-го компонента из твердого состояния в жидкое (растворение или плавление). Поскольку давление при таких фазовых переходах не меняется, значение Ар°, согласно уравнению (1.68), равно [c.47]

В табл. 6 приведены значения констант равновесия реакции алкилирования изопропилбензола пропив леном в газовой фазе при различных давлениях. При [c.13]

Равновесие при различных давлениях на фазы [c.227]

До сих пор предполагалось, что давление на обе фазы унарной системы одинаково. Возможно ли равновесие унарной системы при различных давлениях на фазы [c.227]

Н. С. Курнаков [1] давал этому принципу следующие формулировки В функциях, определяющих состояние равновесной системы, существуют непрерывные соотношения между переменными значениями различных факторов равновесия — температурой, давлением, концентрацией слагающих систему веществ или компонентов и измеримыми свойствами однородных тел или фаз, участвующих в равновесии,— электропроводностью, упругостью паров и т. д. Так, например, последовательным изменениям составов отве- [c.444]

Как мы увидим ниже (гл. 2 — 4), диаграммы расслоения раствора на две фазы часто аналогичны диаграмме расслоения однокомпонентного вещества на две фазы паровую и жидкую. Для одно компонентной системы условием равновесия двух фаз является равенство химических потенциалов в этих фазах (1.20) (и одновременно равенство давлений фаз). Для многокомпонентных систем условие сосуществования различных фаз состоит в том, что химические потенциалы каждого компонента (нижние индексы) в различных фазах (верхние индексы) равны (при этом давления в различных фазах также одинаковы) [c.11]

Состояние фазы полностью определяется давлением, температурой и составом. Если фаза содержит т компонентов, то должны быть указаны m — 1 переменных для определения ее состава и 2 переменные для Р и Т, т. е. всего т + 1 переменных. Для системы, содержащей р фаз, число переменных равно (т + 1). Однако, если система находится в равновесии, эти переменные не являются независимыми если нет ограничений на взаимодействие между всеми фазами (деформируемые стенки и свободный тепло- и массоперенос), температуры, давления и химические потенциалы в различных фазах связаны уравнениями (2.109) - (2.111). Уравнения (2.109) и (2.110), согласно которым равны температуры и давления фаз, дают 2(i - 1) соотношения, равенство химических потенциалов компонентов во всех фазах приводит к m (( - 1) дополнительным соотношениям, общее число дополнительных соотношений составит (m + 2)(v>-l). Следовательно, имеется только tp(m + l) - (т + 2) X + независимых переменных. Это число независимых переменных называется вариантностью, или числом степеней свободы системы обозначим его буквой Итак, [c.75]

Для совместного существования воды и пара (без льда) имеется больше возможностей, чем для совместного существования воды, льда и пара, ибо вода и пар могут находиться в равновесии при различных давлениях и различных температурах. В этом случае ограничение заключается в том, что нельзя менять оба фактора независимо (без исчезновения одной из фаз системы), так как каждому давлению должна соответствовать строго определенная температура, и наоборот. Следовательно, не изменяя числа фаз системы, можно по своему усмотрению выбирать только либо температуру, либо давление. Число условий (температура, давление, концентрации), которые можно в известных пределах произвольно менять, це изменяя этим числа и вида фаз системы, называется числом степеней свободы. Число степеней свободы характеризует вариантность системы. Для системы лед — вода — пар число степеней свободы равно нулю для системы вода — пар существует одна степень свободы . [c.183]

Для исследования фазовых равновесий в системах вода— твердое тело при высоких давлениях и температурах предложен ряд методов, характеризующихся тем, что давление в сосуде создается вследствие испарения воды при нагревании сосуда высокого давления до температуры опыта. Варьируя количество загруженной в аппарат жидкой фазы и температуру, можно достичь различных давлений. Этот же метод позволяет исследовать растворимость твердых тел в водяном паре. [c.297]

Книга А. Фрэнсиса Равновесие жидкость — жидкость является третьим томом Библиотеки химической технологии и процессов , издаваемой в США. Третий том посвящен обсуждению различных типов фазовых диаграмм двойных систем и систем с большим количеством компонентов. Автор рассматривает, главным образом, равновесия между жидкими фазами при небольших давлениях (за исключением систем с двуокисью углерода) и делает попытку классифицировать фазовые равновесия по типам. [c.5]

Давление паров жидкого иода при температуре затвердевания (114°) равно 90 мм рт ст. Это давление точно равно давлению паров кристаллов при той же температуре, как об этом говорилось в предыдущем разделе. Таким образом, иод в газообразном состоянии при давлении 90 мм рт ст находится в равновесии с жидкостью при 114° (температуре затвердевания жидкости), и газообразный иод точно так же находится в равновесии с кристаллами иода при той же температуре (при температуре их плавления). Кристаллы и жидкость находятся в равновесии при температуре затвердевания (или, что то же, при температуре плавления), при этом кристаллы и н идкость имеют точно одинаковое давление паров. Если две фазы имеют различное давление паров, то фаза с более высоким давлением паров будет продолжать испаряться и пар будет продолжать конденсироваться в виде другой фазы до тех пор, пока первая фаза не исчезнет. [c.42]

Согласно правилу фаз, такая система обладает С = 2 2 — — 2 = 2 степенями свободы. Поэтому бинарная система с однородной однокомпонентной жидкой фазой может находиться в равновесии с паровой фазой различного состава в зависимости от температуры и давления. [c.84]

Расчеты можно провести, используя число молей каждого компонента любой фазы вместо мольных долей, как сделано выше. Значения К измерены в широком диапазоне углеводородов при различных давлениях, некоторые из них представлены на рис. 3. Однако методы, используемые для измерения или предсказания данных по равновесию фаз, в данном параграг )е не рассмотрены. [c.412]

При Ф — 2 однокомпонентная система должна быть одновариантной, т. е. фазовое равновесие в ней может сохраняться при изменении одного из параметров, например температуры. Но при этом второй параметр — давление —должен изменяться не произвольно, а в определенной зависимости от температуры. Как мы уже видели во фрагменте 6—4, эта зависимость для различных комбинаций фаз (различного фазового состава системы) выражается соответствующими кривыми на диаграммах состояний однокомпонентных систем. [c.219]

Здесь Ф — число фаз, К —число компонентов, т. е. различных, по химическому составу веществ, С — число степеней свободы,, т. е. число интенсивных термодинамических параметров, которые могут меняться в системе при условии, что число фаз остается неизменным. В качестве приме ра рассмотрим однокомпонентную систему, К=1. Если имеется лищь одна фаза, то, согласно уравнению (352), число степеней свободы равно 2. Это может быть температура и давление либо жидкости, либо газа либо твердой фазы. При равновесии двух фаз С = 1. Если, например, задано давление пара, то температура кипения есть функция давления пара. Если одновременно сосуществуют три фазы (тройная точка), то С = 0. Следовательно, тройная точка одного вещества характеризуется единственным набором значений темпвратур,ы и давления. В четверной же точке (четыре фазы) для однокомпонентной системы число степеней свободы было бы равно —1, следовательно, равновесие четырех фаз в такой системе невозможно. Для серы, например, не существует состояния, при котором одновременно находились бы в равновесии две твердые фазы (ромбическая и моноклинная сера) — жидкость и пар. Четверная точка наблюдается только на диаграммах состояния двухкомпонентных систем. [c.278]

Линия a k соответствует двухфазному равновесию между жидкостью и паром. Как уже указывалось, оно является моновариант-ным, т. е. характеризуется одной степенью свободы. Это означает, что можно произвольно изменять только один из параметров состояния— давление или тем пературу, тогда как другой определяется из диаграммы. Из диаграммы также следует, что линия a k характеризует зависимость давления насыщенного пара данного вещества от температуры и ее же можно трактовать как зависимость температуры кипения вещества от внешнего давления. В этой связи кривая a k получила название кривой кипения или кривой испарения. Со стороны повышенных температур и давлений эта кривая заканчивается в критической точке с координатами Ть и Ри, характеризующей такое состояние вещества, в котором исчезает различие между жидкостью и паром. Это состояние нонвариантное, так как к обычным условиям равновесия добавляется условие идентичности фаз, которое уменьшает число степеней свободы на единицу. Нонвариантными для данного вещества будут также критическое давление и критический объем. Обычно при значениях параметров, превышающих критические, принято говорить о состоянии надкритическом, однофазном, избегая приписывать этому состоянию наименование жидкость или пар. Точки, ограничивающей кривую a k снизу, со стороны пониженных температур и давлений, не существует. Жидкость может пребывать в переохлажденном состоянии ниже точки плавления а. Линия a k i, являющаяся участком кривой a k, пролонгированным за тройную точку в область твердого состояния S, изображает зависимость давления насыщенного пара от температуры над переохлажденной жидкостью. Переохлажденная жидкость менее устойчива, чем твердая фаза при той же температуре. Поэтому давление паров над переохлажденной жидкостью выше, чем над твердой фазой при той же температуре (кривая a k i лежит выше кривой а а ]). Однако такой критерий различной устойчивости фаз применим только к однокомпонентным системам. У двух- и многокомпонентных систем эти отношения сложнее. [c.265]

V f(P, Т). Если по трем координатным осям отложить давление, температуру и объем системы, то полученная пространственная диаграмма, называемая диаграммой состояния, дает графическое изображение зависимости между Р, Т и V. Однако построение таких пространственных диаграмм связано с определенными трудностями, и они мало удобны для практического применения. Для характеристики состояния однокомпонентной системы чаще используют плоскую диаграмму, представляющую собой проекцию пространственной диаграммы на плоскость Р — Т. Плоская диаграмма описывает состояния однокомпонентной системы и фазовые равновесия в ней при различных параметрах. В основе анализа диаграмм состояния, как показал Н. С. Курнаков, лежат два общих положения принцип непрерывности и принцип соответствия. Согласно принципу непрерывности при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз изменяются также непрерывно, свойства же всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не меняется число или природа ее фаз. При исчезновении старых или появлении новых фаз свойства системы в целом изменяются скачкообразно. Согласно. принципу соответствия на диаграмме состояния при равновесии каждому комплексу фаз и каждой фазе в отдельности соответствует свой геометрический образ плоскость, линия, точка. Каждая фаза на такой диаграмме для одно-компонентной системы изображается плоскостью, представляющей собой совокупность так называемых фигуративных точек, изображающих состояния равновесной системы. Равновесия двух фаз на диаграмме состояния изображаются линиями пересечения плоскостей, а равновесие трех фаз — точкой пересечения этих линий, называемой тройной точкой. По диаграмме состояния можно установить число, химическую природу и границы существования фаз. Плоские диаграммы состояния, построенные в координатах Р — Т, не дают сведений о молярных объемах фаз и их изменениях при фазовых переходах. Для решения этих вопросов используются проекции пространственной диаграммы на плоскости Р V или Т V. [c.331]

ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ — константа равновесия гетерогенной реакции растворения (или обратной реакции осаждения) малорастворимой соли в определенном растворителе. Процессы образования и растворения осадков имеют большое практическое значение для различных отраслей науки и промышленности. Константа равновесия реакции растворения, называемая произведением растворимости ПР , является произведением концентраций соответствующих ионов в насыщенном растворе. Эта величина постоянна при постоянной температуре и давлении и может быть одной из основных характеристик осадка, на основании которой изменяют растворимость осадка, рассчитывают оптимальные условия осаждения. Правило постоянства произведения концентраций вытекает из закона действующих масс, если его применить для насыщенного раствора малорастворимого электролита. Например, в насыщенном растворе хлорида серебра содержатся отдельные ионы Ag+ и С1 , находящиеся в равновесии с твердой фазой Ag l [c.204]

Выше (гл. III) было pa MOTpeiio равновесие бесконечно протяженных фаз, когда можно не учитывать поверхностные явления. Этому случаю отвечают сплошные линии иа рис. 39, где температура То относится к тройной точке для бесконечно протяженных фаз. На рис. 39 кривая ВВ" описывает давление пара переохлажденной жидкости и является продолжением кривой АВ. Семейство кривых ВС, В С, В"С" определяет давление пара дисперсной твердой фазы, взятой в виде кристаллов различного размера. Из уравнения (VI.26) следует, что по мере уменьшения размера частиц г вся кривая р Т), т. е. кривая СВ на рис. 39, для твердой фазы смещается вверх, так как в уравнении (VI.26) С моль(г) всегда положительна и растет с увеличением дисперсности системы. На рис. 39 этому отвечают кривые С В и С"В". Как видно из того же рисунка, повышение химического потенциала вещества в дисперсной фазе приводит к понижению температуры его плавления. Метастабильное равновесие наблюдается при более низкой температуре T dTo [c.179]

На рис. 52 отложено отношение реальной молярной доли воды в метане, находящемся в равновесии с жидкой водой, к молярной доле воды, рассчитанной по уравнению (VIII. 8) при различных давлениях и температурах. С ростом давления значение реальной молярной доли приближается к рассчитанному. Отличие достигает сотен процентов. При высоких температурах это отличие меньше, чем при низких. Для газов с более низкой критической температурой чем метан (азот, водород) отличие реальной молярной доли от рассчитанной меньше, чем для метана. Если по уравнению (VIII. 8) молярная доля воды в газовой фазе должна стремиться к нулю при неограниченном возрастании давления, то в действительности для многих случаев концентрация воды в газе достигает почти постоянного значения и практически не меняется с давлением. Эта особенность проявляется в эмпирическом уравнении Бюка-чека [c.145]

Тип IV. Системы, относящиеся к этому типу, отличаются особенно сложным фазовым поведением (рис. II 1.25). Критическая кривая, начинающаяся в критической точке менее летучего компонента С2, заканчивается в нижней конечной критической точке Се на трехфазной линии. Таким образом, в начале это критическая кривая равновесия жидкость—газ, затем, меняя непрерывно свой характер, она становится критической кривой равновесия жидкость—жидкость. Линия трехфазных равновесий Се — Се обычно очень коротка. Верхняя конечная критическая точка Се связана небольшой критической кривой с критической точкой первого компонента Q. В низкотемпературной области есть еще одна трехфазная линия, заканчивающаяся верхней конечной критической точкой Се,. В этой точке начинается третья критическая линия Се, — Сщу которая продолжается в область высоких давлений до границы, отвечающей критическому жидкому раствору в равновесии с твердой фазой. Более ясное представление о фазовом поведении типа IV можно получить, рассматривая (р, х)-диаграммы при различных температурах (рис. III.25, б). При [c.75]

Пример 7-3. Рассчитайте количество кислорода и углекис юго 1 аза, остающихся в 1 п воды после кинячени.я (100 С), если при 25°С и общем давлении 1 атм она находилась в равновесии с газовой фазой, содержащей 0.21 об.% От и 0.03 об.% СО2. Коэффициенты тю1.1ющет]ия (3 при различных температурах приведены в таб шце [c.80]

Мы уже видели, что один и тот же компонент может образовать паровую, жидкую, твердую аморфную и различные кристаллические фазы. Если во всех точках системы давление одинаково, то однокомпонетная система, состоящая более чем из трех фаз, не может быть в равновесии (см. 10,6,4°). При трех фазах равновесие возможно только в тройной точке — при вполне определенных значениях давления и температуры. В двухфазной однокомпонентной системе каждой паре фаз соответствует своя линия равновесия эти линии (например ВВ, СС и DD на рис. 55 и 56) пересекаются в тройной точке. [c.225]

Условия равновесия между двумя фазами в двухкомпонентной системе в общем виде описываются уравнением состояния Ван-дер-Ваальса (1-130). Для расчета свойств равновесных фаз с помощью этого уравнения необходимо знать зависимость изобарного потенциала от параметров состояния. Такая зависимость может быть установлена априори только для системы, состоящей из идеальных фаз. Напомним, что под идеальной фазой понимается такая смесь, в которой молекулы различных компонентов специфически не взаимодействуют между собой и, следовательно, ведут себя в смеси так же, как в соответствующих чистых веществах. Для таких систем получается уравнение состояния (1-201), которое связывает в явном виде составы равновесных фаз, температуру и давление. Это позволяет рассчитывать фазовое равновесие в идеальных системах, зная только свойства чистых компонентов. [c.108]

Наибольшее практическое применение для обработки опытных данных о равновесии между жидкостью и паром получили различные формы уравнения Гиббса — Дюгема. Это уравнение, как известно, описывает условия фазового равновесия при постоянных температуре и давлении. Согласно правилу фаз Гиббса, бинарная двухфазная система при заданных двух параметрах состояния является нонвариантной, т. е. при заданных температуре и давлении может существовать лишь определенная жидкая смесь, находящаяся в равновесии с паровой фазой определенного состава. Таким образом, при Т — onst и Р = onst составы фаз, входящие в уравнение Гиббса — Дюгема, не могут рассматриваться как независимые параметры состояния системы и уравнения Гиббса — Дюгема и Дюгема — Маргулеса к бинарным двухфазным системам, строго говоря, неприменимы. Поэтому использование этого уравнения для обработки данных о фазовом равновесии в бинарных системах неизбежно связано с термодинамической нестрогостью. Последнюю легко выявить, сопоставляя уравнение Гиббса — Дюгема (1-206) и уравнение состояния фазы (1-193). Из этого сопоставления следует, что использование уравнения Гиббса — Дюгема для обработки данных о равновесии при Т = onst связано с допущениями, что AV JRT) dP = = О, т. е. что коэффициенты активности компонентов не зависят от давления. Последнее положение выполняется с высокой степенью [c.157]