Влияние температуры на адсорбционные слои

Влияние температуры на структурные эффекты хорошо прослеживается и в опытах с пленками воды на поверхности кварца. При повышении температуры, как было показано ранее [30], постепенно уменьшается толщина полимолекулярных адсорбционных пленок, что обусловлено утончением граничных слоев воды. При 65—70 X толщина пленок падает до монослоя, что хорошо согласуется с результатами других обсуждавшихся выше экспериментов. [c.10]

С одной стороны, в результате ряда экспериментальных исследований установлено наличие у поверхности латексных частиц, модифицированной адсорбционными слоями эмульгаторов,, гидратных прослоек, эффективная толщина которых имеет порядок 10 м и зависит от ряда факторов степени насыщения адсорбционных слоев, температуры, содержания электролитов в латексе и др. Однако эти данные сами по себе недостаточны для того, чтобы делать какие-либо выводы о влиянии особых свойств и структуры граничных прослоек водной среды на агрегативную устойчивость синтетических латексов. Как будет здесь показано, к представлению о существовании неэлектростатического фактора стабилизации — структурного отталкивания, обусловленного граничными гидратными прослойками, — приводят результаты исследований кинетики коагуляции латексов [c.189]

Движение лептонов (легких частиц) может происходить внутри твердого тела, в тонком периферическом слое, на поверхности, в тонком адсорбционном слое или через поток реакционной среды. Для того, чтобы вывести лептоны из стабильного или метастабильного состояния, необходима определенная энергия активации следовательно, скорости их миграции увеличиваются экспоненциально с увеличением температуры. Поэтому температура имеет заметное влияние на значения 5, Ь и Ы, которые в настоящее время однако невозможно точно рассчитать. Для оценки этих эффектов можно прибегнуть к помощи старых эмпирических правил, которые гласят, что кристаллические решетки становятся заметно более мобильными при температуре внутри твердого вещества > 0,5 Т (правило Таммана) [c.17]

Рис. 16. Влияние температуры прокаливания на толщину адсорбционного слоя

Рис, 4. Влияние температуры прокаливания коксов на толщину адсорбционного слоя связующего б, обволакивающего зерно коксового наполнителя [c.23]

Работа выполняется в одном из трех вариантов 1) изучение влияния температуры на скрытую коагуляцию латекса 2) выяснение совместного влияния температуры и электролитов, содержащих ионы разной валентности, на скрытую коагуляцию латекса 3) исследование коагуляции латекса, содержащего смешанный адсорбционный слой ионогенного и неионогенного ПАВ. [c.112]

Аналогичным образом определяют размер частиц латексов, содержащих смешанный адсорбционный слой (третий вариант работы), исследуя в этом случае влияние на агрегирование глобул природы аниона электролита при одновременном действии температуры. [c.114]

Растворенный в среде кислород может оказывать двоякое действие на процесс коррозии металлов. Если кислород играет роль деполяризатора, как, например, при коррозии в нейтральных и щелочных средах, то он усиливает процесс разрушения, а в чистой дистиллированной воде (при отсутствии депассиваторов) кислород, особенно при повышенных температурах, может приводить к образованию на поверхности металла оксидной пленки и тем самым тормозить коррозионные процессы. Влияние концентрации кислорода в воде на скорость коррозии имеет сложный характер. Сначала при повышении концентрации кислорода примерно до 12 мл/л скорость коррозии низкоуглеродистой стали в дистиллированной воде растет, а при дальнейшем повышении концентрации — резко снижается [11]. При наличии в воде растворенных солей концентрация кислорода, соответствующая максимуму скорости коррозии, сдвигается в сторону больших значений, а в щелочных растворах — уменьшается. Снижение скорости коррозии железа при высоких концентрациях кислорода объясняется тем, что у катода находится больше кислорода, чем это необходимо для ассимиляции электронов. Избыточный кислород, адсорбируясь на катодных участках, приводит к образованию адсорбционного слоя или слоя оксидов, выполняющих роль диффузионного барьера. [c.10]

Электрохимическим и гравиметрическим методами изучено влияние ингибитора ЖСМ-1, в состав которого входят хинолин и пиридин, на коррозию стали Ст. 3 в промысловых водах нефтяных месторождений. Установлен оптимальный режим использования ЖСМ-1 — концентрация 100 мг/л, температура 30 °С. Ингибитор ЖСМ-1 показал высокие защитные свойства в средах, содержащих Н25 до 50 мг/л. Скорость коррозии в ингибированной среде с течением времени снижается вследствие увеличения толщины адсорбционного слоя [44]. [c.343]

Масс-спектрометрический метод с полевой ионизацией позволяет изучать адсорбционный слой, взаимодействие адсорбированных атомов (молекул) с поверхностью металла и между собой, образование поверхностных соединений, поверхностную диффузию, различные гетерогенные реакции, кинетику таких реакций и другие поверхностные процессы в широком интервале температур вплоть до самых низких. В качестве эмиттера-адсорбента могут использоваться только твердые вещества с высокой электропроводностью — металлы, сплавы, графит. Метод ограничен величиной давления газовой фазы (менее 10 Па). Кроме того, высокая напряженность электрического поля у поверхности острия может оказывать значительное влияние на поверхностные процессы. Обзор работ с применением данного метода приведен в работах [7, 15, 16]. [c.51]

Как показано ранее (см. стр. 33), энергия молекулярного притяжения частиц в конкретной дисперсной системе сохраняется постоянной при введении электролитов или при повышении температуры. Однако изменение молекулярного взаимодействия достигается путем образования адсорбционных слоев поверхностно-активных и макромолекулярных веществ (см. главу 2). Ниже будет более подробно рассмотрено влияние электролитов на устойчивость дисперсных систем. Энергия ионно-электростатического отталкивания в сильной степени зависит как от 1 )4-потенциала, так и от толщины диффузного двойного слоя. Обе величины определяются концентрацией и валентностью ионов электролита в системе. [c.46]

Влияние второй фазы (масла) на прочность межфазного адсорбционного слоя (белка) представлено на рис. 12. По влиянию на прочность межфазных слоев исследованные углеводороды можно представить следующим рядом и-гентан >циклогексан бензол циклогексанон. Межфазная прочность на границе с циклогек-саном практически равна нулю. Влияние температуры на меж-фазную прочность раствора желатины (1 г/100 мл) на границе с бензолом изображено на рис. 13. Видно, что с увеличением температуры межфазная прочность уменьшается, но значительно меньше, чем в случае границы раствора с воздухом. [c.179]

Известно, что прочность межфазных адсорбционных слоев ЧСА в интервале температур от 10 до 80° С возрастает с повышением температуры, что свидетельствует об основной роли гидрофобных взаимодействий в образовании двухмерной структуры адсорбционных слоев ЧСА. Рассмотрим влияние температуры на реологические характеристики и на характер течения в слоях. Кроме изучения реологических свойств при комнатной температуре, слои изучались также при 40 и 60° С. [c.231]

Взаимодействие полимерных молекул с твердыми телами приводит к существенному изменению всего комплекса их свойств. Это связано г тем, что адсорбционное взаимодействие на границе раздела уменьшает молекулярную подвижность цепей и в ходе формирования полимерного материала, и при его эксплуатации, а это приводит к изменению структуры граничного слоя, изменению температур, при которых в граничных слоях происходят термодинамические и структурные переходы, и к ряду сопутствующих явлений [ 18—21 ]. Между тем структура граничного слоя и условия ее формирования прежде всего зависят от характера адсорбции и определяются прежде всего структурой собственно адсорбционного слоя. Таким образом, проблема межмолекулярных взаимодействий в наполненных и армированных системах — это также проблема адсорбции. Следует отметить еще один аспект данной проблемы — влияние адсорбции на процессы синтеза высокомолекулярных соединений, протекающие на границе раздела фаз с твердыми телами [ 1 ]. Адсорбция растущих полимерных цепей переменного молекулярного веса и изменяющегося молекулярно-весового распределения существенным образом изменяет кинетические условия реакции, а в случае получения трехмерных пространственных сеток влияет также на их структуру 122, 23]. Следовательно, адсорбционные явления играют важную роль не только в процессах переработки или эксплуатации полимерных материалов, но и при их синтезе. [c.5]

Интересны представления относительно распределения плотности сегментов в адсорбционном слое, согласно которым существует два слоя более плотный нижний слой вблизи или на поверхности, который, однако, имеет плотность ниже плотности монослоя из сегментов из-за стерических затруднений, и удаленный менее плотный слой, состоящий из петель, т. е. из полимера, не связанного прямо с поверхностью [1591. Этот слой отвечает за кажущийся избыток адсорбции. Вклад петель в эффективную гидродинамическую толщину слоя зависит от объемной концентрации сегментов и жесткости петель. Однако примерная пропорциональность характеристической вязкости указывает на то, что верхний слой имеет структуру, аналогичную структуре свободных клубков в растворе. Тот факт, что влияние растворителя и температуры одинаково в адсорбционном слое и в фазе раствора, подтверждает эту картину. [c.90]

Вопрос о конформации адсорбированных полимерных цепей и ее зависимости от температуры очень важен, хотя ему посвящено мало исследований. В работе [611 на основании экспериментальных данных авторы приходят к заключению о том, что с ростом температуры происходит расширение клубка, в результате чего подвижность молекулярных сегментов возрастает. Это указывает на возможное разворачивание клубка при повышении температуры при малых концентрациях растворов, вследствие чего и толщина адсорбционного слоя при насыщении соответствует возросшему расстоянию между концами цепей. Зависимость адсорбции от молекулярного веса с изложенной точки зрения можно объяснить тем, что молекулы большого молекулярного веса требуют большего числа точек контакта с поверхностью для адсорбции, что соответствует меньшей толщине слоя и его большей концентрации. Аналогичным образом можно истолковать данные по влиянию природы растворителя, определяющего размер полимерных молекул и их конформацию. [c.97]

Многие из этих биологических применений ПАВ определяются не самим пониженным значением а, а связанным с ним образованием адсорбционного слоя ПАВ на фазовой границе со всеми последствиями, определяемыми свойствами этого слоя. Сама же величина а приобретает основную роль только тогда, когда она становится очень малой. При а От (порядка десятых или сотых долей эрга на квадратный сантиметр), как уже указывалось, при обычной температуре возникает условие, близкое к спонтанному диспергированию — образуется коллоидная эмульсия или суспензия под влиянием таких [c.28]

Как известно [28, 29], водные растворы эмульгаторов типа ОП расслаиваются при нагревании вследствие явлений дегидратации и высаливания. Латексы, синтезированные с приме-вением таких эмульгаторов, при нагревании коагулируют. В связи с этим интересно сопоставить приведенные на рис. 7 кривые влияния электролитов на температуру мгновенной коагуляции латекса при нагревании и на температуру помутнения (расслаивания) водного раствора эмульгатора. Полное сходство в форме и расположении этих кривых позволяет сделать вывод, что тепловая коагуляция латекса связана с дегидратацией и высаливанием эмульгатора в адсорбционных слоях на поверхности латексных частиц. [c.292]

Скорость синтеза этиленбромида уменьшается с повышением температуры. Этот факт нельзя объяснить концентрацией компонентов реакции в адсорбционном слое. Установлено, что реакция образования этиленбромида ускоряется добавлением воды, влияние которой становится более резко выраженным с увеличением количества воды. Изменению порядка реакции со второго на первый благоприятствуют увлажнение стенок сосуда, повышение давления брома и понижение температуры. Полагают, что в этой реакции действие воды сводится к образованию на стенке гидрата брома, с которым в дальнейшем реагирует этилен. Наконец, добавление бромистого этилена вызывает повышение скорости реакции. [c.181]

В ЖИДКОСТЬ или кристаллизация жидкости в твердое тело. Под влиянием такого притяжения молекулы газа улавливаются поверхностью и остаются привязанными к ней в том смысле, что вместо того,чтобы осуществлять трехмерное броуновское движение, их подвижность сведена до нерегулярного двухмерного перемещения в пределах адсорбционного слоя и молекула обладает, согласно терминологии первых исследователей в этой области — Лэнгмюра, Фрейндлиха, Поляни и Риделя — свойствами двухмерного газа . Если увеличить внешнее давление или понизить температуру системы, число адсорбированных молекул возрастет, они начнут взаимодействовать друг с другом в пределах адсорбционного слоя и образуют конденсированную пленку, которая может покрыть всю доступную поверхность мономолекулярным слоем. Структура и плотность этого слоя будут определяться соотношением между силами притяжения, проявляемыми адсорбентом по отношению к каждой отдельной молекуле адсорбата, и силами притяжения и отталкивания, проявляемыми этими молекулами по отношению друг к другу. [c.28]

Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпор, и Тпор,, которые, так же как Спор, и Спор > являются характерными параметрами процесса коагуляции для данного типа латекса [45]. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения -потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ (и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени тг — ть по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. При проведении коагуляции в условиях, при которых концентрация электролита Сэл Спорг и [c.258]

Повьш1ение температуры оказывает влияние на устойчивость коллоидных растворов. Это влияние не однозначно. С одной стороны, повышение температуры приводит к частичной десорбции ионов с поверхности ядра, к уменьшению его заряда. Это приводит к уменьшению общего скачка потенциала и соответственно к уменьшению дзета-потенциала. С другой стороны, повышение теипературы отвечает увеличению интенсивности хаотического движения ионов в растворе. Распределение ионов в слое жидкости, прилегающей к поверхности, становится более равномерным. В результате меньшее их количество остается в адсорбционном слое, толщина диффузного слоя становится больше, что приводит к увеличению дзета-потенциала. Отметим также, что повышение температуры увеличивает кинетическую энергию коллоидных частиц, что позволяет им преодолевать более высокий потенциальный барьер и входить в зону, где преобладающими становятся силы притяжения. Таким образом, повышение температуры, с одной стороны, способствует коагуляции, с другой стороны, препятствует ее протеканию. Поэтому заранее нельзя предсказать, как именно повлияет повышение температуры на устойчивость конкретного коллоидного раствора. Тем не менее опыт показывает, что в большинстве случаев повышение температуры вызывает коагуляцию. [c.422]

Рассмотрим более подробно пе]эеходы между пленками различных типов и влияние на них те шературы, строения молекул ПАВ, состава среды. Непосредственный переход от газообразных (парообразных) пленок к жидким и твердым конденсированным пленкам представляет собой двухмерный фазовый переход первого рода, вполне аналогичный тре 1мерной конденсации паров. Уменьшение площади на молекулу в адсорбционном слое в области парообразных пленок ведет к постепенному повышению давления, вплоть до давления конденсации насьпценного двухмерного пара Як при площади на молекулу i. (см. рис. П-20). После этого сжатие пленки не сопровождается увеличением двухмерного давления—происходит конденсация двухмерного пара в двухмерное конденсированное состояние жидкорастянутое, жидкое или твердое в зависимости от природы ПАВ, температуры, а в ряде случаев и от состава подстилающего раствора (в частности, от значения pH). [c.83]

Толщина адсорбционного слоя, необходимого для создания требуемых пластических свойств электродной массы, зависит в первую очередь от энергетической неоднородности поверхности коксов, обусловленной нескомпенсированностью а- и я-электронов у атомов углерода на ребрах и гранях кристаллитов и. у обломков гексагональных колец, а также от многих других факторов (температуры прокалки коксов, содержания в коксе гетероэлементов, качества связующего и др.). Существенно увеличивается б при удалении сернистых соединений, в результате чего его значение повышается с 9 мк для прокаленного малосернистого кокса до 14 мк для обессеренного [62]. Влияние Температуры прокалки кокса на толщину адсорбционного слоя связубэщего показано на рис. 4. [c.23]

При агрессивных воздействиях на буровой раствор (электролитов, температуры) возрастает его коагуляционная уязвимость, тем более, что при этом перерождаются адсорбционные слои обычно применяемых реагентов. Фосфаты, танниды и многие другие реагенты не пригодны в соленых средах и при высоких температурах. В этих случаях необходимы более эффективные стабилизаторы. В агрессивных средах большинство коллоидных электролитов неприменимо, и защитные функции выполняют лишь водорастворимые полиэлектролиты, состоящие из гибких макромолекул линейного строения и большой протяженности. Они характеризуются высокой плотностью зарядов и содержат сотни ионогепных групп в каждой молекуле (рис. 10). В связи с этим электростатические взаимодействия между цепями выражены очень резко. В зависимости от степени ионизации и других условий они могут приводить к весьма значительным деформациям. Растворы полиэлектролитов, в отличие от коллоидных электролитов, не образуют мицелл, но здесь имеет большое значение конформация макромолекул, в одних случаях, например при разбавлении, обнаруживающих тенденцию развертываться, в других — глобулизоваться. Создающиеся отношения осложнены различными влияниями и наличием связей как между сегментами внутри одной макромолекулы, так и между разными макромолекулами [12]. [c.91]

Разрушение особой структуры граничных слоев при нагреве под-Рис. VII.1. Влияние температуры тверждается и другими независимы-на толщину 0 полимолекулярных ми изменениями. Так, при i 70°G адсорбционных пленок воды на прекращается термоосмотическое те-noBejxHO THi плавленого кварца, 0 воды в тонкопористых стеклах [14]. Как будет показано в главе X, [c.196]

При повышении температуры скорость межфазной стадии возрастает быстрее, чем скорость диффузии. Таким образом, с повышением температуры должны возрастать диффузионное влияние на рост кристалла, вероятность возникновения включений, скелетного роста, появления толстых слоев на гранях. Тем не менее частота образования включений, например на некоторых гранях кристаллов нитрата калия, с температурой уменьшается. Для объяснения указанного факта можно привлечь уже изложенные представления о существовании адсорбционного слоя раствора на грани. Поскольку повышение температуры ослабляет химические связи в адсорбционном слое, следствием этого является уменьшение ориентирующего действия поверхности кристалла на раствор, специфическое (зависящее от конкретной грани) уменьшение толщины этого слоя, короче говоря, десольватация грани. Видимо, этот процесс идет с повышением температуры достаточно интенсивно, что и вызывает уменьшение частоты возникновения включений раствора. Другая возможная причина уменьшения частоты возникновения включений может заключаться в так называемом недиффузионном захвате материала, обусловленном тем, что кристалл при росте занимает пространство, часть которого уже была занята веществом, находившимся в растворе и непосредственно использованном на постройку кристалла. Так как с повышением температуры концентрация раствора увеличивается, то увеличивается и часть объема, занятая этим веществом. Соответственно уменьшается и роль объемной диффузии. Роль недиффузионного захвата в уменьшении частоты возникновения включений может быть особенно заметна для нитрата калия, растворимость которого сильно возрастает с температурой. [c.47]

Изучение стабильных углеводородных черных пленок толщиной 39 А, полученных с помощью эмульгатора зрап-ЗО между капельками воды, показало [219], что температура, по-видимому, оказывает влияние не только на десорбцию ПАВ, но и на й,дин/см механические свойства адсорбционных слоев. Однако для решения данной проблемы необходимы дальнейшие исследования. [c.121]

Прочность межфазных слоев иоливинилового спирта и желатины уменьшается с повышением температуры и при добавлении салицилата натрия. Это означает, что основными типами связей, скрепляющих пространственную структуру, оказываются водородные связи. В случае глобулярных белков (вторая группа полимеров), у которых прочность межфазных адсорбционных слоев обусловлена в основном гидрофобными взаимодействиями, повышение температуры упрочняет возникающую структуру. Подобное влияние температуры и денатурирующих агентов наблюдалось и ири исследовании объемного структурообразования в водных растворах рассмотренных полимеров. Таким образом, наблюдается полная аналогия механизмов образования прочных межфазных адсорбционных слоев и трехмерных (объемных) структур этих же высокомолекулярных ПАВ. [c.217]

Следует отметить, что хотя течение полимеров, содержащих наполнители, в ряде случаев подчиняется уравнениям, выведенным для сферических частиц дисперсной фазы, это не означает, что взаимодействие между частицами наполнителя и полимером отсутствует. Во многих случаях течение осуществляется в системе, где частицы наполнителя покрыты адсорбционным слоем полимера, в результате чего происходит эффективное увеличение объема дисперсной фазы (на величину объема полимера, связанного частицами). Так, при исследовании вязкости наполненных смесей полиизобутилена и бутадиенового каучука при разных содержаниях активного (сажа) и неактивного (мел) наполнителя при разных температурах было установлено [352], что при объемном содержании сажи менее 10—15% вязкость наполненных смесей подчиняется уравнению Эйнштейна для суспензий, если считать, что эффективные размеры частиц сажи больше их фактических размеров из-за связанного с их поверхностью слоя полимера. Существование такого слоя, перемещающегося как единое целое с частицей наполнителя, обусловлено наличием сильных взаимодействий частиц с макромолекулами каучука. Интересно, что введение в полимер дисперсных наполнителей, приводя к резкому возрастанию вязкости, не вызывает изменения температурного коэффициента вязкости. В связи с этим можно предположить, что механизмы течения наполненных и ненаполненных полимеров аналогичны, т. е. что при течении не происходит разрыва связей между полимером и наполнителем. Взаимодействие полимера с цаполнителе.м оказывает влияние даже иа вязкость разбавленных растворов, содержащих дисперсные частицы [353]. [c.185]

При исследовании влияния соотношения наполнитель — раствор на толщину адсорбционного слоя было установлено, что с увеличением концентрации порощка в системе вначале происходит резкое уменьшение Дг, затем при содержании наполнителя более 5,0% (об.) толщина адсорбционного слоя практически не зависит от его концентрации в растворе. Это явление можно объяснить, если учесть, что в растворах полимеров и олигомеров наряду с отдельными макромолекулами существуют их агрегаты, которые при адсорбции переходят на поверхность наполнителей [33]. Это обусловливает образование довольно значительных адсорбционных слоев даже в случае таких сравнительно низкомолекулярных веществ, как олигомеры. Однако с ростом соотношения объем раствора — объем наполнителя агрегаты молекул попадают в поле действия все большего числа частиц наполнителя. При этом, возможно, происходит частичное разрушение агрегатов, что приводит в результате к уменьшению толщины адсорбционного слоя до некоторого конечного значения. В исследованных нами системах минимальная толщина слоя составляла 0,08 мкм. В дальнейшем все эксперименты, связанные с изучением влияния температуры и присутствия растворителя на толщину адсорбционного слоя, проводились в интервале концентраций наполнителя в системе 7,5— 11% (об.). [c.189]

Лишь в последние годы появились теоретические разработки, позволяющие рассматривать полученные результаты, используя анизотропную модель ядерного спина в адсорбционном слое [5]. Методом спинового эха исследовали температурную зависимость спин-решеточного и сшш-спи-яового времен релаксации бензола на двух образцах аэросила. Исходный образец имел 2—3 группы ОН на 100 поверхности, а у другого образца 97% поверхности было экранировано группами СНд. Подготорка образцов и методика расчета описаны в работе [6]. Методами ЭПР и эмиссионного спектрального анализа было показано, что количество парамагнитных примесей в образцах было ниже границы чувствительности этих методов (т. е. ниже 10 спин г). Время спин-решеточной релаксации для бензола, капиллярно-конденсированного на аэросиле, было близко к времени для жидкого бензола, что также указывает на отсутствие заметного влияния парамагнитных примесей. Вместе с установленной зависимостью спин-решеточного времени релаксации Ту от температуры (в отличие от данных [c.227]

Гатчинсон [36], изучая состояние адсорбционных слоев нормальных карбоновых кислот и нормальных спиртов на поверхности раздела вода — масло, нашел, что для кислот с 4—14 углеродными атомами кривые зависимости давление — плош,адь с точкой перехода имеют вид, характерный для жидкорастянутых пленок. Это находится в резком противоречии с их поведением на поверхности раздела вода — воздух, где эти соединения образуют несовершенные газовые пленки. На этом основании автор предположил, что боковое сцепление в пленках в первом случае больше, чем во втором. Б этой же работе было исследовано влияние длины углеродных цепей и температуры, а также и природы масляной фазы на состояние адсорбционных слоев. [c.217]

Однако не во всех случаях поведение адсорбционных слоев характеризуется такими типичными кривыми поверхностное давление — площадь. Некоторые вещества, особенно полимеры, дают монотонные кривые тина кривой I на рис. 106, который, как правило, наблюдается при температурах выше критической. Иногда, если только не применяются особо высокочувствительные весы, па кривых не обнаруживается сколько-нибудь заметный участок, соответствующий низким поверхностным давлениям. Этому случаю отвечают кривые// и IIIна рис. 106, которые сразу поднимаются резко вверх. Часто форма кривых определяется условиями их получения температурой, природой подложки, длиной углеводородной цепи, природой полярной (ионной) группы адсорбированных молекул и т. п. На рис. 107 показано влияние температуры [c.276]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Вычисленные из хроматограмм участки изотермы хорошо совпадают с измерениями отдельных точек, осуш,ествленными статическим методом (рис. III.13). Столь же любопытен исследованный случай адсорбции паров метанола графитированной сажей. Благодаря ассоциации молекул метанола в адсорбционном слое с образованием водородных связей при низких температурах, изотермы обнаруживают два участка, обраш енные выпуклостью к оси давлений (рис. III.14). Авторы указывают, что при правильном выборе параметров опыта (длина колонки, скорость потока газа-носителя, соотношение между размером пор адсорбента и размерами молекул адсорбата, температура и т. д.) диффузия и кинетика не оказывают существенного влияния на форму элюционной кривой, и результаты хроматографических измерений изотермы близки к результатам аналогичных измерений вакуумными статическими методами. [c.121]

Неавтономность адсорбционного слоя и связанное с ней влияние на его строение поверхности адсорбента являются причиной большего разнообразия поверхностных фаз по сравнению с объемными. Условно фазы адсорбированного монослоя можно подразделить на две группы 1 фазы, структурно связанные со строением поверхности адсорбен-тга, 2) фазы, структурно не зависящие от ее строения. Интерпретация явлений, относящихся ко второй группе, проще и основана на прямой аналогии с обычными трехмерными фазами. Действительно, рис. 1 полностью эквивалентен трехмерной фазовой диаграмме и на нем легко выделяются области двумерных газа, жидкости и кристалла. Молекулы двумерного газа, находящиеся в адсорбционном слое, так же как и трехмерного, мобильны и мало влияют друг на друга, но двумерному кристаллу свойственно регулярное расположение молекул в слое. Ниже температуры тройной точки возможны фазовые переходы между двумернцм газом и двумерным кристаллом в интервале температур между тройной и критической точками возможно сосуществование двух из следующих фаз двумерный газ, двумерная жидкость, двумерный кристалл наконец, выше критической температуры возможны переходы между кристаллом и сверхкритическим флюидом. Для теоретического описания фазовых переходов в таких слоях используются двумерные аналоги обычных уравнений состояния. В частности, нашли применение двумерное уравнение состояния Ван-дер-Ваальса, уравнения теории свободной площади (аналог теории свободного объема жидкости), двумерное вириальное уравнение состояния. Подробный обзор двумерных уравнений состояния дан в работе [6]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология