Равновесие на границе жидкость—газ

Поверхностное натяжение при смачивании твердых тел расплавами. Равновесие капли жидкости на твердой поверхности в соответствии с формулой (1,7) зависит от поверхностных натяжений на границе раздела фаз. [c.250]

При смачивании поверхности капилляра жидкостью возникает вогнутый мениск, при несмачивании выпуклый. Если капилляр опустить в жидкость, то вследствие возникновения капиллярного давления внутри капилляра граница жидкости перемещается до тех пор, пока не установится равновесие между гидростатическим давлением и капиллярным давлением. При этом смачивающая жидкость поднимаете , а несмачивающая, наоборот, опускается. В состояний равновесия [c.8]

В дальнейшем [541] самопроизвольное а— - -превращение было обнаружено нами при исследовании растворов ПАВ неионного типа гомологического ряда алкилоламидов жирных кислот с числом углеводородных атомов от 9 до 11. Как оказалось, динамическое равновесие между а- и р- пленками существенно зависит от концентрации ПАВ в системе. Априори можно полагать, что при добавлении к воде алкилоламидов жирных кислот заметно изменялась молекулярная составляющая расклинивающего давления. В предварительно проведенных опытах [541] была установлена специфичность поведения ПАВ с различной длиной углеводородной цепи. В связи с возможным влиянием ПАВ на свойства двойных ионных слоев [542] представляло интерес изучить корреляцию поверхностной активности молекул гомологического ряда ПАВ с электрокинетическими Характеристиками двойных слоев для границ жидкость — газ и твердое тело — жидкость, с одной стороны, и с устойчивостью смачивающих пленок, полученных из растворов алкилоламидов жирных кислот, — с другой. [c.200]

Необходимо сделать одно дополнительное замечание относительно равновесия пар — жидкость. Обычные кривые насыщения и соответствующие кривые равновесия для смесей предполагают, что конденсация происходит при плоских границах раздела. Однако эти кривые могут из- [c.339]

Состав газовой фазы на границе раздела рассчитывается по х/ с использованием зависимостей для равновесия пар — жидкость, подобных указанным в 4.2.1. Напрнмер, для идеальных смесей [c.354]

Критическое состояние. Большую роль в формировании взглядов на природу жидкого состояния сыграло открытие Д. И. Менделеевым (1860) критического состояния вещества, экспериментально изученного Эндрюсом (1869). Критическим называется такое состояние, при котором жидкая фаза и ее насыщенный пар в состоянии равновесия имеют одинаковые физические свойства и отсутствует мениск на границе жидкость — пар. В критическом состоянии становятся равными плотности, а также удельные объемы жидкости и ее насыщенного пара. Теплота испарения в критическом состоянии равна нулю. На диаграммах состояния однокомпонентных систем (рис. И 1.44) критическое состояние описывается так называемой критической точкой координаты которой представляют собой важные константы вещества, называются критическими параметрами и зависят от природы вещества. Значения критических температур (7 ), давлений (р ) и удельных объемов приведены в табл. П1.10. [c.223]

Наиболее строгое изложение этого метода дано в работах Киселева . Рассмотрим вслед за автором два соединенных между собой сосуда I п II (рис. УИ1.2). Сосуд / содержит 1 г адсорбента и X г адсорбата, находящегося в равновесии с паром при давлении р. В сосуде // — жидкая фаза адсорбата находится в равновесии с насыщенным паром при ро- Перенесем изотермически и обратимо йх вещества из жидкости (//) в адсорбционный слой (/) через фазу пара. При этом на границе адсорбент — пар работа не совершается, поскольку ц = ц точно также не совершается работа в состоянии равновесия на границе жидкость —пар (р = р") [c.111]

Предположим, что выходящий из колонки пар содержит 90% низкокипящего компонента А и 10% высококипящего компонента В и что пар этого состава находится в фазовом равновесии с жидкостью, содержащей 70% компонента А и 30% компонента В. Отсюда следует, что то сечение колонки, где находится флегма указанного состава, будет являться нижней границей последней теоретической тарелки. Пар в данной точке также содержит 70% компонента А и 30% компонента В и находится в фазовом равновесии с флегмой, состоящей, например, из 50% компонента А и 50% компонента В. Следовательно, то сечение колонки, через которое стекает флегма последнего указанного состава, будет нижней границей предпоследней теоретической тарелки и т. д. Поэтому простая перегонка смеси без применения колонки, а непосредственно из куба в холодильник, отвечает работе максимально одной теоретической тарелки. [c.118]

При повышении температуры жидкости и увеличении энергии системы некоторые из частиц, получившие достаточный запас кинетической энергии, способны преодолеть силу внутреннего давления, покинуть жидкость и перейти в газовую фазу. Если система закрытая, то устанавливается равновесие между жидкой и газовой фазами, и среднее число частиц, покидающих жидкость и возвращающихся в нее, становится равным. Состояние вещества, находящегося в газовой фазе в равновесии с жидкостью, называется насыщенным паром. На фазовой диаграмме (см. рис. 4.5) этому равновесию отвечает кривая 3. При движении по этой линии по мере повышения температуры и давления плотность жидкости уменьшается, а плотность пара увеличивается. При определенных значениях Т и Р плотности жидкости и пара становятся равными и граница раздела между ними исчезает. В этой точке, которая называется критической точкой, линия равновесия жидкость - пар кончается. Например, для воды Т р = 647,4 К и Р р= 22 114 кПа. [c.97]

Механизм растворения объясняется тепловым движением молекул. В капиллярной дефектоскопии большинство дефектоскопических материалов жидкие. Поэтому в дальнейшем речь будет идти о растворении жидкостей, твердых тел и газообразных смесей в жидкостях. В случае контакта жидкости с воздухом через границу происходит переход молекул воды в воздух (испарение). Молекулы воздуха распространяются в жидкости по всему объему до насыщения, пока наступит равновесие между жидкостью и газом. Растворение газов (воздуха) имеет место у конца тупиковых капиллярных дефектов. При этом, например, растворение газа в пенетранте существенно повышает предельную глубину проникновения пенетранта в дефект и увеличивает объем пенетранта в дефекте. [c.601]

В промежуточном случае жидкость принимает такую форму, при которой энергия системы минимальна, а поверхность жидкости образует с твердым телом некоторый угол 0, называемый углом смачивания (рис. 15). Он может быть вычислен из условия равновесия сил поверхностного натяжения, приложенных к периметру капли. Обозначим yia — поверхностное натяжение на границе жидкость — воздух уаз —то же на границе твердое тело —воздух yi2 —то же между жидкостью и твердым телом. Из механики известно, что состояние статического равновесия выполняется при условии равенства нулю суммы проекций всех сил тогда [c.45]

Предположим, что выходящий из колонки пар содержит 90% низкокипящего компонента А и 10% высококипящего компонента В и что пар этого состава находится в фазовом равновесии с жидкостью, содержащей 70% компонента А и 30% компонента В. Отсюда следует, что то сечение колонки, где находится флегма указанного состава, будет являться нижней границей последней теоретической тарелки. Пар в данной точке также содержит 70% компонента А и 30% компонента В и находится в фазовом равновесии с флегмой, состоящей, например, из 50% компонента А и 50% компонента В. Следовательно, то сечение колонки, череа [c.158]

Метод газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) в последнее время находит применение при изучении термодинамических величин, характеризующих равновесие между жидкостью и паром, и, в частности, для определения коэффициентов относительной летучести и коэффициентов активности различных веществ, растворенных в неподвижной фазе (разделяющем агенте). Значение этого метода заключается в возможности определять указанные величины для практически бесконечно разбавленных растворов, которые образуются при внесении пробы в хроматографическую колонку. Знание таких величин имеет особую ценность для решения вопроса о возможности и границах эффективного разделения смесей методом экстрактивной ректификации. [c.56]

Нарушение термодинамич. равновесия между жидкостью и ее паром, приводящее к И., связано, согласно кинетич. теории, с образованием на границе раздела скачка давления и темп-ры. Кроме того, при неравномерном распределении в газовой фазе темп-ры и парциальных давлений компонентов возникают, помимо обычных явлений теплопроводности и диффузии, вторичные явления термодиффузия и диффузионная теплопроводность. Однако при практич. расчетах И. этими дополнительными эффектами можно пренебрегать вследствие их незначительности и принимать (если кривизна поверхности не слишком мала), что парциальное давление пара у поверхности раздела равно давлению насыщения при темп-ре поверхности жидкости. При очень малых радиусах кривизны поверхности И. (напр., И. очень малых капелек жидкости) нужно еще учитывать влияние поверхностного натяжения жидкости, благодаря к-рому равновесное давление пара над поверхностью раздела выше давления насыщенного пара той же жидкости над плоской поверхностью. [c.167]

Скорость проскакивания пузырьков регулируют краном 7 так, чтобы время образования каждого пузырька было не менее 10—20 сек в течение этого времени на поверхности пузырька успевает установиться адсорбционное равновесие. При определении поверхностного натяжения на границе жидкости, содержащей высокомолекулярные поверхностно-активные вещества, необходимо, чтобы время образования пузырька (или капли, если определяется поверхностное натяжение на границе двух жидкостей, см. ниже) было не менее 30 сек. В момент проскакивания пузырьков замечают разность уровней жидкости в манометре 3, наполненном толуолом иЛи какой-нибудь другой жидкостью, хорошо смачивающей стекло, и снабженном миллиметровой шкалой. Опыт повторяют с одним и тем же количеством жидкости 5 раз и берут среднее значение (колебания отдельных наблюдений не должны превышать 1—2 мм). [c.130]

Технологическое оформление процессов поверхностного разделения указанного типа может быть самым разнообразным. Для примера упомянем процессы пенного разделения, в которых при пропускании через раствор пузырьков инертного газа образуется пена, непрерывно удаляемая из системы. Эффект разделения в растворе достигается при этом за счет различной способности молекул к адсорбции на границе жидкость — газ. Процессы подобного рода, внешне похожие на флотацию, иногда называют флотацией молекул . Другой пример дают процессы адсорбционного разделения веществ. В этом случае многокомпонентную смесь приводят в соприкосновение с некоторым количеством адсорбента после установления адсорбционного равновесия адсорбент вместе с адсорбционным слоем удаляют, вносят новую порцию адсорбента и т. д. В результате состав смеси меняется. На практике такой процесс обычно является непрерывным и реализуется он, например, при стекании порции раствора по свежей поверхности адсорбента, при прохождении газовой смеси через адсорбционную колонку и т. п. В общем случае можно представить различные открытые процессы поверхностного разделения жидких или газообразных смесей, отличающиеся по природе отделяемого поверхностного слоя. [c.23]

Положение нижней концентрационной границы применимости методов поверхностного разделения обусловлено типом метода. При пенном разделении, в основе которого лежит способность веществ адсорбироваться на границе жидкость — пар, положение нижней границы может определяться поверхностной активностью веществ в области малых концентраций, устойчивостью пены или скоростью установления адсорбционного равновесия. По мере удаления поверхностно-активного вещества из раствора устойчивость пены падает и, наконец, достигается такая концентрация, при которой становится невозможен отбор пены из аппарата. Для неионогенных поверхностно-активных веществ ОП-7, ОП-9, ОП-15 и ОП-20 в присутствии 0,1 н. КС1 значения остаточных концентраций составляли Ы0 6,2-10 и 2-10-8 М [68]. [c.100]

Часть 3 (1956 г.). Диаграммы плавкости и явления на границах фаз. Диаграммы плавкости сплавов металлов (включая системы металлов с С, О, 5, 5е, Те, Ы, Р, Аз, 51, В), двойных и тройных систем неорганических соединений, силикатных систем, из систем органических и органических и неорганических компонентов. Характерные константы равновесия для поверхностей пограничных фаз, поверхностное натяжение на границе жидкость—пар, парахор, поверхностное натяжение растворов относительно воздуха, на границе двух несмешивающихся жидкостей и т. д. [c.91]

Линия ОМ представляет собой границу между полем Ь и полем О. Вследствие этого любая точка линии ОМ соответствует состоянию равновесия между жидкостью и паром [c.189]

По мере того как развивалась теория газовой хроматографии и выяснялись зависимости хроматографических характеристик анализируемых веществ, адсорбентов и жидких неподвижных фаз от их физико-химических свойств, стало возможно не только предсказывать параметры хроматографического разделения на основе термодинамических и кинетических характеристик, но и подойти к решению обратных задач — определению физико-химических параметров по данным, получаемым при помощи газовой хроматографии [I—3]. Наибольшее значение газовая хроматография приобрела для определения термодинамических характеристик. Газо-адсорбционную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. Из данных по изменению величин удерживания с температурой можно вычислять также энтропию и свободную энергию адсорбции. На основе хроматографического изучения адсорбции удается исследовать характер взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента. Газо-жидкостная хромато рафия позволяет путем определения величин удерживания вычислять растворимость, теплоту и энтропию процесса растворения, а также измерять давление пара и температуру кипения анализируемых веществ, рассчитывать константы равновесия реакций в растворах и в газовой фазе и определять коэффициенты адсорбции на межфазных границах (жидкость—газ, жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело). [c.223]

Последнее относится и к скорости установления равновесия на границе жидкость — газ в процессах ректификации и газо-жидкостной хроматографии [9-11]. [c.56]

Представим для наглядности, что пробирке, содержащей эти растворы, придана кольцеобразная форма (рис. 31). Допустим далее, что над одной из фаз давление пара более летучего компонента больше, чем над другой. Тогда происходила бы перегонка этого компонента во вторую фазу, что привело бы к нарушению равновесия на границе жидкость — жидкость и, как следствие, к перераспределению вещества между этими фазами. Это вызвало бы перего нку, в результате которой равновесие вновь бы нарушилось. Таким образом, рассматриваемая система представила бы вечный двигатель (второго рода, так как процесс перегонки мог бы служить источником работы в изотермической системе). По этой же причине давление пара менее летучего компонента над сопряженными растворами также одинаково. Поэтому одинаково и общее давление пара, т. е. точки м к н (рис. 30) лежат на одной горизонтали. [c.106]

Этого условия достаточно, чтобы характеризовать равновесие границ раздела между несмешивающимися жидкостями. Для кристаллов же необходимо учитывать зависимость а от кристаллографических направлений. В этом случае помимо сил, стремящихся сократить протяженность границ раздела, появляются силы, стремящиеся вывести границы раздела на кристаллографические плоскости, которые характеризуются меньшей величиной ст. Однако роль этих сил большей частью незначитель- [c.119]

В. Конденсация смесей. Пар в присужтвии неконден-сирующегося компонента. Термическое сопротивление при конденсации чистого пара обусловлено формированием жидкой пленки на охлаждаемых стенках конденсатора. Па границе жидкост . — пар предполаггется наличие термодинамического равновесия. [c.90]

Следует отметить, что уравнение (66) не надо интегрировать при 1 =п, так как Л ,, — постоянная для неконденсирующегося комгюнента. Состав пара на границе раздела определяется по составу жидкой фазы методом, подобным рассмотренному в п. С для бинарных смесей. Для этого необходимы данные по равновесию пар — жидкость и допущение относительно смешения в жидкой фазе. Температура же границы раздела нужна для установления зависимостей равновесия пар — жидкость и определяется из следующей общей формы уравнения (34) [c.355]

Вносимое в одну из жидкостей какое-либо растворимое вещество распределяется между всеми тремя фазами, так что возникает некоторая пограничная концентрация растворенного вещества. В этом случае может возникнуть положительная или отрицательная адсорбция из обеих жидкостей или же положительная из одной и отрицательная из другой. Если поместить каплю жидкости на поверхность другой, в которой первая нерастворима, то в момент соприкосновения создается неустойчивая система. В ней по всем трем границам действуют три поверхностных силы. Обозначим через Оа и Ств поверхностные натяжения на двух границах раздела жидкость — пар, а через оав —поверхностное натяжение на границе раздела жидкость — жидкость. Если аА + (1Ав = сгв, то система находится в равновесии. С другой стороны, если аА + ОАв>( в, то свободная энергия капли уменьшается при стягивании. Тогда для второй жидкости пограничная поверхность на границе жидкость — пар стремится к увеличению. При этом края капли стягиваются, и плоская капля, стремясь приобрести форму шара, становится линзой. Форма линзы определится относительными величинами ал и сГав. Если ал>сгАв, капля проникает в нижележащую жидкость при ста<<7ав капля проявляет стремление подняться. [c.74]

В случае вогнутой поверхности жидкости р, <. р и Ар -< О, так как / < О (О > 90 и os ft С 0). Для выпуклых поверхностей / > О и Ар > 0. Вогнутый мениск образуется, например, на границе жидкость/газ в том случае, если жидкость смачивает стенки капилляра. Поскольку в жидкости под мениском создается при этом отрицательное капиллярное давление, она поднимается по капилляру до тех пор, пока не произойдет уравновешивание капиллярного давления и веса столба жидкости (высотой К) (рис. 3.14). Если жидкость не смачивает стенок капилляра, формируется выпуклый мениск. При Ар > О жидкость опускается в капилляре относительно уровня свободной поверхности ha 0). Равновесие в такой системе описывается формулой Жюрена [c.154]

Оба определения вполне эквивалентны, поскольку работу увеличения Поверхностного слоя в тангенциальной плоскости всегда можно формально представить как работу против силы, действующей в этой плоскости. Поэтому для поверхностного слоя действительны уравнения механического равновесия упругой пленки, известные из механики, и ст может быть выражена строго через две компоненты (тангенциальную и нормальную) тензора давления. Следует заметить, что никаких особых сил, отличных от межмолекулярных, в поверхностном слое нет. Ввиду отсутствия особых сил , проводимую иногда аналогию поверхностного слоя с эластичной пленкой нельзя признать удачной, тем более, что при растяжении такой пленки сила возрастает пропорционально деформации (по закону Гука), тогда как для однородной границы жидкость — газ а = onst, независимо от s. Тем не менее, силовая трактовка а, основанная на строгих законах механики, является столь же правомерной, как и энергетическая. [c.57]

Таким образом, смачивание, характеризуемое величиной 0, зависит от соотношения значений о на границах соприкасающихся фаз. Для получения количественной связи рассмотрим состояние равновесия для жидкости, смачивающей вертикальную твердую стенку (рис. V. 6) и химически с ней не взаимодействующую. При бесконечно малом смещении лннии смачивания I вниз на величину АВ = dh затрата работы на увеличение поверхности ТГ составляет Idha, .. В то же время энергия системы уменьшается за счет уменьщения поверхностей ТЖ и ЖГ на величину [c.55]

Телков A.n. Кандидатская диссертация Некоторые задачи движения и равновесия границы раздела двух жидкостей в пористой среде. М., МИНХиГП, 1962. [c.151]

Границы треугольника изображают фазовое равновесие твердое — жидкость для трех бинарных смесей. Кривые, соединяющие бинарные эвтектические точки с тройной эвтектической точкой EiEi, EiEi, E Et), называют кривыми бинарных эвтектик. Любая точка на одной из бинарных эвтектических кривых соответствует тройному жидкому раствору, находящемуся в равновесии с двумя твердьши и одной паровой фазой. В тройной эвтектической точке существует три твердые фазы, находящиеся в равновесии с жидкой и паровой фазами. [c.55]

Нарушение термодиначоп. равновесия между жидкостью и паром, содержащимся в парогазовой смеси, объясняется скачком т-ры на границе раздела фаз. Однако обычно этим скачком можно пренебречь и принимать, что парциальное давление и концентрация пара у пов-сти раздела фаз соответствуют их значениям для насыщ. пара, имеющего т-ру пов-сти жидкости. Если жидкость и парогазовая смесь неподвижны и влияние своб. конвекции в них незначительно, удаление образовавшегося при И. пара от пов-сти жидкости в газовую среду происходит в осн. в результате мол. диффузии и появления вызываемого последней при полупроницаемой (непроницаемой для газа) пов-сти раздела фаз массового (т. наз. стефановского) потока парогазовой смеси, направленного от пов-сти жидкости в газовую среду (см. [c.275]

Поскольку во все уравнения, описывающие трехфазную границу, и узь всегда входят в виде разности, вполне вероятно, что именно эта разность (адгезионное натяжение) является тем параметром, который определяет свойства трехфазной границы. Изотерму адсорбции паров на твердом теле можно представить в виде кривой, показанной на рис. УП-1. Асимптотический бесконечный рост адсорбции при приближении к давлению насыщенных паров означает, что при твердое тело находится в равновесии с жидкостью. Дерягин и Зорин [73] отмечают (см. также [92]), что в трехфазной системе изотерма адсорбции должна пересекать линию и, как показано на рис. УИ-15, имеет область неустойчивости. Интегрирование уравнения Гиббса до первого пересечения дает [c.287]

В лаборатории Абегга было установлено [150], что образование одноядерного комплекса является ступенчатым процессом, но это представление стало общепринятым только после работ Бьеррума [29, 34]. В зависимости от соотношений между активностями реагентов и свободными энергиями в ступенчатом равновесии может сосуществовать ряд комплексов М, МЬ,. .. МЬ ,. .. МЬлг. В этих формулах опущена вода, а N — максимальное число лигандов, которое может координироваться с ионом металла. В инертных растворителях иногда могут быть выделены отдельные комплексы [231]. В лабильных системах можно получить качественные сведения о существовании катионных, нейтральных и анионных веществ (например, соответственно с помощью катионного обмена, экстракции растворителями и анионного обмена). Существование многих комплексов металлов подвергалось сомнениям на том основании, что они охарактеризованы только их константами образования и полученные ряды экспериментальных данных могут иногда быть интерпретированы с другими комбинациями констант устойчивости [312]. Такие возражения могут иметь значение как критика каких-либо конкретных данных и их интерпретации, а не представлений о ступенчатом равновесии. Сейчас имеется достаточное количество строго интерпретированных данных, так что можно с уверенностью полагать, что комплексы всегда образуются ступенчатым образом. Константы образования характеризуют реальные вещества, если при интерпретации опытных данных были должным образом учтены изменения коэффициентов активности и потенциалов на границе жидкостей. [c.15]

При кристаллизации с использованием равновесия между жидкостью и твердой фазой процесс роста может быть как консервативным, так и неконсервативным. К выращиванию из раствора можно приспособить большую часть консервативных способов, показанных на фиг. 2.4. Однако в процессе роста из раствора часто приходится понижать температуру, чтобы поддерживать пересыщение ), потому что основная задача при выращивании из раствора сводится к помещению отдельных участков системы в зону, где раствор будет пересыщенным, и потому что температура насыщения в процессе кристаллизации меняется с изменением концентрации растворенного вещества. Поскольку из раствора кристаллизуется чистое растворенное вещество, состав раствора и температура изменяются, что нередко делает уравнения, выведенные для распределения примеси при консервативном выращивании, неприменимыми. Если нет неограниченной растворимости в твердой фазе растворенного вещества в растворителе (диаграмма фиг. 2.3, а), то раствор рано или поздно достигнет той области составов, где образуются эвтектика или какие-то другие фазы и где нельзя выкристаллизовывать только одно растворенное вещество. Однако выращивать небольшие кристаллы из большой массы раствора можно по методикам, показанным на фиг. 2.4 (с заменой на этом графике слова жидкость словом раствор ), медленно понижая температуру фронта кристаллизации. При этом уравнения, описывающие распределение примеси при консервативном процессе выращивания, часто могут служить хорошими приближениями. Нельзя забывать, что диффузия, связанная с ростом кз поликомпонентой системы, создает дополнительные трудности (гл. 3) и обычно заставляет вести процесс с пониженными скоростями роста. Конечно, расчеты распределения примеси более просты, если рост происходит на единственной границе раздела между твердой и жидкой фазами, т. е. если процесс в многокомпонент- [c.86]

При росте из многокомпонентной системы в условиях равновесия между жидкостью или газом и твердой фазой скорость диффузии уже не столь мала, но она все еще, как правило, как-то участвует в стадии, лимитирующей скорость кристаллизации. К тому же почти всегда важную роль играют реакции на межфазной границе. Если бы диффузия в объеме была единственным таким лимитирующрм фактором, то скорость роста кристалла во всех направлениях должна была бы быть одинаковой и кристалл приобретал бы сферическую форму. [c.111]

Адсорбция полимера на границе жидкость — жидкость, как и на поверхности раздела жидкость — газ, и установление равновесной величины межфазного натяжения (Омф) требует значительного промежутка времени. Было обнаружено [22], что равновесное состояние на поверхности раздела в системе полиметилметакрилата — вода (ПММА) или этилцеллюлоза — вода достигается по меньшей мере через час, что. объяснялось медленной диффузией полимера из объемной фазы в поверхностный слой. Медленное изменение величины межфазного натяжения раствора ПММА (С > ЫО г/100 мл), протекающее в течение 11ч или более, не может быть обусловлено только диффузией. Было показано, что при концентрации ПММА 1,15-10 г/100 мл межфазное натяжение в начальнЬш момент имеет такую же величину, как и равновесное значение Стмф в области концентраций от 1-10- до ЫО-2 г/100 мл. Это означает, что в первом случае с самого начала быстро формируется такой же адсорбционный слой, какой устанавливается из более разбавленных растворов после установления равновесия. Последующее медленное изменение Омф при концентрации ПММА больше Ы0 г/100 мл отражает изменение структуры адсорбционного слоя. [c.195]

В связи с этим была измерена температурная зависимость поверхностного натяжения на границе жидкость—пар аргона, криптона, метана, дейтерометана, кислорода, четырехфтористого углерода и нормального водорода в широкой области температур. Измерения поверхностного натяжения проведены по линии равновесия методом капиллярного поднятия с погрешностью 075%. Температура поддерживалась и измерялась с точностью 0,01—0,02° К. Результаты измерений приведены на рисунке в форме [c.45]

Четвертым фактором, который является причиной неопределенности экспериментальных данных, является трудность установления адекватных условий равновесия. Время достижения равновесия зависит от природы растворенного вещества и растворителя и меняется от системы к системе в широком диапазоне от нескольких часов до нескольких десятков дней. На практике оно определяется путем периодического отбора пробы на анализ до получения идентичных аналитических результатов в пределах погрешности метода. Одним из приемов, позволяющим с достаточно высокой точностью установить равновесие твердое-жидкость, является одновременный подход к этой границе со стороны ненасыщенных и пересышенных растворов путем постоянного увеличения и снижения температуры опытных образцов до температуры равновесия. Следует учитывать, что скорость достижения равновесия со стороны пересыщенных растворов медленнее, чем со стороны ненасыщенных. Увеличению скорости установления равновесия способствует введение перемешивания. Но помимо положительных сторон перемешивание имеет и отрицательные последствия, так как при этом всегда будет происходить истирание кристаллов, что в свою очередь приводит к увеличению растворимости (см. уравнение (7.29)) и времени растворения. Ряд авторов [53], пытаясь решить эту проблему, предлагают замену внутренней мешалки на вращение сосуда и использование периодического встряхивания, что приводит к уменьшению времени достижения равновесия. Ускорению процессов растворения труднорастворимых солей способствует также ультразвук [54]. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология