Окись пропилена реакции

Терефталевая кислота (I), пропилен-гликоль (И), малеиновый ангидрид (П1) Ненасыщенный полиэфир, спирт Окись дибутилолова реакцию проводят в 2 стадии нагреваю 1 I и П при 195° С 17 ч, затем добавляют 111 и в течение 15 ч проводят этерификацию [2801 [c.330]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

С. Хиншельвуд установил, что различные ингибиторы (пропилен, окись азота) оказывают одинаковое результирующее тормозящее действие при крекинге причем эта предельно заторможенная скорость распада постоянна для данного углеводорода, независимо от характера ингибитора. Основываясь на этом факте, Хиншельвуд предположил, что до известной глубины превращения крекинг идет по цепному механизму, после чего цепная реакция полностью подавляется, и происходит молекулярный распад. Мнение Хиншельвуда [c.24]

Относительные скорости гидрокарбонилирования различных олефинов снижаются в последовательности пропилен > бутилены > гептен-1 > гептен-2. Давление не оказывает существенного влияния ни на скорость реакции, ни на выходы индивидуальных изомеров. Скорость реакции в весьма сильной степени зависит от отношения водород окись углерода в синтез-газе. Скорость реакции гидрокарбонилирования бутена-1 нри изменении состава синтез-газа (отношение Нг СО) с 1 1 до 3,5 1 увеличилась более чем в 10 раз, но относительный выход спирта нормального строения при этом не изменился. Аналогичные результаты были получены для гептена-1. [c.265]

Наличие вторичных процессов, идущих по цепному механизму, является характерным для большого числа мономолекулярных реакций. Поэтому обычно для нахождения константы скорости истинно мономолекулярной реакции, не осложненной вторичными процессами, измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилен, способных полностью подавить цепную реакцию. Примером может служить термический распад этана. В [1121] была измерена эффек- [c.230]

Для объяснения этих и других особенностей ингибирования окисью азота Войцеховский и Лейдлер [34] предположили, что влияние окиси азота на распад органических соединений связано с наличием нового свободно-радикального процесса. Возможно, что окись азота инициирует цепи путем отрыва атомов водорода с той же скоростью, с какой она обрывает их. Этот механизм дает возможность объяснить, почему скорость реакции в присутствии избытка окиси азота часто не зависит от ее концентрации. Подобного типа механизм предложен для ингибирования реакции распада пропиленом. На стр. 187 рассматривается механизм, предложенный для реакций распада этана, ингибированной окисью азота и пропиленом. [c.183]

Влияние окиси азота на этот процесс является довольно сложным. При низких давлениях ацетальдегида небольшие количества окиси азота ингибируют реакцию, но с увеличением ее концентрации окись азота становится катализатором. По-видимому, окись азота отрывает атомы водорода от ацетальдегида и тем самым инициирует цепи, а также и обрывает их, реагируя с радикалами. Пропилен в этой реакции является только ингибитором. Дальнейшие исследования должны пролить свет на механизм действия этих ингибиторов. [c.189]

В одном из начальных систематических исследований этой реакции [59] пропилен, водяной пар и окись углерода пропускали через фосфорную кислоту при 200° и давлении 200 ат. Жидкий продукт реакции содержал углеводороды (в результате полимеризации олефина) и карбоновые кислоты. При применении пропи- [c.13]

За рубежом в качестве катализатора реакции гидратации пропилена применяют окись вольфрама УОз, промотированную окисью цинка. Катализатор и промотор наносят на носитель — силикагель. Реакция гидратации протекает при температуре 230—240 °С и давлении 200—250 аг молярное отношение воды к пропилену 10 1. При однократном проходе через реактор конверсия пропилена составляет 50%. Спирт получается в виде 20%-ного водного раствора. Общий выход спирта составляет 95% в расчете на пропилен. [c.218]

В качестве катализатора применяется окись меди около 1,0— 1,5% на углеродистом кремнии. Молярное соотношение пропилен кислород колеблется от 4 1 до 10 1. Смесь разбавляют азотом или двуокисью углерода таким образом, чтобы содержание кислорода в смеси составляло 4—8% объемн. Реакция протекает при температурах 250—400° С, давлении от 1 до 100 ат продолжительность реакции 0,1—2 сек. [c.455]

Если катализатором служит окись цинка, то реакция протекает главным образом по первому направлению с образованием ацетона и В10 дорода, а если добавить окись алюминия, то по второму — спирт превращается в пропилен и воду. Свойство катализатора усиливать в сложном процессе каталического превращения о дни направления реакции и ослаблять другие называется селективностью, или [c.10]

В координатах 1/ о" — 1/[СНзСН0] зависимость, описывающая экспериментальныр данные, линейна. Вычисленная константа равновесия образования каталитического комплекса по реакции 9 составляет л/моль, а копстанта скорости взаимодействия этого комплекса с пропиленом при 70°С, в результате чего образуется окись лропилена (реакция 10), равна ю=20 л/()моль-1с). Высокая константа равновесия указывает на большую вероятность реакции 10, и эта реакция становится основным путем превращения ацильных перекисных радикалов, конкурируя с соответствующими реакциями в гомогенных условиях. Невысокие концентрации СО2 (табл. 111) указывают, что реакция 10 протекает главным образом гетерогенно, без выхода радикалов в объеме раствора, так как в противном случае, согласно реакции 5, образовывалась бы двуокись углерода. [c.280]

До сих иор не удалось окислить пропилен в окись пропилена на серебряных катализаторах с таким же хорошим выходом, как в случае превращения этилена в окись этилена. При 130—260 °С и времени контакта 0,6—6 с получали менее чем 0,07% окиси пропилена [29, 301. Основными продуктами реакции были СО2 и вода. Введение промоторов должно улучшать выход. Для этого рекомендуются добавки СиО к катализатору из AgjO в этом случае при 160—180 °С получается окись пропилена, при повышении температуры — акролеин [31]. Были предложены катализаторы на основе Ag/Au и Ag/Au/ u [32]. [c.81]

В 1964 г. впервые было установлено [1], что пропилен можно диспропорционировать в этилен и С4-олефины (наряду с высшими олефинами). В качестве катализатора для этой реакции была взята пропитанная Мо(СО)в или W(GO)e окись алюминия Al Os, которая затем активировалась при 540—580 °С. Кроме того, эффективными катализаторами являются МоОд на AljOg и активированный катализатор на основе 3,4% СоО, 11,0% MoOg и 85,6% Al Oj [2—4]. [c.325]

Для ингибирования цепных реакций вышеприведенным методом использовались наряду с другими веществами иод [27, 28], хлор [29], окись азота [30, 31] и пропилен [32, 33]. ]Иеханизм действия всех этих ингибиторов не вполне ясен, но известно, что в случае галогенов реакция протекает следующим путем [c.97]

Окись азота и пропилен легко реагируют со свободными радикалами. Продукты реакции не были идентифицированы, но нрсдиолагается, что реакция в присутствии окиси азота протекает следующим образом [c.18]

Промышленное окисление пропана и бутанов проводится в США на заводе Бишеп (В1зсЬор). Проводится здесь также и промышленное окисление этилена в окись этилена. Катализатором является серебро на носителе температура реакции 200— 300° окись этилена из отходящего газа сорбируется водой. Этилен обычно берется сильно разведенный инертными газами или воздухом нередко к нему добавляются дихлорэтан или тетраэтилсвинец, как вещества, подавляющие детонацию. Имеется патент [20] на интересный метод окисления пропилена в акролеин. Пропилен при 50—60° пропускается через кислый раствор сульфата окиси ртути, около 20% пропилена при этом реагирует, образуя с хорошим выходом акролеин, выделяющийся при подогреве до 100" [c.465]

При реакции между окисью углерода, олефинами и первичными спиртами в присутствии кобальта как катализатора образуются слонгные эфиры 189]. Из этилена, метилового сиирта и окиси углерода получают метилпро-пионат, тогда как пропилен, окись углорода и метиловый спирт превран1,а-ются в смесь метиловых эфиров масляной н изомасляной кислот. [c.559]

Анализы реагирующей смеси по ходу холоднопламенной реакции (рис. 46) проводились, кончая моментом угасания второго холодного пламени. В конце периода индукции высшие альдегиды, пропилен, кислоты п окись углерода имеются уже в измеримых количествах, перекиси же, формальдегид и двуокись углерода еще отсутствуют. Через 45 сек. после начала периода реакции возникает первое холодное пламя, и к этому моменту выход высших альдегидов достигает своего первого максимума. В промежуток времени, в течение которого холодное пламя возникает, распространяется и гаснет, скорость окисления пропана растет, и процент высших альдегидов уменьшается, зато впервые появляются и начинают расти количества перекисей и формальдегида. Вскоре после угасания холодного пламени содержание перекисей в смеси достигает первого своего максимума, а высших альдегидов падает до минимума. Вслед за этим содержание высших альдегидов в смеси снова нарастает до второго максимума, большего, чем первый, содержание же перекисе падает. Возникает второе холодное пламя, сопровождаемое таким же изменением в продуктах реакции, как и первое холодное пламя. [c.157]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

За рубежом для произ-ва И. используют фосфорнокислотные катализаторы на твердом носителе-глине, кизельгуре, силикагеле или алюмосиликате. Процесс осуществляют при т-ре ок. 200 °С и давлении 2,8-4,2 МПа, Чтобы предотвратить дезактивацию катализатора, в реакц. зону вводят воду (0,06-0,08% по массе от массы сырья). С целью сокращения образования полиалкилбензолов процесс ведут при мольном соотношении бензол пропилен, равном 10 1. Выход И. 96-97% в расчете на бензол и 91-92% в расчете на пропилен. [c.194]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

Окисление пропилена в окись пропилена надуксусной кислотой часто проводится в среде уксусной кислоты или смеси уксусной кислоты с ацетоном1. Температура реакции 30—80 °С, давление 3—5 ат. Молярное отношение пропилен надуксусная кислота составляет от 1,3 1 до 3,5 . Общий выход окиси пропилена, пропиленгликоля и ацетата пропиленгликоля достигает 64% от прореагировавшей надуксусной кислоты и 25% — от исходного пропилена. [c.148]

В литературе имеются указания о возможности получения а-окисей при окислении соответствующих олефинов кислородом воздуха в среде инертного растворителя . Смесь олефинов (этилен, пропилен, бутилен-1) или один из этих олефинов взаимодействует с кислородом при 170—250 °С и атмосферном давлении. Реакция проводится в растворителе. Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя дибутилфтала-та. При пропускании смеси этилена (80%) с кислородом (20%) через реактор, заполненный дибутилфталатом, селективность окисления в окись этилена составляет 55—60% при конверсии этилена за проход 2—5%. Повышение температуры процесса и увеличение содержания кислорода в газовой смеси способствуют повышению конверсии олефина. Добавка порошкообразного серебра в растворитель не влияет на результаты процесса. При пропускании газовой смеси через два последовательно установленных реактора конверсия этилена составляет 6,7—7,0%. [c.150]

Аналогичным путем можно окислять пропилен в окись пропи-лeнa Смесь пропана с пропиленом окисляют в трубчатом реакторе, заполненном фарфоровой насадком. Процесс проводится при давлении 1,4—14 ат. Состав газовой смеси существенно влияет на состав продуктов реакции увеличение содержания пропилена способствует увеличению выхода окпси пропилена. Однако пропилен значительно дороже пропана и поэтому окисление смеси пропана с пропиленом экономически оказывается более выгодным. Высокий процент кислорода в реакционной смеси благоприятствует дальнейшему окислению окиси пропилена. Желательно, чтобы молярное содержание углеводородных компонентов было в несколько раз больше, чем молярное содержание кислорода. [c.198]

Исследование механизма различных окислительных реакций показало, что при катализе на поверхности металлических и полупроводниковых контактов образуются нестойкие промежуточные продукты, вероятно, перекисные радикалы, дальнейшее превращение которых приводит к образованию различных кислородсодержащих соединений концентрация их зависит от соотношения скоростей распада этих радикалов. Если бы существовали методы, позволяющие точно установить строение этих радикалов на новерхности твердых тел, то можно было бы управлять реакциями их распада и определить, какие образуются продукты их тех или иных углеводородов. Этих сведений иока нет, а следовательно, невозможно заранее установить, на каких катализаторах, например, пропилен превратится в окись проиилена или акриловую кислоту. Для поисков новых катализаторов пока приходится пользоваться эмпирическими данными и некоторыми аналогиями в поведении металлов и полупроводников в других сходных реакциях. [c.229]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

Реакции разложения простых эфиров и алканов широко изучались. В 1933 г. Динцес и Фрост [46] нашли, что разложение углеводородов является самоннгибированной реакцией и ее начальную скорость можно снизить добавлением пропилена. Хиншельвуд и Стаббс [47, 48] показали, что окись азота ингибирует многие реакции разложения и что скорость достигает некоторого предельного значения при высоких ее концентрациях. Когда было найдено, что пропилен в большей концентрации (около 12 частей пропилена на 1 часть окиси азота) дает ту же предельную скорость (измеренную по с1р/с1 или по времени полупревращения /50, см. рис. 89), пришли к заключению, что процесс лимитируется скоростью молекулярной реакции, которая должна была бы протекать параллельно с цепной реакцией в отсутствие ингибитора. Степуховнч и Чайкин [49] показали, что изобутилен и пропилен дают ту же предельную скорость разложения. Воеводский и Полторак [50] нашли, что ингибированные и неингибированные реакции стремятся к тем же скоростям при высоких процентах разложения. [c.381]

Сернистый газ, циклогептадиен-1,5 Малеат пропилен-гликоля, фталевый ангидрид, окись пропилена Сополимер Реакции по Полиэфир LiNOg в ацетоне атмосфера N2, 25° С, 24 ч. Выход количественный [176 ликонденсации Li I атмосфера Nj, 125° С, 80 мин [177] [c.19]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

А12О3 даЗЮа г/НаО, гдеМе — металл 16 — УП1 групп периодической системы (в том числе Ag), п— степень окисления этого металла, w и у — число молей 5102 и НаО соотношение Ме А1 равно 0,5—1,0 г-экв на 1 г-атом А1. Конверсию алканов ведут в смеси с низшими олефинами (этилен, пропилен мол. отношение олефин ал-кан = 0,15—1,5) при 120—160° С, 2—13 бар и времени контакта 5—20 сек [177]. В другом патенте [1781 рекомендуется катализатор дегидрирования насыщенных или олефиновых углеводородов, состоящий из смеси соединений щелочного металла (Ы, К, МаХ соединений щелочноземельного металла (Са, 5г, Ва), соединения Ag и (или) соединения редкоземельного элемента. Используются окиси, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, бромиды перечисленных металлов. К смеси добавляются также соединения переходных металлов 2г, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, Рс1, Си и А отношение щелочной металл переходный металл редкоземельный элемент составляет 4 1 1. Окись серебра (возможно превращение в процессе реакции в металлическое серебро) исследовалась в числе окисей других металлов как катализатор дегидрирования пропана в пропилен. Однако было показано, что Ag20 менее селективна в данном случае, чем иОз [77]. [c.172]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

В этом случае также наблюдается ингибирование пропиленом и окисью азота. Интересной особенностью этой реакции, ингибированной окисью азота, является то, что окись азота очень быстро расходуется, поэтому реакция сначала медленно, а затем быстро ускоряется по мере потребления окиси азота. Для максимально ингибированной реакции был предложен свободно-радикальный механизм реакция инициируется при взаимодействии молекулы эфира с молекулой окиси азота, а в обрыве участвует радикал СНдМО. По механизму можно предсказать, что реакция должна ускоряться при высоких концентрациях окиси азо- та, что и подтверждено экспериментально. [c.190]

Пр0д5тсты, полученные при реакции присоединения хлорноватистой кислоты к пропилену. Хлоргидрины, окись пропилена и пропиленгликоль. [c.428]

Опыты в циркуляционной системе были проведены между 410 и 600° с короткой продолжительностью контакта, обычно около 3 сек. Главными продуктами реакции были ок ись этилена и формальдегид. Другие продукты, как перекись диоксиметила, ацетальдегид,. мура1вьиная кислота, окислы углерода и вода, получались в переменных количествах. При тем пературах выше 450° становится значительной полимеризация этилена в высшие. моноолефины главными продуктами этой реакции являются пропилен и небольшие количества бутилена. [c.948]

Применение газовой хроматографии позволило изучить механизм побочных реакций разложения перекиси трет-бушла, объяснить появление в реакционной среде таких продуктов, как m le 7г-бyтилoвый эфир и окись изобутилена, а в газообразной фазе—этан и этилен, пропан и пропилен, изобутан. Подробное изучение продуктов газо-хроматографическим методом дало возможность количественно оценить все направления расхода перекиси трет-бутила. Применение хроматографического метода позволило также выяснить ряд кинетических закономерностей [c.104]

Оказывается добавки изменяют не только активность катализатора, но и направление процесса, т. с. действуют на селективность контакта. Если в окись цинка — катализатор реакции дегидрирования изопр опилового спирта в ацетон и водород — ввести кислый сернокислый натрий (ХаН804), то на по(ве1рхпости катализатора возникают кислотные актргвные центры, на которых спирт не дегидрируется, а дегидратируется, т. е. превращается в пропилен и воду [c.58]

Было показано [149], что атомарный кислород присоединяется к оле-финам и ароматическим соединениям при очень низких температурах, если реагирующие вещества перед их конденсацией на холодную поверхность находились в виде смеси. Из этилена получились твердые вещества, которые при —110 начинали разлагаться с образованием окиси этилена, формальдегида, ацетальдегида и их продуктов конденсации. Бензол количественно реагируете атомарным кислородом при —80° с образованием стекловидного вещества, разлагающегося при —30°. В последнее время были исследованы реакции твердых олефинов с газообразным атомарным кислородом [190]. Оказалось, например, что твердый пропилен превращается в пропиональ-дегид, окись пропилена и ацетальдегид, но окись углерода и двуокись углерода, которые обычно получаются при протекании реакции в гомогенных условиях в газовой фазе, при этом не образуются. [c.273]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология