Монослои адсорбция паров

Таким образом, из изложенного вытекает, что величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое, является функцией природы поверхности адсорбента. Особенно большие отклонения от стандартных значений ю наблюдаются при химическом модифицировании поверхности адсорбентов. В связи с этим определение удельной поверхности адсорбентов с химически неоднородной поверхностью по БЭТ требует внимательного подхода к выбору адсорбтива. Применение в этих случаях в качестве адсорбтивов паров воды и полярных органических веществ недопустимо, так как адсорбция этих паров весьма чувствительна к химической природе поверхности. Так, например, адсорбция паров воды, спиртов, бензола сильно зависит от наличия и концентрации на поверхности окисных сорбентов гидроксильных групп. Следовательно, в качестве адсорбатов следует применять вещества, наименее чувствительные к химической неоднородности поверхности. Для уменьшения ошибки нри определении целесообразно предварительно изучить адсорбцию выбранного пара на данной поверхности, величина которой оценена независимым методом [42]. [c.30]

При адсорбции паров циклогексена ею было обнаружено повышение общего объема пор и объема монослоя по сравнению с их величинами, вычисленными из изотерм адсорбции паров бензола. Оно было объяснено более плотной упаковкой молекул циклогексена в монослое сравнительно с бензолом и жидким циклогексеном при той же температуре. [c.251]

Модифицирование поверхности оказывает существенное влияние на адсорбцию паров воды. Емкость монослоя воды по БЭТ заметно понижается. При этом для модифицированных образцов дифференциальные теплоты адсорбции паров воды в начальной области заполнения монослоя меньше, чем для исходных. Влияние концентрации ионов на адсорбцию воды в монослое свидетельствует о сильной зависимости эффекта подавления адсорбции от количества обменно нанесенных ионов. Увеличение количества ионов меди на поверхности от 0,5 до 2 мкмоль/г приводит к подавлению адсорбции в монослое от 42 до 15 молекул воды на один ион Си " . [c.259]

Количество адсорбированного вещества. Ввиду малого радиуса действия химических сил химически ненасыщенная поверхность всегда может быть насыщена в результате адсорбции только одного слоя молекул. Поэтому при химической адсорбции в пределе всегда образуется монослой. Для физической адсорбции такого рода ограничений не имеется, и при благоприятных условиях температуры и давления можно получить физически адсорбированные слои толщиной во много молекул. Пределом физической адсорбции является конденсация насыщенного пара адсорбируемого вещества. Поэтому если величина адсорбции превышает монослой, то, по крайней мере, второй и последующий слои адсорбируются физически, или происходит растворение адсорбируемого вещества. [c.34]

Расчеты по уравнению (IX. 29) показывают, что число п очень велико. Этим объясняется поглощение влаги многими веществами (гигроскопичность), например, неорганическими солями, крахмалом, даже из сравнительно сухого воздуха. Так, при относительной влажности воздуха 10% давление паров р=1,75 мм рт. ст. при 20 °С и, согласно уравнению (IX. 29), при этих условиях na ilQ молекул/(см -с). Если площадь, занимаемая молекулой Н2О на поверхности, Ао = 10 = Ю см , то число молекул в плотном монослое у составляет 10 молекул/см . Таким образом, монослой может образоваться за 10 с. Это значит, что процесс адсорбции идет практически мгновенно. [c.130]

МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ СЛОЙ (монослой), слой в-ва толщиной в одну молекулу на пов-сти раздела фаз. Возникает при адсорбции, поверхностной диффузии, в результате испарения р-рителя из р-ра, содержащего нелетучий компонент. На твердых пов-стях М. с. обычно образуется вследствие адсорбции ПАВ из разбавл. р-ров или газов при относительно низких давлениях. С ростом концентрации (или давления пара) адсорбируемого в-ва М. с, может переходить в полимолекулярный поверхностный слой. [c.134]

Один из способов решения этой проблемы — проведение измерений при такой температуре Ть при которой упругость паров жидкого адсорбата является очень низкой (например, криптон при —195°С [26, 27]). В этом случае монослой обычно образуется при давлении, составляющем всего несколько десятых упругости насыщенных паров, независимо от абсолютной величины последней, и, если очень мало, даже небольшая адсорбция приводит к относительно большим изменениям произведения объема на давление для газа, находящегося в вакуумной линии. [c.450]

Далеко не всегда изотермы адсорбции имеют форму изотермы Лэнгмюра. Согласно Брунауэру [18], большинство изотерм адсорбции газов и паров можно условно отнести к одному из пяти типов, показанных на рис. Х1У-7. Изотермы I типа, имеющие форму изотермы Лэнгмюра, характеризуются монотонным приближением адсорбции к некоторому предельному значению, по всей видимости соответствующему заполненному монослою. Изотермы II типа очень часто наблюдаются при физической адсорбции и, несомненно, свидетельствуют об образовании полимолекулярного адсорбированного слоя. Многие годы точка перегиба В считалась точкой завершения заполнения монослоя. Удельные поверхности, оцененные по этой точке, довольно хорошо согласуются с величинами, найденными из изотерм I типа. Изотермы III типа относительно редки и, по-видимому, характерны для адсорб- [c.450]

Аналогичная картина наблюдается для азота [36, 62] и целого ряда других адсорбентов [63—65]. Поэтому один и тот же адсорбат с определенным значением шо может быть применен только к ограниченной группе веществ с идентичной или близкой природой поверхности. Если же природа поверхности даже одного и того же вещества в процессе работы подвергалась химическому [15, 18, 21, 66—68], термическому [69] или другому виду воздействия [70], в результате чего она претерпела значительные изменения, то ошибка от применения прежней величины о может быть очень большой. Например, поверхность аэросила, химически модифицированная триметил-хлорсиланом, уменьшает адсорбцию азота в монослое на 15%, а криптона на 45% [71]. Что касается других адсорбатов, таких, как пары воды [72, 73], бензол [74, 75] или спирты [76], то их сорбция претерпевает еще большие изменения вследствие уменьшения или увеличения плотности упаковки молекул на поверхности твердого тела. [c.156]

Кроме того, было установлено, что скорость разложения формиатных групп в монослое достаточна для объяснения скорости разложения муравьиной кислоты в обычном случае. Адсорбция муравьиной кислоты с образованием формиат-иона была быстрой, и стадией, определяющей скорость реакции, являлось разложение поверхностных формиатных групп. Отсутствие зависимости скорости реакции от давления паров муравьиной кислоты, которая была найдена для реакции разложения, может быть объяснена быстрым адсорбционным процессом, который поддерживает монослойное заполнение поверхности формиат-ионом. [c.168]

Поверхности высокой энергии при модифицировании адсорбционными слоями органических молекул превращаются в поверхности низкой энергии. При этом если молекулы контактирующей с поверхностью жидкости достаточно малы, чтобы легко проникать через конденсированный монослой и адсорбироваться под ним на исходной поверхности, очень важно учитывать малость величины Примером этого является проникновение паров воды через плотно упакованный монослой октадециламина и их адсорбция на поверхности стекла. [c.296]

В работе [33] изучена радиационная сополимеризация при различных температурах пары акрилонитрил (АН)-винилацетат (ВА), адсорбированных на аэросиле из паровой фазы, при суммарной степени заполнения поверхности мономерами, близкой к монослою. В этой работе проведено достаточно корректное определение состава адсорбционного слоя в зависимости от состава паровой фазы над адсорбентом. Найденные константы СПМ = 4,2 и Гвд = 0,06 оказались близкими к соответствующим константам при радикальной сополимеризации в жидкой фазе (раствор в диметилформамиде) и довольно слабо зависели от температуры в исследованном интервале от —57 до 50°С (табл. 3.7). Следует отметить, что каждый из мономеров данной пары при адсорбции на аэросиле образует систему со слабой связью и что мономеры в паре сравнительно мало различаются между собой по теплотам адсорбции и еще меньше по силе образуемых ими с поверхностными ОН-группами водородных связей (табл. 3.8). [c.89]

При данной температуре зависимость равновесного давления пара А над клатратным кристаллом от величины у (степени заполнения полостей) определяется изотермой типа Лэнгмюра. Это утверждение Ван-дер-Ваальса, основанное на аналогии с адсорбцией, при которой образуется локализованный монослой было впоследствии подтверждено многочисленными экспериментами [26]. Для построения функции распределения, характеризующей движение молекулы А в полость клатратного кристалла, Ван-дер-Ваальс воспользовался методом Леннард-Джон-са и Девоншира, предложенным этими авторами для статистического описания клеточной модели жидкостей [52]. [c.18]

Если теплота адсорбции наносимой на адсорбент стационарной фазы значительно превышает теплоту ее конденсации, то давление пара над поверхностью такого монослоя значительно меньше давления пара чистой стационарной фазы при той же температуре вследствие воздействия на монослой сильного адсорбционного поля. Благодаря тому что ван-дер-ваальсовые расстояния между соседними молекулами даже в плотном монослое значительно больше расстояний между атомами на поверхности обычных адсорбентов, определяемых длинами химической связи, концентрация силовых центров в плотном монослое значительно меньше, чем на адсорбенте-носителе. Поэтому адсорбционный потенциал модифицированного монослоем адсорбента понижен [1] и время удерживания значительно меньше, что выгодно для быстрого разделения сильно адсорбирующихся веществ. Размывание хроматографических пиков в процессе анализа на таких монослоях должно быть меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии, так как адсорбция и десорбция на поверхности плотного монослоя совершаются очень быстро.. [c.45]

Уцуги и Нисимура [425] исследовали поверхностные свойства модифицированных силикагелей, этерифицированных 1-пентано-лом. На каждом квадратном нанометре было 3 группы РеО и 1,5 группы SiOH. На последних размещались пентильные группы, которые образовывали плотно упакованный слой на поверхности. На образцах с различной степенью покрытия поверхности изучалась адсорбция паров Лг, НгО и СбНи- Поры в силикагелях были настолько малы, что монослой пентильных групп эффективно понижал диаметр и объем пор, а также удельную поверхность. [c.971]

Пренслоу и Хэлси [32] применяли адсорбционное модифицирование графитированной сажи нанесением на нее плотных слоев молекул ксенона, который сначала адсорбировался из газовой фазы, а потом сильно охлаждался вместе с адсорбентом-носителем. При атом модификатор — ксенон (нредадсорбированное вещество) наносился на поверхность сажи в количестве, соответствовавшем от одного до шести молекулярным слоям. Поскольку при таком модифицировании концентрация силовых центров на поверхности резко уменьшается (валентные расстояния между атомами углерода в базисной грани графита заменяются ван-дер-ваальсовыми расстояниями между атомами ксенона в его мономолекулярном слое), энергия неспецифического взаимодействия адсорбат — адсорбент резко уменьшается. В соответствии с этим изотермы адсорбции пара аргона на плотном мономолекулярном слое ксенона, нанесенном на графитированную сажу, типичны для адсорбции на близкой к однородной поверхности с малым адсорбционным потенциалом (рис. 11,33). По сравнению с изотермой адсорбции аргона на исходной графитированной термической саже (см. также рис. П,9) изотерма адсорбции аргона на плотном монослое обладает значите [c.76]

Таблица П,1. Значения площади (и , приходящейся на молекулу в плотном монослое на поверхности графитированной термической санси, определенные методом Брунауера, Эмметта и Теллера [1] (принимая для адсорбции пара азота при 78 К 16,2 А ),

Адсорбция из растворов весьма похожа на низкотемпературную адсорбцию паров область изотермы, напоминающая плато, переходит в восходящую вет ь, поскольку адсорбция по мере приближения к давлению насыщенных паров Р быстро возрастает. При исследовании адсорбции паров в качестве переменной рационально принять относительное давление Я/Я аналогично при адсорбции из растворов, как отмечается в предыдущем разделе, концентрацию удобнее выражать в относительных единица. С/С". Как следует из данных Хансена и др. [14], приведенных на рис. IX-2, при адсорб-UiUi из концентрированных растворов, несомненно, имеет место своего рода полимолеку-лнрная адсорбция в противном случае пришлось бы принять, что в плотном монослое на молекулу приходится неоправданно малая площадь поверхности. [c.316]

Персорбция — термин, введенный Мак Бэном [64] для адсорбции в порах диаметром только в одну-две молекулы. В таких порах теплота адсорбции выше, чем на плоской поверхности, и адсорбция происходит даже при давлении более низком, чем то давление, при котором на плоской поверхности образуется монослой. Даже крупнопористые силигакели могут иметь некоторое количество очень тонких пор [65]. Согласно Карману [63], они могут представлять собой щели между коллоидными частицами, образующими гель. Адсорбция паров спирта на беспорядочно упакованных стеклянных шариках с капиллярной конденсацией в щелях у точек контакта между шариками изучалась Шерешевским и Расселем [66]. Такая упаковка частиц является в общем макромоделью вероятной структуры некоторых силикагелей, в частности тех, которые приготовлены путем высушивания золей кремнезема с однородными коллоидными частицами. С другой стороны, такие очень тонкие поры могут встречаться также в большом количестве в гелях, которые образованы из очень маленьких плотно упакованных частиц. Таким образом, плотно упакованные частицы диаметром 1—2 должны неизбежно образовывать гели, пронизанные порами почти молекулярных размеров. [c.143]

На рис. 2 представлены изотермы адсорбции паров бензола и н.гексапа на этих образцах цеолитов. Из этих изотерм видно, что бензол но сравнению с гексаном адсорбируется очень мало вплоть до больших значений р/рз, при которых происходит полимолекулярная адсорбция и капилля1рная конденсация в местах контакта кристалликов. Можно сказать, что количество адсорбированного бензола в монослое не превышает 0,05 ммоль г на кристаллах и 0,1 ммоль г на таблетках. [c.226]

Могут использоваться и другие газы и пары, особенно в тех случаях, когда некоторые затруднения вызывает применение аппаратуры охлаждения для создания температуры жидкого воздуха. Так, Киселев и Каманин [67] для измерения удельной поверхности и пористых свойств адсорбентов использовали метанол при комнатной температуре. При относительном давлении р/ро = 0,1 удельная поверхность оказалась равной 145а м /г, где а — количество адсорбированного метанола, ммоль/г, или приблизительно 4 молекулы СНдОН на 1 нм2. Фуран при 23°С и бутан и изобутан при 0°С образовывали монослойные покрытия, для них были вычислены площадки, приходящиеся на одну молекулу в монослое 42, 54 и 53 А соответственно [68]. Аммиак при температуре кипения дает монослойные покрытия, изменяющиеся в зависимости от природы поверхности кремнезема [69]. Моноксид азота (N0) адсорбировался в температурном интервале 181—293 К, что определялось измерением магнитной восприимчивости [70]. При р/ро = 0,214 адсорбированный бензол образовывал монослой на поверхности кремнезема из этих данных можно было вычислить удельную поверхность адсорбента [71]. Исходя из основных положений, Киселев [72] провел вычисления изотерм адсорбции, измеренных на силикагелях, которые различались по величине удельной поверхности, размерами пор и степени гидроксилирования поверхности. [c.645]

Отсюда следует, что величина и является вполне определенной для -системы бинарный раствор — адсорбент и зависит от межмолекулярных взаимодействий в объемном (72) и поверхностном (72) растворах и величины изменения поверхностного натяжения на границе адсорбент/раствор — (ог — СТ2). Кроме этого, величина в явной и неявной форме зависит от концентрации объемного раствора Х2- Эта одновременная зависимость от комплекса указанных факторов должна приводить к различной реальной области неоднородности для различных систем, поэтому нельзя сводить все изменения состава к монослою, как это предлагает, например, Шай [2], Как отмечено Ларионовым, важную информацию можно получить при исследовании адсорбции растворов и паров тех же веществ. Нами прове--дено такое исследование для систем ацетон—четыреххлористый углерод и ацетон—бензол на силикагеле КСК-2,5 ( = 340 м /г по низкотемпературной адсорбции азота) при 25° С. Исследование адсорбции из растворов лроводилось в тех же условиях, что и адсорбция индивидуальных паров [c.163]

Эти разрастания уже использовались для электропномнкроско-пического [29, 30] изучения процесса отложения металла на кристаллической поверхности. Первый слой редко распространяется на всю поверхность, даже если средняя толщина отложившегося осадка составляет несколько десятков ангстрем. Рост, по-видимому,, происходит на ядрах, которые быстро приобретают трехмернуЮ структуру обычно они рассеяны весьма равномерно но поверхности, и не существует доказательства, что они связаны с какими-либо особенностями поверхности, за исключением случаев с золотом на каменной соли и подобных ей ионных кристаллах. Для этих систем многие ядра концентрируются вдоль прямых ребер уступов на поверхности кристаллов соли, часть их равномерно рассеяна по уступам, однако примечательно то, что ядра отсутствуют на поверхностях там, где уступы расположены очень близко друг кдругу.. По-вндимому, имеет место поверхностная миграция по направлению к ядрам на ребрах, а также отложение из паров во время утолщения нленки. Эта поверхностная миграция может происходить на расстоянии порядка 100 А. В общем формирование всех пленок происходит приблизительно однотипно ядра разрастаются до тех пор, пока не образуют сетку, которая затем превращается в сплошную пленку, когда толщина достигает 100—200 А. Однако и в этом отношении система золото — каменная соль дает отклонение, и сплошная пленка образуется только тогда, когда толщина достигает 700—800 А. Сплошная пленка фактически представляет собой один большой ориентированный кристалл с площадью поверхности в несколько квадратных сантиметров. Используя метод муаровых изображений, удалось определить, что плотность дислокаций равна 101°—jQii на 1 см" -. Они могут образовываться либо в результате встречи разрастаний от ядер, либо вследствие адсорбции газа на субстрате до отложения пленки. Имеются некоторые указания [31] на то, что монослой кислорода на тантале ингибирует отложение меди. Дальнейшее изучение условий отложения пленок — глубины вакуума, скорости испарения металла, влияния особенностей новерхностей и адсорбированных молекул — крайне желательно. [c.191]

Многие авторы отмечали различную, но всегда важную роль воды в адсорбции жирных кислот на металлах и окислах металлов. Наиболее полное и тщательное исследование влияния воды на адсорбцию стеариновой кислоты из бензольных растворов выполнено Хирстом и Ланкастером [40 — 42]. Они исследовали 18 порошков, использовав при этом а) сухие порошки и безводные растворы, б) сухие порошки и растворы со следами воды (10 %), в) влажные порошки, т.е. порошки, которые были высушены, а затем выставлены на воздух, насыщенный водяными парами, и г) влажные порошки и влажные растворы. В абсолютно сухих условиях на всех изученных порошках происходила только сорбция мономолекулярного слоя. Действительно, как следует из формы изотермы, единственное подходящее объяснение механизма сорбции для изотермы Н-типа (рис. 3) состоит в том, что образуется только монослой. Для полного удаления воды обезгаживание необходимо производить в высоком вакууме (10 мм рт. ст.) в стеклянной колбе при температуре выше 100 °С в течение 24 ч. Затем колбу разбивают непосредственно в исследуемом растворе, так что образец не контактирует с атмосферой. Даже четырехсекундная экспозиция образца на воздухе вызывает существенное изменение характеристик адсорбции. [c.353]

При представлении величин смещения Ауон в виде зависимости от давления пара адсорбирующихся веществ в кювете (рис. 57), начиная с некоторого давления наблюдается более пологий ход кривой [19]. На этом рисунке приведены зависимости величин смещения полосы поглощения свободных гидроксильных групп аэросила, откачанного при 400° С, при адсорбции бензола и его алкилзамещенных от величины равновесного давления пара в кювете. Для всех адсорбирующихся веществ наблюдается возрастание величины Дvoн с ростом заполнения поверхности до заполнений, соответствующих давлениям пара, при которых по адсорбционным данным заполняется монослой, С последующим увеличением давления наблюдается лишь очень медленное изменение положения полосы возмущенных при адсорбции гидроксильных групп. [c.169]

К сожалению, величину fsv не удается измерить ни для какой даже очень гладкой твердой поверхности низкой энергии. Важно подчеркнуть, что все сказанное о свойствах поверхностей высокой энергии и о величине как о важном поправочном члене уравнения (10), не обязательно справедливо в отношении поверхностей низкой энергии. Напротив, имеется много косвенных экспериментальных доказательств того, что всякий раз, когда жидкость образует на твердом теле большой краевой угол, поверхность этого тела адсорбирует некоторое количество пара этой жидкости. Используя новый потенциометрический метод изучения адсорбции, Бевиг и Зисман показали, что некоторая, хотя и незначительная, адсорбция большинства парообразных веществ наблюдается даже на таких поверхностях, как поверхность гладкого и чистого тефлона или сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Многочисленные измерения адсорбции при комнатной температуре, проведенные недавно Мартини на весах Мак-Бена—Бакра, во всем диапазоне относительных давлений р/р (от О до 1) показали, что на многих веществах пары адсорбируются лишь на части поверхности, образуя очень мало заполненный монослой. Отсюда, для всех жидкостей с много меньшим, чем величина сравнительно с [c.295]

Толщину адсорбированного слоя можно вычислить по уравнению БЭТ определяют число молекул, адсорбированных при давлении р, найденное значение делят на число адсорбированных молекул в монослое и затем умножают на диаметр молекулы адсорбата. Следовательно, как г, так и г являются известными функциями равновесного давления р. Уилер [17] и Шалл [18] предложили иные методы расчета толщины адсорбированного слоя. Чтобы вычислить функцию распределения, выражающую долю, вносимую в полный объем цилиндрическими порами радиуса от г до (г — бг), следует записать уравнение изотермы адсорбции в виде такой функции распределения. Допустим, что величина Ь (г) 8г представляет собой функцию, которая определяет длину пор, радиус которых лежит в указанных пределах. Общий объем незаполненных пор равен общему объему всех цилиндрических капилляров с радиусами от (г — ) до бесконечности. Если общий объем пор, заполненных адсорбатом при давлении насыщенного пара, равен и,, а V представляет собой объем пор, заполненных адсорбатом при равновесном давлении р, то разность (г — и) дает объем незаполненных пор, и потому [c.170]

Согласно Муни, Кинену н Вуду [37], если вода адсорбируется монтмориллонитом при достаточном давлении пара, то вокруг внешней поверхности агрегатов образуется монослой из пластинообразных кристаллов и, что гораздо более важно, образуется также единичный слой воды между слоями плоских пластинок. С другой стороны, когда поверхность измеряли адсорбцией азота, монослой молекул азота адсорбировался только на внешней поверхности агрегата. Общую поверхность пластинок рассчитывают поэтому, вычитая поверхность, определенную по азоту, из удвоенной поверхности водных монослоев получается величина примерно 800 ж /г. [c.188]

Ввиду трудности решения вопроса, соответствует ли начальное значение истинному поверхностному натяжению чистой ртути, все попытки получить уравнение состояния из понижения поверхностного натяжения при различных давлениях являются сомнительными. В отношении обычных газов от таких попыток отказалось большинство исследователейОлифант и Босуорт непосредственно измеряли количества углекислого газа, сернистого ангидрида, водяного пара и водорода, адсорбированные на свежеобразованных каплях ртути. Оказалось, что процесс адсорбции заканчивается в течение доли секунды. Адсорбированный газ освобождался при слиянии капель яа дне столба, в котором они падали. Количество освобождённого газа приблизительно соответствовало плотно упакованному мономолекулярному слою. Если присутствовало два газа, общеэ количество адсорбированного газа было приблизительно постоянно и также соответствовало монослою. При этом углекислый газ быстро вытеснял водород из адсорбционного слоя. [c.176]

При адсорбции кислорода на германии из газовой фазы при давлении кислорода 10 мм рт. ст. и комнатной температуре наблюдается следующее интересное явление. Адсорбция идет быстро, пока не адсорбируется монослой кислородных атомов. Контактный потенциал во время быстрой адсорбции изменяется на 0,15 в. Второй атомный слой кислорода адсорбируется с быстро убывающей скоростью, и после этого адсорбция резко замедляется (ср. адсорбцию на железе, стр. 172). Во время медленной адсорбции контактный потенциал изменяется уже на 0,33 в, что показывает существенное отличие строения второго слоя от первого. Но если подвергнуть поверхность германия с сидящими на ней двумя монослоями кислорода действию паров воды (а затем избыток паров воды удалить откачиванием), то после этого на металле вновь может адсорбироваться газообразный кислород в значительном количестве. Эту операцию с попеременным действием воды и кислорода можно повторить много раз. Следовательно, при адсорбции воды на германии, покрытом адсорбционным слоем кислорода, происходит изменение структуры адсорбционного слоя,— он теряет свои защитные свойства против дальнейшего окисления металла газообразным кислородом. Адсорбция воды на окисленном германии необратима (в отличие от адсорбции ее на чистой поверхности металлического германия). Это видно из того, что после откачки паров воды величина контагстного потенциала германия оказывается сильно измененной по сравнению с его величиной до адсорбции воды [365]. [c.195]

НИЯ которого и малая упругость пара позволяют производить нагревание в вакууме до очень высоких температур ( 2500° К) с целью удаления поверхностных загрязнений. На таких проволоках, используя метод измерения коэффициента аккомодации, Робертс [80] нашел, что хемосорбция водорода быстро протекает даже при 79° К и что, по-видимому, полный монослой водорода образуется при давлениях водорода в 10 мм. Кроме того, измеряя сопротивление для контроля за повышением температуры проволоки вследствие выделения теплоты адсорбции, он показал, что теплота адсорбции водорода уменьшается с увеличением степени покрытия поверхности от 45 ккал/моль для непокрытой поверхности до 18 ккал/моль для поверхности, близкой к насышению. Тшательные опыты Франкенбурга [81], применявшего порошок вольфрама, показали еще более резкое падение теплоты адсорбции, но дали меньшую величину покрытия поверхности по сравнению с полученной Робертсом. К числу других важных работ с использованием вольфрамовых проволок относятся измерения контактного потенциала, проведенные Босуортом [82], показавшим, что работа выхода электрона с поверхности, покрытой водородом, приблизительно на 1 в больше, чем работа выхода электрона с чистой поверхности. (Недавние измерения Миньоле [83, 84] на сублимированных вольфра.мовых пленках дали несколько меньшую величину, 0,5 в.) Из этих данных был вычислен поверхностный дипольный момент, равный приблизительно —0,4 В, причем отрицательная величина указывает на то, что адсорбированный слой водорода заряжен отрицательно. Однако в отношении подробной интерпретации таких измерений имеется некоторая неопределенность [85]. [c.371]

К сожалению, величину fsv не удается измерить ни для какой даже очень гладкой твердой поверхности низкой энергии. Важно подчеркнуть, что все сказанное о свойствах поверхностей высокой энергии и о величинекак о важном поправочном члене уравнения (10), не обязательно справедливо в отношении поверхностей низкой энергии. Напротив, имеется много косвенных экспериментальных доказательств того, что всякий раз, когда жидкость образует на твердом теле большой краевой угол, поверхность этого тела адсорбирует некоторое количество пара этой жидкости. Используя новый потенциометрический метод изучения адсорбции, Бевиг и Зисман показали, что некоторая, хотя и незначительная, адсорбция большинства парообразных веществ наблюдается даже на таких поверхностях, как поверхность гладкого и чистого тефлона или сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Многочисленные измерения адсорбции при комнатной температуре, проведенные недавно Мартини на весах Мак-Бена—Бакра, во всем диапазоне относительных давлений р/ро (от О до 1) показали, что на многих веществах пары адсорбируются лишь на части поверхности, образуя очень мало заполненный монослой. Отсюда, для всех жидкостей с много меньшим, чем величина сравнительно с Ш а должна быть очень небольшой. Те же самые выводы для аналогичных температурных условий справедливы по отношению к другим твердым поверхностям низкой энергии (таким, как полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид и т. п.) при смачивании их жидкостями с поверхностным натяжением, много большим, чем у данного твердого тела. [c.295]

Монослой молекул обычных размеров будет прочно удерживаться на поверхности при температурах колонки только в случае, если его молекулы будут связаны с поверхностью химически (за счет проведения соответствующих поверхностных реакций) или же при очень сильной специфической адсорбции. Поэтому для нанесения монослоев использовался макропористый силикагель с удельной поверхностью 26 полученный из обычного промышленного силикагеля [6]. На поверхности таких силикагелей имеются кислотные центры протонные (гидроксильные группы) и апротонные (обусловленные присутствием окиси алюминия). Апротонные кислотные центры обладают особенно сильной электронноакцепторной способностью, благодаря чему они хемосорбируют органические основания [7, 8]. Поэтому в качестве наносимых веществ использовались пары специфически адсорбирующихся на силикагеле полярных соединений. Предполагая, что при температуре на 10—20° С выше температуры кипения наносимого вещества образуется преимущественно монослой, в колонку, наполненную адсорбентом-носителем, с потоком газа-носителя при соответствующей температуре вводились пары моноэтаноламина, триэтаноламина, триэтиленгликоля и бути-рата триэтиленгликоля до насыщения адсорбента. С этой целью в колонку последовательно дозировалось по 10 мкл соответствующей жидкости. Первые пробы не выходили из колонки, при дальнейшем дозировании на выходе из колонки регистрировались постепенно возрастающие пики. Адсорбент считался насыщенным, когда величина пика при последующих пробах не изменялась. Температура в испарителе устанавливалась на 50—60° С выше температуры кипения. После насыщения колонка продувалась газом-носителем в течение суток. [c.46]