Влияние среды константа диссоциации

Опыт 10. Влияние реакции среды на равновесие диссоциации ам-фотерного электролита. К раствору сульфата цинка приливают по каплям раствор едкого натра. Дав отстояться полученному осадку гидроксида цинка, сливают с него прозрачный раствор. Жидкость в пробирке взбалтывают и разделяют на две части. К одной части приливают избыток соляной кислоты, к другой— избыток концентрированного раствора едкого натра. Чем объясняется растворение осадка гидроксида цинка и в кислоте и в щелочи Какие равновесия имеют место в растворе гидроксида цинка Напишите константы диссоциации данного амфолита по основному и кислотному типу. Составьте уравнения реакций в ионном виде. [c.62]

Метод определения константы гидролиза из констант диссоциации. Все описанные выше методы дают только приближенные значения так называемой константы гидролиза соли наиболее точный метод определения истинной константы гидролиза состоит в использовании термодинамической константы диссоциации слабой кислоты, или слабого основания, или обоих веществ вместе, а также ионного произведения воды. Для этого применяют уравнения (4), (5) и (23). Полученные таким образом результаты строго приложимы только к растворам при бесконечном разведении, но можно сделать поправку на влияние ионной силы среды, используя уравнения Дебая—Гюккеля. Перечисленные выше методы представляют интерес, поскольку они дают определенные экспериментальные доказа- [c.513]

Влияние концентрации. Увеличение или уменьшение концентрации реагирующих веществ или продуктов в системе, которая первоначально находилась в равновесии, приводит к тому, что равновесие сдвигается в том или другом направлении до установления нового положения равновесия. Такой сдвиг приводит к изменению концентраций всех веществ, но когда равновесие восстановится, числовое значение константы равновесия останется неизменным. Принцип Ле-Шателье качественно указывает на направление сдвига равновесия при изменении концентрации одного из химических веществ. При изменении концентрации положение равновесия сдвинется таким образом, чтобы уменьшить это изменение. Так, если уменьшить концентрацию одного из компонентов равновесной смеси, система прореагирует на зто, восстановив равновесную концентрацию этого компонента. Рассмотрим систему аммиачного комплекса серебра в водной среде. Суммарная диссоциация комплекса выражается уравнением [c.83]

Общий обзор термодинамики равновесных процессов диссоциации и различных теорий, предлагавшихся для объяснения зависимости констант дис социации от температуры, будет дан в 10 после теоретического анализа результатов, полученных с помощью элементов с небуферными растворами и с жидкостными соединениями, и после рассмотрения влияния среды и солевых эффектов ( 7 и 8). [c.479]

При рассмотрении влияния растворителя (среды) на величины коэффициента активности и константы диссоциации ионизирующего растворенного вещества следует различать первичный и вторичный эффекты среды. В случае раствора электролита, в котором присутствуют нейтральные (неводные) молекулы, суммарный эффект среды определяется как логарифм отношения коэффициента активности электролита в присутствии нейтральных молекул к коэффициенту активности в чистой воде при той же концентрации электролита. Оба коэффициента активности в этом отношении отнесены к единице, как к коэффициенту активности при бесконечном разбавлении в чистой воде. Первичным эффектом среды обозначают тот предел, к которому приближается суммарный эффект, когда концентрация электролита стремится к нулю. Вторичный эффект среды всегда определяется как разность между суммарным и первичным эффектами. [c.479]

На скорость коррозионного разрушения оказывает сильное влияние реакционная способность полимера и химическая активность среды. Так, на примере резины из каучука СКС-30-1 по-казано , что с увеличением константы диссоциации кислот (с близкими молекулярными массами, чтобы исключить влияние диффузии) долговечность полимера уменьшается (табл. 16). [c.296]

Эффект среды и константа диссоциации. Различия в основности растворителя отражаются на величине неэлектростатической составляющей свободной энергии переноса, которая не учитывается в расчетах по Борну. Тем не менее, такие расчеты могут оказаться полезными для качественного предсказания влияния растворителя на реакции переноса протона. В общем виде кислотная диссоциация в растворителе 5Н определяется как реакция [c.178]

В случае электрофокусирования воздействие солей на изо-точку практически исключается, однако следует все же учитывать возможное влияние на белки сахарозы и амфолитов-носи-тел ей. Отрицательное воздействие на р1 сахарозы наблюдалось в случае основного белка — цитохрома с (р1 выше 10) [25]. В этом случае истинное значение р1 было найдено путем экстраполяции на нулевую концентрацию сахарозы. Влияние сахарозы связано, вероятно, с изменением константы диссоциации аминогрупп белка вследствие более низкой диэлектрической постоянной среды. Показано, что в некоторых случаях р1 не зависит от концентрации сахарозы. [c.320]

Таким образом, можно ожидать, что в этом случае влияние изменения диэлектрической постоянной среды будет мало действительно, константы диссоциации для растворов в воде и в этиловом спирте в этом случае не очень сильно отличаются друг от друга. Так, например, рКа кислоты МН составляет примерно 9,3 в воде и 11,0 в метиловом спирте. Следует отметить, что в предыдущих рассуждениях не учитывалось различие в способности молекул растворителя к присоединению протона таким образом, полученные выводы в основном применимы к ряду растворителей, близких между собой по своей природе, например к растворителям, содержащим гидроксил. [c.445]

Количественный подход к вопросу о влиянии среды на константы диссоциации кислот, при котором исключается влияние способности растворителя к присоединению протона, требует сравнения констант диссоциации ряда кислот со значением этой константы для кислоты, служащей в качестве [c.445]

Другая методика, основанная на изучении электропроводности, сопряжена с большей погрешностью, однако пригодна, в особенности для измерения констант диссоциации очень слабых незаряженных кислот. Изменение электропроводности при добавлении значительного количества слабой кислоты НХ к разбавленному раствору гидроокиси натрия характеризует степень смещения равновесия реакции НХ- -ОН- Х - -+ Н2О в направлении слева направо. Если НХ является очень слабой кислотой, измерить подвижность X непосредственно невозможно. Однако, поскольку подвижность гидроксил-иона намного больше подвижности любого другого аниона, оценка подвижности анионов близкого размера приводит к небольшой ошибке в окончательном результате. Так как вышеприведенная равновесная реакция не влияет на изменение ионной силы, коэффициенты активности с хорошей точностью будут взаимно компенсироваться. Поэтому онстанту /((НХ) получают умножением наблюдаемой константы [Х ]/[НХ] [ОН-] на Кш- Хотя очень малые изменения электропроводности можно измерить точно, все же данный метод не пригоден для определения К исключительно слабых кислот. Это ограничение связано с влиянием среды при добавлении НХ на подвижность ионов натрия и ионов гидроксила, о величине которого можно только догадываться. Методом электропроводности определены константы диссоциации спиртов и диолов [14]. Очевидно, что аналогичное рассмотрение можно провести и для случая, когда очень слабое незаряженное основание добавляют к разбавленному раствору сильной кислоты. [c.44]

Среди условий, влияющих на растворимость осадков, наиболее важное значение имеет pH раствора. Повышение растворимости осадков в кислой или щелочной средах объясняется как влиянием солевого эффекта, так и смещением равновесия раст-ворч= осадок за счет образования анионов слабых кислот (в кислой среде) или гидроксокомплексов (в щелочной среде), переходящих в раствор. Чем меньше константа диссоциации образующихся слабых электролитов, тем сильнее воздействие pH среды при прочих равных условиях. Если /Сдисс<Ю . то в расчет необходимо принимать также и реакции взаимодействия осадка с водой. [c.63]

Характер и положение заместителей в ядре фениларсоновой кислоты оказывают влияние на растворимость соединений с бе- риллием. Например, м- и /г-хлорфениларсоновая кислоты осаждают бериллий в кислой среде (pH 3 и 2 соответственно), а о-хлорфениларсоновая кислота лишь частично осаждает бериллий при pH б [92]. С увеличением константы диссоциации кислоты возрастает растворимость ее соединений с металлами [93]. [c.16]

Вообще можно использовать два типа элементов без жидкостного соединения. Элементы первого типа, содержащие буферные растворы, особенно удобны для определения констант диссоциации в случае чистых растворителей, смешанных растворителей и растворов солей. С помощью элементов второго типа, содержащих небуферные растворы, можно получать дополнительные данные о влиянии среды. Метод электродвижущих сил во многих случаях заслуживает предпочтения по сравнению с методом определения ронстант диссоциации из данных по электропроводности. [c.449]

Величину константы диссоциации обычно рассматривают как меру силы электролита, а отношение констант диссоциации двух электролитов — как меру их относительной силы. Приведенные выше опытные данные покаэи-вают, что относительная сила зависит от характера среды и от температуры и вовсе не является постоянной величиной. Длн правильного понимания кислотного и основного равновесий необходимо учитывать влияние этих и других переменных, как, например, давления и концентрации соли. [c.495]

На рис. 12.37 показано изменение величин констант диссоциации, а на рис. 12.38 — изменение содержания групповых компонентов битумов, полученных окислением нефтяного остатка из смеси Ромашкинской и Ухтинской нефтей. Окисление проводили при 260 °С и объемной скорости воздуха 100 ч . В процессе окисления полярные свойства ингредиентов меняются. Наиболее интересным является наличие взаимосвязи между величинами констант диссоциации и способностью компонентов накапливаться или расходоваться в реакциях окисления. Первоочередной атаке кислорода подвергаются наименее полярные компоненты, вероятно, находящиеся в дисперсионной среде. На механизм окисления компонентов, находящихся в дисперсной фазе, может оказывать определенное влияние и природа компонентов дисперсионной среды, в первую очередь содержание в ней веществ с подвижными атомами водорода. [c.787]

Грюнвальд и сотрудники [9, 10] собрали и проанализировали данные по константам диссоциации слабых кислот НА (типа уксусной кислоты) и катион-кислот (аммониевого типа) в водноме-танольных средах. Величина эффекта среды для иона водорода в этом растворителе была получена на основании найденной закономерности во влиянии растворителя на р/С кислот и в предположении о наличии линейной зависимости для свободной энергии [11]. Этот метод был ранее успешно применен для нахождения скоростей специфического сольволиза [12]. Постулировалось, что [c.188]

Гомогенные реакции в твердых веществах редко встречаются, химические изменения, в которых участвуют твердые вещества, происходят обычно на их поверхности, а также у центра зарождения новой фазы, где комбинируются химическое превращение и рост кристалла [247]. Единственная, еще нерассмотренная разновидность гомогенных систем в катализе, —это системы, компоненты которых находятся в жидком состоянии или в растворе (табл. 58 — 64). Предложено [421] классифицировать гомогенный катализ на непосредственный или химический и косвенный или катализ с участием среды. Участие катализатора в процессе не отображается стехиометрическим уравнением, и его влияние зависит от образования промежзт очных молекулярных комплексов, между тем как каталитически действующая среда влияет на скорость реакции, нарушая условия, от которых зависит данная реакция, такие, например, как образование комплексов или их диссоциация. Характер среды или растворителя, — это фактор, влияющий на условия каталитической реакции. Предполагают, что действие прямого катализатора подчиняется закону химического действия масс, так как он реагирует химически, влияние среды — непрямых катализаторов, которые практически могут принимать участие всей массой, интерпретируется иначе. По предположению Розанова, относительное изменение константы скорости реакции пропорционально изменению концентрации каталитически действующей среды. Розанов, обобгцая понятие влияния растворителя, выразил его математически уравнением [c.194]

Кильпетрик сравнивал влияние среды на константы диссоциации веществ с влиянием температуры а константы их диссоциации. Он считает, что эти влияния подобны. [c.758]

Ионы водорода участвуют во многих электродных реакциях органических соедр1нений. Часто pH и ионная сила среды сильно влияют на потенциал полуволны, число волн и форму кривой сила тока — напряжение. Для того чтобы получить воспроизводимые результаты, необходимо использовать буферные растворы при этом природа и концентрация соответствующей буферной системы в каждом случае индивидуальны. Добавление водного буферного раствора к органическому растворителю или к смеси растворителя с водой может значительно изменить pH буфера. Это связано с изменением активности ионов и кажущихся констант диссоциации различных присутствующих в системе диссоциирующих частиц. Обсуждение влияния pH, буферов и ионной силы в органической полярографии было проведено Элвингом [60]. [c.362]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

Уточняя физический смысл уравнения (II—20), Хаммет отметил, что коэффициент А, отражающий влияние заместителя на электронную плотность... в реакционной зоне, включает в себя как индуктивный, так и таутомерный эффекты... Константа В) должна определенно зависеть от взаимодействия электрических зарядов реагирующей молекулы со средой..., заряды в которой наиболее равномерно распределены [385, стр. 165]. Однако для разработки полной теории влияния заместителей на скорости реакций и равновесия необходимо учесть в уравнении (II—20) часто большие и всегда специфические влияния орто-заместителей в реакциях производных бензола [там же]. Решить эту задачу химикам удалось только в середине 50-х годов XX в. [24, стр. 28]. Правда Шварценбах и Рудин в 1939 г. [386], рассмотрев пригодность выражения типа (II—20) для случая замещенных фенолов и тиофенолов, высказали мысль о необходимости разработки метода количественного разделения различных влияний строения соединений на значения их кислотности. Поскольку при этом авторы считали необходимым учет электростатического влияния среды и электронного строения молекулы (практически индуктивный и резонансный эффекты) на изменение свободной энергии молекул при их диссоциации, то можно считать, что Шварценбах и Рудин выдвинули предположения об аддитивном и независимом характере влияния отдельных структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Однако недостаточно обоснованная и выдвинутая в середине 30-х годов XX в. (во время относительно слабого проникновения корреляционных уравнений в органическую химию) эта идея мало- [c.130]

Апротонные растворители. Колориметрический метод определения констант диссоциации нашел специальное применение в случае апротонных растворителей, например бензола. Эти растворители не обнаруживают ни кислотных, ни щелочных свойств, и они не дают эффекта уравнивания силы кислот, наблюдаемого в случае растворов кислот в протонофильной среде, или уравнивания силы оснований в случае их растворов в протоногенной среде (ср. стр. 404 и 406). Таким образом, можно сравнивать силу кислот или оснований в таких условиях, когда растворитель не оказывает специфического влияния на процесс диссоциации. Предположим, что в апротонной среде растворено некоторое количество кислоты НА и добавлено известное количество основания В хотя взятые в отдельности кислота или основание не могут обнаруживать свои [c.441]

Нейтрализация в неводных средах. Как было показано ранее, степень изгиба кривых pH при реакции нейтрализации зависит от величины константы диссоциации нейтрализуемой кислоты или основания вообще имеет значение также и концентрация, но в данном случае ее можно считать постоянной. Другим важным фактором, который на первый взгляд является менее существенным, будет величина к . Изучение выведенных выше уравнений показывает, что величина к не влияет на величину pH в ходе процесса нейтрализации кислоты, но оказывает сильное влияние в точке эквивалентности. Уменьшение приводит к уменьшению концентрации ионов водорода, т. е. к увеличению pH в точке эквивалентности. Как можно показать с помощью уравнения (54), величина к имеет сущестренное значение и при нейтрализации основания. Уменьшение к , т. е. увеличение р к , сопровождается соответствующим увеличением pH. Отсюда можно заключить, что если ионное произведение воды почему-либо уменьшается, то кислотная и щелочная части кривой нейтрализации раздвигаются, и перегиб в точке эквивалентности становится более заметным. [c.526]

Кольтгоф и Брукенштейн [123], используя спектрофотометрический и потенциометрический методы исследования, определили константы диссоциации многих кислот в уксусной кислоте. Среди работ отечественных ученых по определению констант диссоциации электролитов в СНзСООН следует особо отметить труды Шкодина с сотрудниками [135]. В этой работе обобщен материал по исследованию электропроводности электролитов в кислых растворителях рассмотрено влияние их на силу кислот, оснований и солей изложена теория влияния кислых растворителей на диссоциацию электролитов дан прогноз применения кислых растворителей в аналитической химии. [c.50]

Влияние аддендаани-она на поведение данной окислительно - восстановительной системы в кислых растворах зависит от значений констант нестойкости комплексов, образуемых адден-дом, константы диссоциации слабой кислоты(если аддендом является анион слабой кислоты), от концентрации ионов водорода и от концентрации аниона кислоты, создающей среду, если последний может образовывать комплексы с потенциалопределяющими ионами системы. [c.50]

Для характеристики влияния электронных эффектов заместителей на константы диссоциации замещенных уксусных кислот 0-константы Гаммета непригодны, так как в этом случае нет системы сопряженных связей и, наряду с электронным, проявляется стерическое влияние заместителя. В качестве одной из возможных стандартных реакционных серий Робертс и Мореланд предложили диссоциацию 4-замещенных бицикло[2.2.2]октанкарбоновых кислот, где влияние заместителя передается только по полярному механизму. Эти 0-константы были обозначены о. Индукционные константы были определены также Тафтом на основании сопоставления констант скоростей реакции гидролиза в щелочной и кислой среде серии замещенных уксусных кислот для этих индукционных констант было предложено обозначение 0. Было показано, что константы 0 линейно связаны с а [c.86]

При изменении состава водно-органического раствора на электродные процессы, потенциал определяющая стадия которых протекает с участием ионов водорода, оказывает влияние, кроме уже рассмотренных, также ряд дополнительных факторов. При изменении диэлектрической постоянной среды изменяются кислотноосновные свойства как раствора, так и деполяризатора. Если электролиз проводится в буферном растворе, содержащем, как это чаще всего бывает на практике, незаряженные или анионные кислоты (например, в ацетатных, цитратных, верональных и им подобных буферных растворах), то увеличение доли органического растворителя приводит к снижению констант диссоциации кислот — буферных компонентов [209] и тем самым к понижению активности ионов водорода или повышению pH среды. Поэтому в простейшем случае обратимых электрохимических процессов наблюдаемый сдвиг 1/2 к отрицательным потенциалам с ростом содержания органических растворителей в растворе определяется, как показано Швабе [187], изменением pH среды в соответствии с уравнением (1-68). [c.75]

На разрушение эластомеров в жидких агрессивных средах помимо химической активности среды суш,ественно влияет ее адсорбционная активность и способность вызывать набухание. Кинетика набухания при неполном смачивании, что обычно имеет место в водных растворах, зависит от смачиваюш ей способности, а также связана с подвижностью активных элементов среды. Влияние химической активности видно на примере резины из каучука СКС-30-1 долговечность которой уменьшается с увеличением константы диссоциации кислот (с близкими молекулярными весами, чтобы исключить влияние диффузии). [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология