Дегидратация органических спиртов

Дегидратация различных химических соединений, и особенно спиртов, является одной из классических аналитических реакций. Используя реакцию дегидратации, удалось осуществить превращения многочисленных индивидуальных органических соединений, а также целого ряда смесей над большим числом разнообразных катализаторов. Опубликован обзор /9/, где подробно рассматриваются реакции дегидратации органических соединений. Задача, которую поставил себе автор, заключается лишь в том, чтобы показать, чем он руководствовался при составлении списка поставщиков лучших катализаторов дегидратации, приведенного в конце главы, [c.59]

Кинетический метод. Для определения наиболее важных в органическом катализе энергий связи Рн-к, Рс-к и Ро-к необходимо составить три уравнения, включающие искомые энергии связи. В кинетическом методе эта проблема решается использованием трех различных реакций, индексы которых включают нужные энергии связи. Метод заключается в определении энергии активации Е для реакций с разными индексными группами, содержащими нужную сумму атомов. Например, могут быть взяты реакции дегидрирования углеводорода (1), дегидрирования (2) и дегидратации (3) спирта. [c.92]

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

Качество эфирных масел находится в обратной зависимости от продолжительности обработки сырья в аппарате. Высокая температура, вода, кислород, органические кислоты сырья, окислы металлов являются прекрасными катализаторами многих химических реакций. Продуктов гидролиза и элиминирования сложных эфиров, дегидратации терпеновых спиртов, окисления по месту двойных связей, конденсации и полимеризации будет образовываться тем больше, чем продолжительнее процесс отгонки, ниже скорость извлечения масла в первоначальный период, эффективнее орошение сырья конденсатом. [c.119]

Предварительно представлялось интересным провести термодинамический расчет реакции дегидратации кротилового спирта. Для кротилового спирта отсутствуют данные о свободной энергии, теплосодержании, энтропии, изменении теплоемкости от температуры. Поэтому мы ограничились приближенным расчетом по способу, основанному на аддитивности термодинамических функций для органических молекул. [c.259]

В работе [4 на основе достаточно обширного материала показано, что для таких реакций, как гидрирование, дегидрирование, дегидрохлорирование и крекинг, классические уравнения Гаммета и Тафта сохраняют свою силу в ряду замещенных ароматических и ациклических соединений, даже с неизменным значением констант заместителей о или а (табл. V.1). В работе [5 показано, что дегидратация алифатических спиртов на окисн ых катализаторах (окисях А1, Zr, Si) хорошо описывается уравнением Тафта с литературными значениями а. Однако коэффициент чувствительности р изменяется от окисла к окислу в соответствии с теплотой адсорбции органических кислородных соединений, например диэтилового спирта на них. Этот коэффициент также линейно коррелирует со степенью чувствительности катализаторов к отравлению щелочами. [c.87]

При более низких температурах (100—150° С) в присутствии иода, растворенного в органическом растворителе, происходит дегидратация различных спиртов [30—35, 46] — жирных и циклоалифатических, одно- и многоатомных. Парофазная дегидратация (315—520° С) жирных спиртов Сз— s ускоряется также галогеноводородами [2, 9—12], причем активность НВг, вероятно, выше, чем НС1 [9]. [c.526]

Эти две реакции проходят без миграции двойной связи, и поэтому с их помощью можно получать индивидуальные олефины со строго определенным положением двойной связи. Дегидратация третичных спиртов под действием минеральных или органических кислот представляет собой по существу ту же реакцию, так как промежуточными стадиями ее являются образование и распад сложных эфиров. [c.362]

В 1782 г. Шееле обнаружил каталитическое влияние минеральных кислот на скорость этерификации органических кислот спиртами. Приблизительно в это же время Пристли открыл первую гетерогенно-каталитическую реакцию дегидратации этилового спирта при пропускании его паров через нагретый глиняный чубук курительной трубки [c.180]

Напишите уравнение реакции образования этилена из этилсерной кислоты (реакция идет при температуре около 170°С). Кроме основной реакции — сернокислотной дегидратации этилового спирта, протекает несколько побочных реакций. Одна из наиболее важных — окислительно-восстановительная. Концентрированная серная кислота при высокой температуре окисляет органическое вещество (в том числе и этанол) до углерода и оксида углерода (IV)— реакционная смесь чернеет. При этом кислота восстанавливается до оксида серы (IV), который может реагировать с бромной водой (и с перманганатом калия) подобно этилену. Поэтому его отделяют от примеси оксида серы (IV). Кислотные оксиды (50а, СО ) поглотают натронной известью, помещенной в хлоркальциевую трубку. [c.67]

При прохождении паров спирта через трубки печи с катализатором происходит дегидратация изобутилового спирта с образованием изобутилена и воды. Состав контактных газов изобутилена 65% вес., воды 24%, изобутилового спирта 1,5%, других органических продуктов 9% вес. [c.308]

Многие контактно-каталитические процессы органического синтеза сопровождаются углеродистыми отложениями на поверхности катализатора и для восстановления его активности в том же контактном аппарате эти отложения выжигают путем периодического продувания через катализатор воздуха или кислорода при высоких температурах. Циклы контактирования и регенерации следуют один за другим с определенными промежутками времени от нескольких минут до многих суток. Так, например, при дегидратации этилового спирта в диэтиловый эфир на медном катализаторе цикл регенерации проходит спустя 1000 часов контактирования. При смене циклов возникает опасность образования в рабочем пространстве взрывной смеси контактируемых продуктов с кислородом воздуха, что при высоких температурах в зоне контактирования может привести к взрыву. [c.297]

Сложные эфиры представляют собой ангидриды спиртов и кислот. Они получаются при совместной дегидратации молекулы спирта и кислоты (минеральной или карбоновой). Сложные эфиры классифицируются и называются по спиртам и кислотам, их образующим, например, метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир азотной кислоты и т. п. По женевской номенклатуре названия сложных эфиров строятся аналогично латинским названиям солей кислот (здесь используется формальное сходство в строении солей карбоновых кислот и их сложных эфиров замещение водорода гидроксила в первом случае на металл, во втором — на органический радикал), например, названия указанных эфиров будут метилацетат, этилнитрат и т. п. В данном случае используется окончание ат , принятое для солей. [c.262]

Этилен широко используется в органическом синтезе и поэтому получается в промышленности в больших количествах крекингом углеводородного сырья, В лабораторных условиях этилен часто получают дегидратацией этилового спирта концентрированной серной кислотой по реакциям [c.27]

Эластомеры и стеклообразные полимеры Дегидратация органических растворителей Очистка воды от органических компонентов (спиртов, ароматических соединений, хлорпроизводных углеводородов) [c.338]

В работе [331 показано, что реакция дегидратации ряда насыш ен-ных алифатических спиртов С5—С, на окислах А1, Zr и Si хорошо описывается простейшим уравнением Тафта с сохранением литературных значений о. В то же время коэффициент чувствительности р для различных окислов меняется симбатно с теплотой адсорбции органических кислородсодержаш,их соединений, таких как диэтило-вый эфир, а также линейно связан с чувствительностью катализатора по отношению к отравлению пиридином. Это указывает на связь р с сорбционной характеристикой катализатора. Авторы работы подчеркивают, что при подборе катализаторов необходимо раздельно оценивать интенсивные (химические) и экстенсивные (число активных центров) свойства катализаторов. [c.160]

Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту кислород в концентрации 0,002% вызывает отложение тяжелых смолистых веществ на поверхности катализатора. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды [>0,1% (масс.) в расчете на сырье] или изопропиловый спирт. Регенерировать катализатор можно обработкой триэтилфосфатом [0,35% (масс.) в бензоле]. [c.250]

Дегидратация — отщепление воды от органических или неорганических веществ (реакция, обратная гидратации). Например, при нагревании этилового спирта с концентрированной серной кислотой происходит реакция [c.15]

При количественной межмолекулярной дегидратации смеси двух одноатомных спиртов неизвестного строения выделилось 10,8 г воды и образовалось 36 г смеси трех органических соединений в равных молярных соотношениях и принадлежащих к одному и тому же классу органических соединений. Каково строение исходных спиртов [c.544]

Исходным веществом происхождения изопреноидов был предположен фитол - органический спирт (С20Н41ОН), который является основной частью молекулы хлорофилла. В условиях залегания исходного органического вещества, в присутствии горных пород (выполнявших роль катализаторов) термокаталитическая дегидратация и деструкция фитола позволяли получить любой из изопреноидных углеводородов (рис, 2.19). Это дало основание считать наличие в нефти изопреноидов одним из доказательств органического происхождения нефти, а сами изо-пр>еноиды называть реликтовыми углеводородами, т. е. осколками исходного материнского вещества нефти. [c.78]

Синтезируемые разнообразные органические кислоты имеют значение для получения меченых эфиров, спиртов и углеводородов. По этой схеме получены многочисленные препараты, меченные радиоактивным изотопом углерода парахлор- и параамино-бензойные кислоты, анестезин, новокаин, уксусная кислота. Описанный ниже метод получения стирола—G основан на дегидратации фенипэтилового спирта—С , полученного методом карбонизации. Как правило, реакция карбонизации протекает с достаточно высокими радиохимическими выходами. [c.136]

На рис. 18 приведен сравнительно простой случай таких си-стем 23, Насыщенный раствор карбоната калия в воде (точ ка Щ находится в равновесии с гидратированной солью. Растворимость К2СО3 в спирте (точка Р) очень мала. Если к смеси воды и этанола, обозначенной точкой М, добавлять безводный карбонат, в точке В система будет состоять из двух жидких фаз, в точке Е — из растворов Р и (3 и твердого гидрата, а в точке Я в равновесии будут находиться безводный карбонат калия, твердый гидрат его и насыщенный раствор /. Перегонка раствора / дает дистиллят состава К. Так как в действительности точка ] лежит гораздо ближе к точке Р, чем это показано на диаграмме, К будет представлять собой почти чистый этиловый спирт. Описанный процесс является одним из видов высаливания и часто используется для дегидратации органических веществ. [c.39]

Каталитическая дегидратация этилового спирта была первой реакцией, на которой прослеживаются исторические корни катализа, уходящие в XVIII, XVI и даже средние века. Каталитическая дегидратация этилового спирта (в частности в эфир) послужила одним из немногих экспериментальных стимулов к первым обобщениям в области катализа, а поэтому она стала одним из важных объектов исследования в классической органической химии. [c.285]

Методы дегидратации спиртов и декарбоксилирования одноосновных органических кислот были применены Ф. Дравертом с сотр. [31] для анализа различных смесей. Анализируемая проба вначале перед хроматографической колонкой поступала в реактор из нержавеющей стали (10—15 X 0,6—1,0 с.м), заполненный сте1эхамолом, обработанным фосфорной кислотой (весовое отношение 2 1). При 250—300° С одноосновные органические кислоты декарбоксилируются, образуя углеводороды, число углеродных атомов в молекуле которых на один меньше по сравнению с исходной кислотой. Спирты превращаются в соответствующие олефины, причем при дегидратации вторичных спиртов могут образоваться два олефина. Для удаления воды, присутствующей в пробе и образующейся при дегидратации, между реактором и хроматографической колонкой устанавливают осз шительную трубку с гидридом кальция. [c.73]

Диэтиловый эфир — продукт среднетоннажного органического синтеза — получают парофазной дегидратацией этилового спирта при температуре 200... 250 °С [1]. Реакция практически протекает в одном направлении, в качестве катализатора используются алюминиевые квасцы. Степень превращения спирта 60. .. 70 Диэтиловый эфир в водно-спиртовом растворе является также побочным продуктом в процессе по.чучения дивини.ла из этанола по способу С. В. Лебедева. Эфир выделяется из водно-спиртовых растворов обычно методом ректификации на тарельчатых колоннах. [c.75]

В работах 1932 и 1933 гг. нами было введено представление о поляризуемости простых связей. С этой точки зрения, в частности, рассматривалась реакционная способность парафиновых углеводородов (ЖОХ, т. 7, стр. 2353, 1937 т. 9, стр. 2022, 1939 т. К), стр. 494, 1946), равно как и двойственная реакционная снособность таких органических мо.лекул, как хлоропроизводные парафинов и жирноароматических углеводородов (ЖОХ, т.9, стр. 2021 — 2025, 1939 т. 18, стр. 1189, 1948). Вывод теории электронной таутомерии, что третичные углеводородные группы более сильно поляризованы, чем вторичные, и в свою очередь вторичные углеводородные группы более сильно поляризованы, чем первичные, находит прежде всего доказательство в классических исследованиях М. И. Коновалова, В. В. Марковникова и С. С. Наметкина по нитрованию углеводородов. Исследования проф. В. И. Есафова па ряде примеров показывают, что реакция дегидратации непредельных спиртов идет преимущественно за счет вторичных СНа-грунп (ЖОХ, т. 14, стр. 84, 1944). Обобщая свои наплюдения и опыты, проф. В. И. Есафов приходит к выводу, что в процессе дегидратации а,(3-непредельных третичных спиртов, имеющих при карбинольном углероде группы СНд и СаНд, участвуют главным образом Н-атомы этила (ЖОХ, т. 19, стр. 1076, 1949). [c.105]

Реакцию проводят в проточной установке. 7-Оксид алюминия (размер зерен 2—4 мм) в количестве 10 см помещают в каталитическую трубку и активируют (см. раздел I, 3.4). Дегидратацию тетрагидрофурилового спирта проводят при 330—340°С и объемной скорости 0,5 ч- в течение 2 ч. Полученный катализат отделяют от воды, встряхивая с кусочками прокаленного поташа, после чего перегоняют, собирая фракцию, кипящую в интервале 70—86°С. Эта фракция содержит еще некоторое количество воды, поэтому после ее расслаивания органический слой отделяют от водного, высушивают поташом и перегоняют над металлическим натрием, собирая фракцию с т. кип. 84—86°С. Константы 2,3-дигидропирана т. кип. 85—86°С, п °о 1,4340. Чистоту полученного 2,3-Дигид-ропирана проверяют с помощью метода газожидкостной хроматографии. Выход 65% от теоретического. [c.99]

Значительный интерес представляет метод частичной или полной дегидратации поливинилового спирта. Сущность этого метода заключается в следующем. Поливинилспиртовое волокно обрабатывают дегидратирующими реагентами (ЫаН504, бензолсульфо-кислота) в присутствии катализаторов в вакууме или в атмосфере азота в среде органических растворителей (толуол, ССЦ) при 75—200°С в течение 8—20 мин [36]. При полной дегидратации поливинилового спирта образуется волокно с. системой сопряженных двойных связей —СН=СН—СН=СН, обладающее полупроводниковыми свойствами [37]. Такое волокно характеризуется высокой термостойкостью и может быть использовано в качестве ионообменного волокна, образующего комплексные соединения с солями серебра, меди и других металлов [38]. [c.267]

Капиллярные колонки обладают некоторыми преимуществами при анализе компонентов, содержащихся в эфирных.маслах в следовых количестг вах, но и здесь при отсутствии специальных мер наблюдается разложение соединений. В капиллярной колонке сама стенка покрыта жидким веществом и служит носителем. Показано, что на некоторых продажных капиллярных колонках из нержавеющей стали происходит количественная дегидратация терпеноидных спиртов [37]. На внутренней поверхности трубки имеются кислотные центры , которые перед анализом следует дезактивировать. Один из способов частичной дезактивации заключается в пропускании через колонку с нанесенным жидким веществом небольшого количества амина. Лучший результат дает очистка колонки перед покрытием ее жидкостью для удаления всех следов загрязнений. Разработана методика очистки при помощи детергентов, щелочей и различных органических растворителей. Эта методика подробно приведена в гл. 1. [c.432]

П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]

Продукт идет на гидрирование (при получении диолов) или чаде сначала на дегидратацию, а затем на гидрирование (при полу 1еиии бутилового спирта из ацетальдегида, получении изобутил-иетилкетона из ацетона). Продукт точно нейтрализуют органической кислотой и отгоняют непревращенный реагент, одновременно разрушая циклические ацетали, после чего проводят дегидратацию. [c.581]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Согласно органической теории, источником углеводородов нефти являлись компоненты дисперсно) о органического вещества сапропелевой природы. Процесс происходил в главную фазу нефтеобразования (ГФН), на глубине, при 100—200°С, термически или термокаталитически под воздействием глии. Глины, являясь природными алюмосиликатными катализаторами, стимулируют реакции дегидратации спиртов и декарбоксилирования кислот в углеводороды, изомеризации и полимеризации алкенов, деструкции и перераспределения (диспропорнионирования) водорода и многие другие. Тем не менее один из наиболее сложных вопро- [c.35]

В ряде работ А. В. Фрост с сотрудника.ми [29] иоказал , что различные алюмосиликаты и глины при нагревании действуют на органические соединения так же, как и хлористый алюминий, но менее энергич 0. Нанример, при 200 1 ниже алюмосиликаты ката-,визируют дегидратации спиртов, полимеризации, изомеризации, лкилирование, диспропорционирование водорода, декарбоксили-рование кислот. Касторовое масло, олеиновая кислота и другие вещества дают нефтеобразные масла. Высокомолекулярные органические соединения при нагреванин с алюмосиликатами образуют [c.334]

Различные процессы дегидратации играют очень важную роль в биохимии и органической технологии. Путем дегидратаиии в живой природе осуществляется синтез полисахаридов, белковых веществ, фосфатидов, лецитинов, многих эфирных масел и других веществ. В синтетический химии при помощи дегидратации получают простые и сложные эфиры, ангидриды, высшие спирты, лекарственные, взрывчатые и отравляющие вещества, а также разнообразные синтетические смолы, пластические массы и т. д. [c.450]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология