Метод контролируемой диффузии

Метод исследования триплетных состояний по фотосенсибилизации предложен Хэммондом и сотр. Идея метода частично состоит в использовании скорости изомеризации возбужденного триплета в качестве меры скорости его заселения (папример, индикатором может служить скорость г цс-транс-изомеризации пента-1,3-диена, 1,2-дихлорэтилена или 2-пентена). Триплетное состояние акцептора может быть заселено при переносе энергии от триплетного донора, и если синглет акцептора лежит выше уровней донора (как на рис. 5.2), то единственным возбужденным состоянием акцептора, которое может быть заселено, является триплетное. Если О (ГО лежит достаточно высоко над А (Т ), то перенос энергии контролируется диффузией (см. разд. 5.2), и при умеренных концентрациях скорость изомеризации совпадает со скоростью заселения О (ГО, поскольку скоростью межмолекулярного запрещенного синглет-триплетного [c.140]

Хотя для других систем и наблюдались отклонения, однако несомненно, что этот метод расчета скорости коррозии перспективный. Метод определения поляризационного сопротивления предложен для случая, когда скорость коррозионного процесса определяется скоростью электрохимической реакции по мнению Штерна, прямые линии на диаграммах должны получаться и тогда, когда процесс коррозии контролируется диффузией. [c.148]

Третий метод, применяемый реже, обсуждался в разделе 1И, М, 3. Предполагают, что тущение специально вводимой добавкой, например диацетилом, контролируется диффузией и что время жизни То можно рассчитать из константы тущения Штерна — Фольмера, используя диффузионную константу скорости тушения, вычисляемую с учетом интересующих условий. Затем по времени жизни to и эффективности флуоресценции вычисляют излучательное время жизни Тг- [c.287]

Как было показано ранее, процесс карбонизации контролируется диффузией углекислого газа в пораХ бетона, а основным свойством бетона, от которого зависит скорость карбонизации, является его диффузионная проницаемость. Диффузионная проницаемость бетона для СОг не может быть определена по обычному методу мембраны, который заключается в том, что измеряется количество газа, диффундировавшего через образец, разделяющий диффузионную камеру на две части. При этом СОг частично или полностью будет поглощаться бетоном, что не позволит рассчитать коэффициент диффузии. Применение инертных газов или высушивание образцов, после которого бетон перестает реагировать с углекислым газом, также не позволяет получить надежных результатов, поскольку в этом случае не происходит уплотнения бетона продуктами карбонизации, а высушивание может существенно увеличить диффузионную проницаемость для газа. В связи с этим целесообразно рассчитывать коэффициент диффузии СОг по результатам испытаний бетона в углекислом газе в зависимости от глубины карбонизации по формуле [c.140]

Чтобы устранить эффекты разветвления и сшивания при выяснении влияния вязкости па течение процессов полимеризации, Бенсон и Норт [54] изучали реакции в растворителях с высокой вязкостью. Отношение k lk определяли методом фотохимического последействия. Далее на основании изучения зависимости степени полимеризации от скорости реакции вычисляли отношение kjk и далее к и к . Было подтверждено ранее известное положение, что вязкость среды влияет только на к и не влияет на /Ср (в средах с вязкостью, превышающей в сотни раз вязкость мономера). Исследование показало, что в интервале значений rj 0,400— 1000 СПЗ существует линейная зависимость между и вязкостью среды. В то же время при полимеризации w-бутилакрилата такой зависимости не наблюдалось. Таким образом, было обнаружено, что обрыв цепи при полимеризации метилметакрилата контролируется диффузией в среде с вязкостью мономера. С другой стороны, для полимеризации к-бутилакрилата в сравнительно невязких средах 0 не зависит от вязкости и реакция протекает в кинетической области (feo в этом случае является константой скорости химического акта). И только в средах со значением вязкости больше 10 СПЗ обрыв попадает в диффузионную область. [c.43]

На второй стадии окисления на поверхности иттрия образуется окисная пленка, и процесс окисления контролируется диффузией через окисный слой. Методом инертных платиновых. меток показано, что рост окисной пленки происходит за счет преимущественной диффузии ионов кислорода в пленке. На этой стадии кинетика окисления описывается нормальной параболической или кубической зависимостями. [c.77]

Метод вращающегося дискового электрода применяется также для выяснения других вопросов, связанных с механизмом электродных процессов. Так, при помощи этого метода может быть установлена природа медленной стадии электрохимического процесса. Действительно, если наиболее медленной стадией процесса является диффузия, то зависимость тока, измеренного на вращающемся дисковом электроде, от ]/ш должна быть прямолинейной и проходить через начало координат. Если скорость процесса определяется стадиями, не связанными с подводом вещества, т. е. контролируется кинетикой, то ток не зависит ОТ скорости вращения. Наконец, возможны условия, когда скорость процесса определяется и диффузией, и кинетикой. В таких системах при помощи вращающегося дискового электрода можно определить порядок реакции. Покажем это для реакции порядка р, для которой предельный кинетический ток при достаточном удалении [c.171]

По уравнению (7.6.4) можно рассчитать молекулярный вес вещества, сравнивая скорости диализа данного вещества и вещества с известным молекулярным весом. В этом методе в отличие от методов криоскопии или методов, связанных с использованием осмоса, определяют истинный вес частицы растворенного вещества, а не число частиц вещества, на которых приходится определенный вес. Применяя метод диализа, можно контролировать процессы комплексообразования, сольватации и—в определенные промежутки времени — процессы сольволиза и явления старения, что находит отражение в изменении веса частиц. При этом можно сравнивать лишь вещества с частицами одинаковой формы. Уравнение (7.6.4) строго выполнимо только для сферически симметричных частиц (например, ионов). Процесс диффузии линейных или плоских молекул органических соединений затруднен, вследствие чего, а также вследствие ситового эффекта мембраны значения констант диализа для этих соединений отличаются от рассчитанных по уравнению (7.6.4). [c.386]

Биохимические функции. В репродуктивных тканях андрогены отвечают за их дифференцировку и функционирование. Образовавшийся в семенниках тестостерон и его активный метаболит ДГТ проникают в клетки-мишени методом простой или облегченной диффузии и взаимодействуют с одним и тем же белковым рецептором. Образовавшиеся гормон-рецепторные комплексы перемещаются в ядро, связываются с хроматином и стимулируют процессы синтеза белка (гл. И). В репродуктивных органах эти процессы реализуются в половой дифференцировке, основные этапы которой представляют собой хромосомы—гонады—фенотип. Кроме того, андрогены стимулируют сперматогенез, половое созревание и по принципу обратной связи контролируют секрецию гонадотропинов. Помимо влияния на функционирование репродуктивной системы, андрогены участвуют в контроле клеточного метаболизма многих других тканей и органов. Независимо от типа ткани андрогены проявляют анаболические эффекты, связанные со стимуляцией процессов транскрипции и увеличения скорости синтеза белка. Более всего андрогенных клеток-мишеней находится в скелетных мышцах, причем под действием гормонов происходит резкое увеличение мышечных белков и наращивание мышечной массы. Стимуляция белок-синтетических процессов под действием андрогенов отмечена в почках, сердечной мышце, костной ткани. Андрогены образуются не только в семенниках, но и в яичниках. Их роль в организме женщин или самок животных заключается в формировании поведенческих реакций, а также в контроле за синтезом белка в репродуктивных органах. [c.161]

Для разбавленной системы рост обусловлен либо теми процессами, которые протекают на поверхности раздела между частицей и раствором, либо диффузией растворенного компонента в жидкой фазе. Диффузный поток тем больше, чем меньше размеры частиц. При этих обстоятельствах скорость роста должна контролироваться процессами, протекающими на поверхности раздела. При увеличении размеров частиц сопутствующее уменьшение потока вещества к поверхности стремится ослабить влияние диффузных процессов. Детальный обзор методов математического анализа кинетики осаждения приведен в работе Торн- [c.270]

Если известна основная ступень коррозии, которая тормозится каким-то методом защиты, то можно заранее указать, в каких условиях применение этого метода наиболее эффективно. Например, уменьшить скорость коррозии металла снижением в нем эффективных катодных примесей можно только тогда, когда основной контролирующей стадией коррозии является перенапряжение катодного деполяризующего процесса (например, при активном растворении металла в кислотах). В противоположность этому при коррозии с кислородной деполяризацией, когда контролирующим фактором является диффузия кислорода, повышение чистоты металла не даст положительного эффекта. При коррозии же с анодным контролем, т. е. когда возможно установление пассивного состояния, наличие катодных примесей, наоборот, будет способствовать снижению скорости коррозии. [c.48]

По величине предельного тока или переходного времени нельзя судить о кинетике электродного процесса. Но форма кривой и потенциалы, при которых она регистрируется, позволяют не только решить, контролируется ли процесс в условиях опыта диффузией или нет, но и рассчитать константу скорости процесса, если установлена его необратимость. Способы и возможности изучения кинетики электродных процессов с помощью четырех рассмотренных методов обсуждаются в этой главе. [c.233]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Поскольку для ПИА характерен точный контроль времени, очевидно, что метод можно применять для точной и воспроизводимой транспортировки пробы к детектору, обеспечивая таким образом тщательное поддержание всех условий в течение каждого цикла измерений. Это может быть полезным, например, если детектором служит электрод или сенсор, сигнал кот<ч)ого контролируется диффузией, или если на поведение детекторного устройства влияет время, в течение которого образец воздействует на это устройство. Примерами де-тектсфов первого типа служат ион-селективные электроды (ИСЭ) и биосенсо- [c.448]

Так как адсорбция на идеально поляризуемом электроде в водных растворах в общем контролируется диффузией (раздел 8), интересно определить время, которое практически требуется, чтобы достичь равновесия. Такие исследования представляют интерес для Д1змерений с капиллярным электрометром, капельным ртутным электродом и др., так как позволяют избежать ошибок, возникающих из-за отсутствия достижения равновесия. Решение проблемы было сначала получено для упрощенных условий [70, 71], а позднее — при использовании изотермы Ленгмюра [72]. Такие расчеты представляют в первую очередь методический интерес и здесь не будут обсуждаться (обзор этих методов см. в работе [6]). [c.132]

Хираи [391] обнаружил, что частицы каучука в АБС-полиме-рах при окислении становятся жестче и в них возникают микро-трешины, которые распространяются в непрерывной фазе пластика параллельно облученной поверхности (рис. 3.31). Он показал также, что процесс старения АБС-пластиков, за исключением поверхностных слоев, контролируется диффузией кислорода. Поскольку стабилизаторы, поглощающие УФ-излучение, эффективны только для внутренних областей образца, то этот метод защиты от старения не пригоден для защиты поверхности материала [391]. Для эффективного предотвращения окислительного разрушения полимерных смесей Хираи предлагает использовать покрытия из материалов с низкой проницаемостью, например из сарана. Согласно Воллмерту [963], разрушения фазы каучука вследствие окисления двойных связей можно избежать, используя насыщенные каучуки, например полибутилакрилат. В этом случае окислительная деструкция материала существенно уменьшается (см. разд. 9.1). Коэффициенты теплового расширения полимерных смесей и привитых сополимеров рассмотрены в разд. 12.1.3.3. [c.113]

Константа скорости тушения невозбужденпыми молекулами ка часто мала, и скорость этого процесса можно снизить до пренебрежимо низких значений, если работать в достаточно разбавленных растворах. Некоторые триплетные молекулы быстро и необратимо реагируют с растворителем константа скорости этой реакции обычно доминирует, и, например, время жизни триплетного бензофенона в изопропиловом спирте при комнатной температуре меньше 10 с [107, 222]. Однако для некоторых триплетных молекул константой можно пренебречь. Рапние исследования таких нереакционноспособных триплетных молекул в жидких растворах методом импульсной абсорбционной спектроскопии дали значения времени жизни триплетных молекул порядка 10 с, причем было установлено, что они сильно зависят от вязкости. Во многих случаях эти выводы объясняются тем, что пренебрегали бимолекулярным триплет-триплетным тушением, константа скорости которого ка часто контролируется, диффузией при типичных для импульсных опытов концентрациях триплетов бимолекулярная реакция идет со скоростью, сравнимой с суммой скоростей процессов первого порядка или превышающей ее. Фосфоресценцию же или замедленную флуоресценцию в жидких растворах удается измерять при таких скоростях поглощения света, что бимолекулярным триплет-триплетным тушением можно пренебречь, что является явным преимуществом с точки зрения исследования мономолекулярных процессов исчезновения триплетов. При комнатной температуре брутто-константы скорости этих процессов [c.297]

Впервые прямой метод для изучения кинетики жидкофазных реакций применили Гиль-Ав и Герцберг-Минцли [65] нри исследовании реакции между диеном с сопряженными связями, с одной стороны, и хлормалеиновым ангидридом, с другой. Пробу диена им-нульсно вводили в поток газа-носителя перед колонкой-реактором (длиной 2 м и диаметром 4 мм) с хлормалеиновым ангидридом. Было показано, что реакция не контролируется диффузией и отвечает кинетическому уравнению 1-го порядка. На основании измерения констант скорости реакции нри двух температурах (25 и 40°С) были определены энергии активации для т /)акс-пентадиена-1,3 ( = 17,2 ккал/моль), для изопрена ( =15 ккал/моль), и было показано, что значения энергии активации согласуются с литературными данными. [c.64]

Клайном и Ярницким [52]. Однако трудно представить себе, что эти усовершенствования превзойдут лучшие из способов, описанных выше, и к моменту написания этой главы уже появились экспериментальные данные, подтверждающие это положение. Кальвода и Троянек недавно описали инструментальный метод, имеющий очень низкий уровень шума [53], а Беннеком и Шуте [54] обсудили дифференциальную импульсную полярографию с высокими характеристиками. По-видимому, при оптимальных условиях, используя современный уровень технического развития аппаратуры и обратимый электродный процесс, методом дифференциальной импульсной полярографии а водных средах можно определить такие низкие концентрации, как 10 — —10-5 Однако если не появится совершенно новое изобретение, то, по-видимому, концентрация порядка 10 М является реальным пределом-для обычной аналитической работы методом дифференциальной импульсной полярографии. Для нормальных импульсных методов приблизительно 10- М можно считать пределом обнаружения, который можно ожидать в аналитической лаборатории для электродного процесса и предельный ток которого в водных средах контролируется диффузией. [c.425]

Изучение восстановления дихлорида гафния хронопотенциомет-рическим методом на вольфрамовом электроде в расплаве эквимольной смеси Na I—K l показало, что при концентрации Hf lj 0,12— 1,1% его восстановление лучше протекает при 830—860° С [94]. Реакция восстановления необратима и контролируется диффузией. Коэффициент диффузии иона HF+равен (2,73 0,39) см сек, а энергия активации диффузии составляет 7,95 0,2 тл/моль. [c.125]

Во-вторых, сомнение в надежности абсолютных значений О, определенных по методу Бойда и Солдано, возникает после знакомства с выполненной позже работой Тетенбаума и Грегора [102], в которой наблюдались явно более высокие значения коэффициентов диффузии для тонких неподвижных слоев смолы при высоких скоростях течения. Фактически это означает, что в методе Бойда и Солдано процесс частично контролируется диффузией в пленке. [c.160]

В табл, 1 и 2 приведены константы скорости для трех реакций переноса протонов, для которых чисто геометрический фактор Р, вероятно, больше 0,1. Эти константы были измерены релаксационным методом и методом ЯМР , и их точность превышает 20%. Сейчас мы покажем, что эти реакции действи-телыю контролируются диффузией. [c.208]

В таких системах имеет место, но-видимому, некоторая промежуточная ситуация между обычной гомогенной полимеризацией и эмульсионными системами, рассмотренными в предыдущем разделе. Консистенция полимерной фазы варьируется от сильно набухшего геля (в некоторых системах мономер — растворитель) до тонкодисперсных полимерных частиц, которые почти не содержат мономера (акрилонитрил и галоидные винилы). В рыхлых гелях ускорение может быть связано просто с тем, что часть реакций протекает в вязкой среде, в которой обычный обрыв начинает контролироваться диффузией и поэтому замедляется (раздел 16,а). В тонкодисперсных системах радикалы могут быть эффективно изолированы, как и в эмульсионных системах, и исчезают только тогда, когда новые радикалы диффундируют к ним. Вследствие этих усложнений, попытки определить абсолютные константы скоростей таких систем при помощи вращающегося сектора и аналогичных методов могут привести к результатам, не имеющим смысла [108, 109], при этом трудно истолковать даже общую кинетику. Бенгоу и Норриш [107] сообщили, что скорость полимеризации випилхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора (перекись бензоила) и площади поверхности образующегося иолимера. Первое указывает на то, что бимолекулярный обрыв играет все же важную роль в кинетике. Эти авторы объяснили увеличение скорости в ходе превращения образованием иммобилизованных радикалов нри передаче цепи полимерным частицам (хотя прямого доказательства этого и не сущэствует). Впоследствии они опубликовали аналогичные результаты для винилиденхлорида [110] и для сополимеров винил—хлорид—винилиденхлорид [111]. [c.166]

Для того чтобы использовать триплетное состояние в качестве зонда при исследовании реакций повторного связывания лиганда, был проведен лазерный флеш-фотолиз комплексов с порфирином, не содержащим железа. Интересно отметить, что скорость кислородного тушения триплетного состояния уменьшается при переходе от мшоглсйина к гемоглобину (для комплексов с порфирином, не содержащим железа). Однако процесс повторного присоединения лиганда не контролируется диффузией кислорода, так как методом остановленной струи было показано, что повторное присоединение лиганда является существенно более медленным процессом. Результаты, падучеяные при кислородном тушении триплетных состояний модельных соединений гемоглобина а- и р-цепей в комплексе с порфирином, не содержащим железа), по-видимому, не согласуются с кооперативными эффектами, наблюдаемыми при взаимодействии нативного гемоглобина с кислородом. [c.122]

М КС1 и 0,015 М Mg b). Полноту насыщения контролируют, определяя наличие антител в надосадочной жидкости методом двойной диффузии в агаре (А. И. Гусев, 1968) или по реакции кольцепреципитации. Готовые сэндвич-сорбенты суспендируют в стандартном буфере из расчета 5 мг/мл. Сэндвич-сорбенты рекомендуется готовить небольшими порциями, рассчитанными на 1— [c.295]

В растворе) контролируется диффузией. При уменьшении коэффициента диффузии вдвое время, требуемое для завершения данного процесса, удваивается, и, так как коэффициент диффузии для каждой данной молекулы зависит как от температуры, так и от вязкости среды, оба этих фактора имеют большое значение. Традиционно ферменты считаются настолько лабильными, что во время их выделения всегда стремятся поддерживать температу1ру около О °С большинство препаратов все еще получают при низких температурах. В то же время существует много (а возможно, и большинство) ферментов, которые обладают высокой устойчивостью к денатурации (кроме денатурации, происходящей в условиях фракционирования белков органическими растворителями) при комнатной температу1ре, особенно когда на фракционирование уходит относительно мало времени. Есл1и разница между температу рой холодной комнаты и средней температурой лаборатории составляет 20 °С, то это значит, что скорости химических реакций увеличатся в лаборатории в три-четыре раза. При 25 °С любая реакция окисления, протеолиз или какой-либо другой вредный для фе рментов процесс, кроме денатурации, происходят намного быстрее, чем при 4— 5 °С, однако из тех же соображений можно ожидать, что при любой процедуре фракционирования для достижения равновесия при 25 °С потребуется меньше времени. Это, имеет особое значение для колоночных методов, так как максимальная скорость опб раций на ионообменных или гель-фильтрующих колонках определяется скоростью достижения равновесия происходящих во время хроматографии П роцессов. Если коэффициент диффузии для белка в растворителе при 5 С в четыре раза ниже, чем при 25 °С, то и скорость потока через колонку должна быть в четыре раза меньше. Однако вязкость воды при 5 °С [c.263]

Все приведенные в этом разделе уравнения справедливы только дпя метода классической полярографии, когда скорость развертки потенциала не превышает 2—5 мВ/с и электродный процесс согласно концегщии Нернста контролируется только диффузией [см, уравнение (10.10)] и протекает обратимо [см. уравнения (10.11) и (10.12)]. [c.169]

Порошки сплавов получают также нз смесей окислов восстановлением их водородом по таким же методикам, что и чистые металлы [135, 136, 216—218]. Исследование полученных этим методом порошкообразных сплавов N1—Си [219] показывает вероятность образования равновесных структур, которые соответствуют как термодинамическим данным (ср. рис. 33 гл. 3), так и модельным структурам частиц пленок N1—Си в равновесном состоянии (ср. рис. 34 гл. 3). Полз чают такие равновесные структуры а) восстановлением при мин1 мально возможной температуре (373—410 К), с тем чтобы количество дефектов, промотирующих диффузию и выделение фаз, было максимальным б) последующей термической обработкой сначала 12 ч водородом при 620 К, затем 192 ч в вакууме при 620 К и, наконец, медленным охлаждением до ко.мнатной температуры в течение 48 ч. Структуру частиц контролировали по адсорбции водорода, и на рис. 24 представлены полученные данные и данные, соответствующие равновесным структурам. Сплошная линия отвечает равновесно.му состоянию, в котором частицы имеют структуру, показанную на рис. 34 гл. 3, а пунктирная линия характеризует изменение адсорбции водорода в такой системе, в которой происходит образование непрерывных твердых растворов предполагается также, что адсорбция водорода пропорциональна количеству поверхностного никеля. [c.244]

Сущность метода заключается в том, что измеряется коэффициент диффузии присадки в исследуемом растворителе (масле) и по формуле Эйнштейна-Стокса, описьшающей броуновское движение сферических частиц, определяют радиус частицы (при известной вязкости растворителя). Сочетание лазерной оптической спектроскопии с методом седиментации 5Ш-ляется эффективным способом оценки склонности раствора присадок в маслах к расслаиванию. Совокухшость этих методов позволяет четко оценить совместимость присадок, размеры образующихся ассоциатов за счет межмолекулярного взаимодействия, контролировать и прогнозировать изменение свойств товарных масел в условиях применения и хранения. [c.27]

Как было показано в ряде работ [И. 13, 15—19, 52, 531, это уравнение удовлетворительно согласуется с результатами определения коррозии весовым и аналитическим методами, если процесс контролируется лишь диффузией в расплаве и протекает в стационарном режиме. Чтобы пользоваться у р а(виением (2), шеобходамю звать услоюный стандартный электродный потенциал корродирующего металла по отношению к его ионам той валентности, с которой он переходит в электролит, а также их коэффициент диффузии при данной температуре. Определение этих величин в зависимости от температуры является самостоятельной задачей. В литературе имеются работы по определению условных стандартных электродных потенциалов Ве [54] Т1 [55—57] 2г [58—61] Н1 [62—651 ТЬ [66, 67] и [68—73], Мо [74—77] ЫЬ [78, 79] Сг [80, 81] Ре [82, 83] V [84—86] Се [87, 88] Мп [89] и др. [90—93], а также коэффициентов диффузии ионов в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах щелочных и щелочноземельных металлов [94—115]. [c.175]

Очень важные, но отнюдь не исчерпывающие сведения о механизме дает детальное определение структур реагирующих веществ, промежуточных соединений, продуктов реакций и взаимосвязи между ними. Однако используемые для этих целей методы позволяют точно определить структуру лишь в случае газов и твердых кристаллических веществ. Реакцию в твердой фазе можно достаточно тщательно контролировать, проследив за медленной диффузией реагирующих веществ и продуктов реакции. Реакцию в газовой фазе можно связать с отдельными соударениями молекул, чтобы объяснить необходимый при этом перенос энергии и акт химического превращения. Реакции, происходящие в растворе, похожи на твердофазные в том смысле, что отдельные молекулы реагирующих веществ до соударения находятся в контакте с молекулами растворителя, а не являются изолированными. Скорость химического превращения здесь зачастую, но не обязательно всегда значительно меньше скорости диффузии. На начальном этапе исследований реакций в растворах молекулярной природы окружающей среды полностью пренебрегали, а растворитель считали однородной диэлектрической средой. Это позволяло рассматривать процессы как квазигазофазные реакции, перенос энергии в которых (через среду растворителя) всегда осуществлялся быстрее, чем любое химическое превращение. Такое весьма рискованное приближение довольно успешно применялось при изучении типичных органических реакций, так как о молекулярной природе растворителя и его взаимодействии с реагентами в этом случае вспоминали лишь тогда, когда рассматривались более тонкие детали механизмов. К сожалению, во многих неорганических реакциях игнорировать молекулярную природу растворителя нельзя даже в первом приближении при изучении механизма реакции необходимо прежде всего детально рассмотреть процесс сольватации, т. е. непосредственное взаимодействие растворителя и растворенного вещества. [c.14]

Предлагаемый метод расчета был проверен экспериментально на лабораторной установке (рис. 1). Продолговатая форма рабочей камеры с размером в плане 100Э X 100 мм позволила имитировать одномерную диффузию частиц. Передняя стенка рабочей камеры выполнена из органического стекла, на которое нанесена координатная сетка с шагом 20 мм, позволяюшая проводить визуальный отсчет высоты слоя. Визуальный отсчет контролируют по профилю давления, снимаемого при помощи импульсных трубок и батарейного манометра. В рабочей камере предусдютрена сменная дутьевая [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология