Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергией обмен в бензоле

    Превращение по бимолекулярному замещению Зе , по-видимому, маловероятно. Это подтверждается, во-первых, экспериментальными данными по определению 7 для [1-2Н1] дифенилметана в [1—6-1 С] бензоле, а также [1—12- С] дифенилметана в Шо-бензоле. В обоих случаях отношение лежит в пределах 1,0—1,12, т. е. кинетический изотопный эффект отсутствует, а если он и есть, то является вторичным. Показано также, что обмен дейтерия между Нб-этилбензолом и дифенилметаном в условиях реакции не имеет места. Во-вторых, энергия активации, найденная при условии а=1 и р = 1, не харак- [c.214]


    Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

    До тех пор пока не осуществляется обменное взаимодействие я-электронов, т. е. когда атомы углерода достаточно удалены друг от друга, все резонансные структуры, соответствующие этим валентным схемам, имеют одинаковую энергию. Каждая нз них имеет собственную функцию 6 л-электронов с антипараллельными спинами, поскольку бензол диамагнитен. Однако для расчета общей функции бензола надо учесть функции только тех валентных схем, которые не могут быть получены комбинацией других, т. е. использовать только так называемые независимые валентные схемы. По Полингу их называют каноническими структурами. Их количество рассчитывается по алгебраической формуле, которая выводится из теории перестановок  [c.18]

    В третьей, четвертой и пятой колонках табл. 7 приведены значения теоретической энергии резонанса трех типов. В третьей колонке находятся значения, вычисленные по методу валентных связей (ВС) (метод резонанса). Символом J обозначен обменный интеграл. В четвертой колонке приведены значения резонансного интеграла р, определенные методом ЛКАО —МО. Как уже указывалось в разделе 4-2, по методу МО энергия резонанса в молекуле бензола определена равной 2 (—Р), а по методу ВС — равной 1,106 — J) (см. раздел 2-6). Значения у, приведенные в пятой колонке,, требуют дополнительного объяснения. При вычислении теоретической энергии резонанса методом МО часто пренебрегают инте- [c.94]


    Исследования индуцированной излучением геометрической изомеризации цис- и гранс-бутена-2 в углеводородных растворителях позволили сделать вывод, что в парафиновых растворах изомеризация вызывается ионизированными промежуточными продуктами, а в бензольных растворах — триплет-триплетным обменом энергии возбужденных состояний бензола [114, 115]. В бензольном растворе обычные поглотители радикалов слабо влияют на степень изомеризации, но она может быть снижена добавлением ненасыщенных соединений и парамагнитных частиц, например кислорода или гальвиноксила. Общий выход триплетного состояния бензола ( fii ) оказался равным 4,23. Изучение влияния температуры на константу скорости переноса энер- [c.116]

    В связи с тем, что резонансная энергия бензола, как уже указывалось в предыдущих параграфах, выражается величиной 1,106 а, обменный интеграл а имеет значение, близкое к 34 ккал/моль. Почти идентичные результаты получаются из данных по теплотам образований нафталина, антрацена и фенантрена. Точно таким же способом резонансный интеграл р был найден равным 20 ккал/моль. Можно заметить, что значения обменных интегралов молекулярного водорода и молекулярного иона водорода, которые должны быть аналогичны аир, составляют соответственно около 85 ккал и 65 ккал. Эти результаты являются иллюстрацией к тому, что значения а и р в значительной мере зависят от природы вещества. Нх кажущееся постоянство, отмеченное выше, вероятно, обусловлено тем, что соответствующие значения были получены для родственной группы веществ. [c.173]

    При проведении расчета был сделан ряд приближенных допущений, так что расчет является в действительности очень грубым. Помимо пренебрежения интегралами перекрывания и некоторыми обменными интегралами, не учитывалась энергия, обусловленная взаимным отталкиванием шести л-электронов энергия бензола оценивалась просто путем суммирования энергий занятых орбит. Можно, однако, ожидать некоторой компенсации ошибок расчета, поскольку отталкивание л-электронов не учитывается ни при вычислении энергии бензола, ни при вычислении энергии трех изолированных двойных связей. [c.327]

    В структуре в). Во вгорой стадии происходит дедока-лизация тг Эдектронов, и из перезонируклцего бензола (в) получается нормальный бензол (г) с соответствующим изменением энергии А// . При использовании известных силовых констант этана и этилена рассчитано приблизительное значение для АНб.в процесса сжатия + 27,0 ккал моль. Таким образом, энергия сопряжения бензола равна примерно 63 ккал моль. Другим методом, включающим оценку обменного интеграла, для энергии [c.90]

    Все эти положения теории Полинга были сформулированы автором на основании изучения им совместно с Уэландом энергетических характеристик органических соединений методом валентных связей. Так, в 1933 г., приняв я-электронную модель сопряженных систем Хюккеля и значительно упростив расчеты по методу валентных связей, Полинг и Уэланд [106] впервые рассчитали энергии стабилизации бензола и нафталина. Оперируя набором канонических структур с неперекрещивающи-мися валентными связями, авторы определили значение энергии резонанса бензола, равное 1.1055 а, где а — обменный интеграл (ос для бензола составляет 1,5 эв). Вскоре Уэланд разработал метод определения числа канонических структур для ненасыщенных соединений с открытой цепью и ароматических молекул [108]. [c.43]

    Расчет энергии резонанса бензола дал значение 1,11а, где а — обменный интеграл между орбитами смежных углеродных атомов. Мало смысла пытаться рассчитать этот интеграл непосредственно мы можем оценить его величину следующим образом. Паулинг находит из термохимических данных, что энергия С — С-связи равна 59 ккал, а энергия С = С-связи 100 ккал. Й ранее проведенном нами обсуждении этилена мы видели, что разность между этими значениями, 41 ккал, должна быть приблизительно равна энергии тг-связи между р -орбитами. Поскольку энергия связи является в основном обменной энергией, то мы должны оценить величину интеграла а приблизительно в 40 ккал. (Поскольку расстояние углерод — углерод в бензоле больше, чем в этилене, то эта оценка является, невидимому, максимальной.) Таким образом, мы ожидаем, что энергия резонанса в бензоле имеет величину порядка 40 ккал. Из термохимических данных найдено, что для разрыва всех связей в бензоле требуется 1039 ккал. В то же время, чтобы разорвать три С — С-связи, три С = С-связи и шесть С — Н-связей требуется только 1000 ккал. Это означает, что данная опытом энергия резонанса o тaвляet 39 ккал. Это согласие даже лучше, чем можно было бы ожидать. С другой стороны, мы увидим далее, что этот метод дает непротиворечивые внутри себя результаты для бензола и других конденсированных колец. [c.339]

    Таким образом, мы видим, что, так же как и в модели свободного электрона, мы должны ожидать линейной зависимости длины волны от длины цепи, чего на самом деле не наблюдается. Кроме того, значения обменного интеграла р, требуемые для приведения в соответствие вычисленных и наблюдаемых положений полос поглощения, меняются при возрастании N от I до 15 от 100 ккал1моль до 300 ккал1моль. Напомним, что тот же самый обменный интеграл уже встречался нам в расчете энергии резонанса бензола и выведенное тогда значение его было порядка 15—20 ккал моль,.т. е. гораздо меньше значения, требуемого для объяснения спектров. Таким образом, объяснение положения полос поглощения полиметинов типа (Б), дана емое в простой теории МО-ЛКАО, едва ли можно считать удовлетворительным. [c.517]


    При первом рассмотрении теории Хюккеля было предположено, что все атомные орбитали одинаковы и имеют одну и ту же энергию (разд. 9.1). В этом случае в теории Хюккеля необходимо задать только два эмпирических параметра — кулонов-ский интеграл а и резонансный интеграл р. Модель Хюккеля оказалась чрезвычайно успешной в корреляции экспериментальных данных для альтернантных углеводородов, однако до сих пор были обсуждены только молекулы, состоящие из атомов углерода и водорода (атомы Н фактически игнорировались). Если теперь попытаться обобщить теорию Хюккеля на случай других атомов в тех же сопряженных системах, например для СбН5Ы=ЫСбН5 и СН2—СИ—СН 0, то понадобятся значения как кулоновских, так и обменных интегралов для этих атомов. Изменения в а и р обычно относят к значениям, соответствующим атомам и связям в бензоле, которые обозначим ас и рсс. Таким образом, для атома X имеем [c.208]

    Скорость депротонирования С—Н-кислоты (/ i в табл. 2.7.19 к- UIносится к обратной реакции) в определенных условиях мож> но использовать как меру кинетической кислотности данной кислоты и устойчивости карбаниона, принимая, что между структурой переходного состояния депротонирования и структурой образующегося карбаниона существует близкая аналогия. К реакциям, скорость которых определяется скоростью депротонирования, относятся катализируемое основаниями галогенирование и изотопный обмен водорода. Скорости подобных реакций действительно представляют собой количественную меру кинетической кислотности, если только внутренняя рекомбинация ионных пар, включающих карбанион, в исходную С—Н-кислоту не существенна и на скорость не влияют другие специальные факторы, например пространственные эффекты в переходном состоянии. Иногда кинетическая кислотность является единственным способом оценки устойчивости карбанионов, например в случае очень слабых С—Н-кислот типа бензола или алканов. Обычно для кинетической и термодинамической кислотностей наблюдается линейное соотношение свободных энергий, и поэтому скорость депротонирования можно использовать для предсказания термодинамической кислотности. Таким путем были определены приведенные ниже величины рКа циклогептатриен 36, бензол 37, циклопропан 39, метан 40, циклогексан 45. Стабилизованные нитрогруппами карбанионы в основном образуются при депротонировании медленнее, чем это можно бы ожидать на основании величин рКл. Обычно это приписывают большой перестройке распределения электронов между переходным состоянием депротонирования и образующимся анионом [56ж]. [c.547]

    Блестяще разработанный американскими химиками метод получения фенола из хлорбензола является наибольшим достижением в этой группе превраш,ений и обещает при благоприятной экономической конъюнктуре, главным образом при доступности хлора, следовательно при дешевой электрической энергии, стать серьезным конкурентом классического метода фабрикации фенола через сульфокислоту бензола. В Америке по данным энциклопедии технической химии Ульмана уже теперь около 70% фенола производятся этим путем 2). Нет сомнения, что в промышленности СССР с Юстом электрификации этот способ получения фенола будет также иреобладагош,им. Из разновидностей реакций обмена хлора на кислородзаключающие группы практически интересны две обмен на гидроксил и на оксиалкильную группу. Общий вид таких превращений можно выразить схемой  [c.212]

    Арабские цифры относятся к координатам электрона, а а и р — к спиновым волновым функциям. Ненормированными молекулярными волновыми функциями, описывающими состояние тг-электронов, являются А + В) и А — В) с энергиями (Q2а) и (Q — 2а), выраженными через кулоновский интеграл Q и обменный интеграл а. Так как энергия А w В равна Q + а, то энергия резонанса основного состояния равна а, т. е. около 33 ккал1моль. В расчете на тг-электрон эта величина больше, чем в случае бензола, что противоречит теории МО. [c.37]

    С. С. Хвощей, С, П. Жданов (Институт химии силикатов АН СССР, Ленинград). В статье И. Е. Неймарка (стр.151), показано, что природа катиона оказывает существенное влияние на адсорбцию цеолитами. Представление о вкладе катионов в энергию адсорбции могут дать измерения адсорбции и теплот адсорбции на изоструктурных цеолитах, различающихся числом одноименных катионов в их элементарных ячейках. Имеются указания на некоторую тенденцию к снижению теплот адсорбции бензола с уменьшением содержания катионов Са " в синтетических фо-жазитах [1]. Для декатионированных форм морденита характерны значительно меньшие по сравнению с исходными образцами величины теплот адсорбции некоторых углеводородов [2]. Проведенное нами сравнение изотерм адсорбции СОг и NHj на синтетических фожазитах с различными соотношением Si/Al в их решетках, апоэтому и с различным содержанием обменных катионов в элементарных ячейках, показывает (рис. 1), что в обоих случаях с ростом катионной плотности наблюдается значительное увеличение адсорбции. Ири этом катионы вносят, по-видимому, относительно больший вклад в энергию адсорбции СОг, этом случае прирост адсорбции несколько больше. Для Ка-фожазита найдено [31, что сумма электростатического и дисперсионного вкладов катионов в случае СО2 составляет 70% от общей суммы вкладов катионов и атомов кислорода решетки, а для NHg она равна 60%. [c.192]

    И этилена . Если считать, что это предположение справедливо, нужно выбирать обменный интеграл I таким, чтобы расчет давал наблюдаемое значение энергии для одной из Л10лекул (обычно для бензола). При этом для других молекул также получаются достаточно хорошо согласуюш,иеся значения энергий . Конечно, большее удовлетворение нам доставил бы расчет величины J аЪ initio, но его нельзя осуществить по причинам, указанным ниже. Таким образом, приходится прибегать к помощи эксперимента. Значения / около 1,6 эв дают хорошие результаты для энергий резонанса большинства углеводородных молекул. Однако при расчете ультрафиолетовых спектров [c.269]

    На никелевых и платиновых катализаторах легко протекает превращеиие -водорода в о-водород [95, 98, 141] энергия активации для реакций водородного обмена на обоих катализаторах значительно меньше, чем для гидрироваппя этилена. Эти изменения порядка реакции гидрирования, а также п- и о-превращения водорода в обменных реакциях доказывают, что бензол адсорби- [c.201]

    Кинетика реакции убедительно показывает, что процесс является гомогенным. Скорость обмена бензола имеет первый порядок как по бензолу, так и по платиновой соли, и обратный первый порядок по иону хлора [43]. Общая энергия активации для дейтерирования бензола равна 25,7 ккал моль, что существенно выше величины, полученной для соответствующей гетерогенной реакции над платиной, лежащей в пределах 9—17 ккал моль [48]. Для обмена бензола наблюдается [43] изотопный эффект /г (дей-терирования)//г (обратной реакции) = 1,65 Ч- 0,5. По аналогии с гетерогенным катализом, в гомогенной системе наблюдаются как ступенчатый, так и множественный обмен (табл. 4) и, следовательно, концепция и расчет множественного процесса, развитые Андерсоном и Кемболом [49] для гетерогенных условий, могут быть применены для гомогенного катализа. [c.109]

    Системы с сопряженными связями представляли трудности для трактовки не только с позиций классической структурной теории, но и с позиций качественных электронных теорий, как это видно из попыток Бертона и Ингольда объяснить причину мезомерного эффекта. Приняв я-электронную модель сопряженных систем по Хюккелю и значительно упростив расчетную сторону метода валентных связей, Полинг и Уэланд в 1933 г. провели первые расчеты энергии стабилизации. Дополнительный выигрыш энергии я-элек-тронной системы бензола, получающийся в результате резонанса пяти канонических структур, определяют как разницу ее энергии И энергии одной из кекулевских структур молекулы бензола. Она равна, по расчетам Полинга и Уэланда, 1,1055 а, где а — обменный интеграл, значение которого находят из экспериментальных данных (а для бензола примерно равен 1,5 эВ). [c.77]

    Поскольку определяемая уравнением (9) энергия Е включает энергию резонанса, последняя, в соответствии со сказанным выше (стр. 194), южет быть определена в виде разности Е— Е или Е — в Иллюстрпруе.м применение этого метода к расчету молекулы бензола. При этом поясним упомянутые правила Полинга. Они сводятся к следующим приемам нахождения численных коэффп1и ентов перед кулоновским и обменными интeгpaлa п . [c.206]

Рис. 31. Энергии и симметрии я-МО циклобутадиена, бензола и циклоокта-тетраена Р — обменный интеграл. Рис. 31. Энергии и симметрии я-МО циклобутадиена, бензола и циклоокта-тетраена Р — обменный интеграл.
    Однако если донор и акцептор являются разными соединениями с благоприятным перекрыванием спектров испускания и поглощения, а выход флуоресценции донора высок, то эффективность безызлучательного переноса может быть значительно больше, чем в случае одинаковых молекул. Процессы переноса энергии в такого рода системах были исследованы экспериментально. Боуэн и Ливингстон [100] количественно изучили три донор-акцепторные пары хлорантрацен — перилен, хлорантра-цен — рубрен и цианантрацен — рубрен. Они установили, что в хлороформе и бензоле константы скорости переноса энергии в 15—30 раз превосходят диффузионные значения, а в более вязком жидком парафине различия еще больше. Эти результаты показали, что обмен энергией не является диффузионным процессом. Следовательно, если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы ноглощения тушителя благоприятствует переносу синглетной энергии, то для того, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 " М или даже меньших значений. [c.86]

    Есть основание считать, что в данном случае передача энергии носит индуктивно-резонансный характер. Передача энергии наблюдается уже при сравнительно малых концентрациях примесей (л 10 %), что исключает обменный механизм. Кроме того, известно, что вероятность передачи энергии при резонансном взаимодействии уменьшается с увеличением расстояния между нижними энергетическими уровнями взаимодействующих молекул [520, 525]. Так, в смеси бензол — бензальдегид интенсивность свечения бензола уменьшается лишь в 23 раза (разность между нижними энергетическими уровнями АЕ 6700 СМ ), в то время как в смеси бензол — анилин интенсивность свечения уменьшается в 82 раза (А л ЗЭОО см ) при концентрации компонентов по 10 %. [c.244]

    В методе молекулярных орбиталей идея делокализации л-электронов находит свое выражение в том, что электроны, находящиеся на орбиталях, охватывающих всю систему сопряжения, характеризуются минимальной энергией. Квантовомеханические расчеты полисопряженных систем с использованием метода молекулярных орбиталей были проведены рядом исследователей - . Эти расчеты также показывают, что взаимодействие л-электронов сопряженных связей сопровождается уменьшением внутренней энергии системы, возрастанием поляризуемости системы и снижением энергии возбуждения. Энергия сопряжения выражается обычно в единицах обменного интеграла р и для бензола, например, равна 2р(р=18 ккал/моль). Метод молекулярных орбиталей в различных его вариантах позволяет определить порядок связи, электронную плотность, индекс свободной валентности и некоторые другие характеристики сопряженных систем. Указанные параметры, отражающие, по сути дела, распределение электронной плотности, позволяют часто судить о реакционной способности сопряженных систем, о некоторых аспектах кинетики и термодинамики химических реакций, о структуре переходных комплексов и решать ряд других задач. [c.27]

    Предположим, что предсгавления о двухэлектронных связях достаточно хорощо отражают строение ординарных связей С—- С и С—Н в молекуле бензола. Однако вместо того, чтобы размещать шесть п-электронов на атомных орбиталях и лишь затем рассматривать их спаривание и обменное взаимодействие, следует сначала объединить р -атомные орбитали в молекулярные орбитали, охватывающие все атомы углерода, а затем разместить я-электроны непосредственно на этих новых орбиталях. Шесть я-элек-тронов необходимо разместить по два электрона на каждой из трех таких орбиталей. Количественные расчеты позволяют выяснить форму и энергию этих трех орбиталей [c.21]

    Соединения, в которых все атомы водорода эквивалентны и нет других ядер с магнитными моментами, например обычная вода или бензол, дают единственную линию протонного резонанса. Но, например, в спирте СН3СН2ОН имеются три неэквивалентных атома водорода в группах СНг, СНз и ОН. Для этих атомов различны электронные окружения и при аппаратуре среднего разрешения линия поглощения разрешается на три — наблюдаются так называемые химические сдвиги . При неэквивалентных протонах возможно также взаимодействие между ними через электроны молекулы. Это так называемое спин-спиновое взаимодействие ведет к дополнительному расщеплению уровней энергии протонов и появлению сверхтонкой. структуры спектра. Определяя форму и ширину линий поглощения в спектре протонного резонанса, а также их изменение в зависимости от условий, например от температуры и количества добавок, можно определять скорости некоторых реакций. Так, уширения линий протона воды в присутствии спирта под действием добавок кислоты и щелочи были интерпретированы с помощью следующих обменных реакций  [c.376]

    В пользу диссоциативного механизма и против применения исключительно ассоциативного механизма говорит возможность протекания обменных реакций между нормальными и дейтериро-ванными углеводородами, например между Сз04 и С2Н4 [16]. Однако, вследствие того что побочные реакции оказывают тормозящее действие, а газообразный водород активирует поверхность катализатора [16], эти обменные реакции протекают обычно значительно медленнее, чем реакции между этиленом и газообразным дейтерием. Еще одним трудным моментом для теории ассоциативной хемосорбции является происходящая в результате этого акта потеря ароматическими молекулами, например бензолом, резонансной энергии. Важность этого эффекта подтверждают данные о гидрогенизации, свидетельствующие о том, что присоединение первой пары атомов водорода к ароматическому кольцу представляет собой эндотермический процесс. При ассоциативной хемосорбции такой эффект должен быть даже еще более сильным вследствие напряжения, возникающего в двух соседних связях углерод — металл из-за несоответствия межатомных расстояний кристаллической решетки металла параметрам молекулы. [c.102]

    Вопрос о механизме взаимодействия циклогексана и бензола с поверхностью катализатора представляет 31начительный интерес. Исследования в этом направлении были начаты в работах с применением метода дейтерообмена на металлах [202—204] и на окиси х.рома [205]. Одно из подробных исследований этого вопроса принадлежит Андерсону и Кемболу [206], которые изучали реакцию обмена атомов водорода циклогексана и циклопентана на дейтерий на напыленных металлических катализаторах. На основании определения относительной скорости обмена атомов водорода авторы предложили механизм этой реакции. По их мнению, циклогексан (или циклопентан) адсорбируется иа поверхности двумя соседними атомами углерода, затем одна из связей углерод — катализатор разрывается и образуется новая связь со следующим атомом углерода, а разорвавщаяся связь насыщается атомом дейтерия, находящимся на поверхности катализатора. Далее такой процесс повторяется, и происходит как бы перекатывание молекулы циклогексана на поверхности. Во время обмена первые шесть атомов водорода обмениваются быстрее, чем следующие шесть (на кривой распределения дейтерия имеется ясно выраженный максимум на шестом атоме). Авторы считают, что обмен происходит сначала по одну сторону кольца, а затем по другую. Переход с одной стороны на другую затруднен, так как молекула циклогексана должна перевернуться на поверхности катализатора, на что требуется дополнительная энергия. Повышение температуры должно, по мнению Дж. Андерсона и К- Кембола, облегчать переворачивание молекулы. Поэтому по мере увеличения температуры максимум, соответствующий шестидейтерированному циклогексану СбНбОб, должен исчезать, а количество дейтерированных циклогек-санов с 7—12 атомами дейтерия увеличиваться. В указанной работе реакция изучалась на платине при температурах не вы- [c.165]

    Большие количества бензола-йь образуюшегося в начальной стадии реакции на всех изученных металлах, являются убедительным доказательством того, что существенное значение в этом процессе имеют адсорбированные фенильные радикалы. Предполагается, что бензол претерпевает обмен, как если бы он был насыщенным углеводородом, и что при протекании этой реакции энергия сопряжения остается неизменной. Активности металлов в отношении обмена бензола аналогичны их активностям в реакции обмена циклогексана [9], особенно в случае палладия. Это обстоятельство может объяснить замедление циклогексаном обмена бензола на палладии. Низкое значение X при 50,4° (табл. 3) может быть обусловлено некоторым отличием в природе палладиевой пленки, использованной при этой температуре. [c.77]

    Термохимические данные показывают, что энергия бензола примерно на 40 ккал1моль ниже энергии гипотетической молекулы, содержащей три двойные связи, в которой нет резонанса. Это приводит к значению обменного интеграла J около 35 ккал. Это вполне разумное значение, так как можно ожидать, что значение J должно быть существенно меньше, чем энергия диссоциации нормальной простой связи (около 80 кшл1моль для связи с—С). [c.324]

    В отсутствие спин-орбитальной связи кулоновское взаимодействие для триплетных состояний равно нулю вследствие ортогональности спиновых функций. При этом остаются обмен Ш1е взаимодействия, которые прежде также считались исчезающе малыми. Найман и Робинсон [150 поставили под сомнение правильность этого предположения. Мы уже рассматривали их доводы в разделе III, 5, В. Используя смешанные кристаллы с изотопза-мещенными молекулами, те же авторы экспериментально получили для энергии взаимодействия триплетных экситонов кристаллического бензола значение 12 1 см - [228]. Благодаря сравнительно большому значению этой величины за время жизни триплетного состояния может произойти примерно 10 актов переноса триплетного возбуждения к ближайшим соседям. [c.139]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергией обмен в бензоле: [c.16]    [c.27]    [c.22]    [c.237]    [c.16]    [c.20]    [c.20]    [c.159]    [c.28]    [c.336]    [c.150]    [c.231]    [c.328]   
Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.110 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бензол, импульсный радиолиз обмен энергией

Энергией обмен

Энергия бензоле

Энергия обменная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте