Альдегиды из парафина

Альдегиды или кетоны, образовавшиеся из низкомолекулярных парафинов, выделяют путем перегонки с водяным паром. [c.338]

Оксидат-сырец имеет относительно сложный состав и содержит, помимо кислот и непрореагировавшего парафина, сложные эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, оксикислоты, лактоны (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате внутримолекулярного отщепления воды) и эстолиды (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате межмолекулярного отщепления воды) различного молекулярного веса. [c.456]

Водный конденсат, называемый в технике также конденсаторной водой , образуется при охлаждении в трубчатых холодильниках отхо-.дящих газов процесса окисления парафинов. Получающийся при этом конденсат состоит из двух слоев верхнего, маслянистого, называемого также конденсаторное масло , и нижнего, упомянутого выше водного конденсата. Последний представляет 25—30%-ный раствор легколетучих низкомолекулярных жирных кислот, например муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной, которые удерживают в растворе небольшое количество высших кислот. Вместе с ними присутствуют низкомолекулярные гидролизующиеся вещества, например лактоны, и, наконец, неомыляемые примеси в виде водорастворимых спиртов, альдегидов и кетонов. [c.469]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или диоксидом азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 50—80%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, оксид и диоксид [c.346]

Окисление без разрыва углеродной цепи, когда число атомов углерода остается таким же, как в исходном соединении. Эти реакции можно в свою очередь разделить на две группы окисление по насыщенному атому углерода в парафинах, наф-тенах, олефинах и алкилароматических углеводородах и в производных этих соединений, особенно в спиртах и альдегидах [c.352]

Гидрирование а-окисей олефинов в спирты проходит через промежуточное образование карбонильных соединений — альдегидов или кетонов. Углеводороды образуются не в результате последовательной реакции гидрирования спиртов, а вследствие элиминирования кислорода оксиранового кольца с образованием олефинов, которые затем гидрируются до парафинов по схеме [c.39]

Сырьем для получения спиртов С —С9 является фракция олефинов крекинга парафинов 40—140°С. Химизм процесса аналогичен синтезу масляных альдегидов и бутиловых спиртов (см. выще). [c.260]

Продукты окисления парафина — высокомолекулярные кетоны, альдегиды, спирты, жирные кислоты и др. Запах, обусловленный этими веществами, появляется в парафине в результате окисления его кислородом в процессе производства и при хранении. Окислению парафина способствуют повышенные температуры обработки (выше 80—100°С), наличие кислорода и катализаторов окисления (сульфосоединения, образующиеся во время кислотной очистки при повышенных температурах, продукты окисления парафина, остатки от длительного хранения парафина в резервуарах). Чтобы уменьшить окисление, следует хранить парафин в резервуарах при температурах не выше 80 °С. Кроме того, на установках обезмасливания избирательными растворителями нужно снижать содержание кислорода в циркулирующем инертном газе. [c.104]

Из продуктов глубокого окисления парафина были выделены предельные спирты С,—альдегиды g—[62] и кислоты С4-С9 [631. [c.60]

Исследования показали, что такие органические соединения, как бутиловый спирт, бутиловый эфир муравьиной кислоты, пар-альдегид, отличаются высокой растворимостью в них масла наряду с низкой растворимостью парафина. [c.76]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Основными побочными продуктами промышленного парофазного нитрования являются летучие альдегиды и кетоны, выход которых, считая на прореагировавший углеводород, достигает существенной величины. Если непрореагировавший парафин возвращают обратно в процесс, то после отделения нитропроизводных конденсацией газы отмывают от альдегидов и кетонов водой и затем серной кислотой из полученных при этом растворов карбонильные соединения выделить уже нельзя. Другой метод очистки газов от альдегидов и кетонов заключается в том, что эти соединения поглощают концентрированными водными растворами солянокислого гидроксил-амина, в результате чего образуются оксимы. При кипячении полученных растворов альдегиды и кетоны регенерируются, после чего выделяют солянокислый гидроксиламин, который возвращают в процесс [5]. [c.93]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Ацетальдегид имеет наибольшее техническое значение по сравнению со всеми другими альдегидами, производимыми из углеводородов нефти, так как он служит исходным продуктом для получения большого числа самых разнообразных алифатических соединений кислот и сложных эфиров, высших альдегидов и спиртов, дивинила и т. д. Ацетальдегид можно производить либо из этилового спирта, либо из ацетилена. Он также получается в числе других продуктов при регулируемом окислении воздухом низших газообразных парафинов (гл. 4, стр. 72). [c.298]

Окисление альдегидов, низших парафиновых углеводородов (гл. 4, стр. 70) и твердого парафина (гл. 4, стр. 74), а также процессы, в которых используют реакции между спиртами и окисью углерода или олефинами, окисью углерода и водой, являются важнейшими методами производства насыщенных карбоновых кислот. [c.333]

Теперь уже нет сомнений в том, что уменьщение коэффициента трения смазками, подобное рассмотренному выще, обусловлено образованием тонкой, возможно мономолекулярной, пленки адсорбированного вещества. Так, Фрюинг [37], используя полусферический стальной ползун, показал, что коэффициенты трения различных спиртов, сложных эфиров и кислот практически не зависят от того, имеется ли избыток смазки или она нанесена в виде одного или нескольких монослоев по методу Лэнгмюра — Блоджетт (см. гл. П1, разд. П1-16). Монослойные пленки низкомолекулярных спиртов, альдегидов, парафинов и воды, адсорбированные на поверхности стали из паровой фазы, снижают х, так же. пленки, нанесенные другими способами [38]. Аналогичные изменения [X дают и монослои галогенированных соединений, адсорбированных на металлических или стеклянных пластинках либо из раствора в воде или органическом растворителе, либо из паровой фазы [36]. [c.353]

Неочищенный продукт в зависимости от пределов кипения (когазин I—140—180°, когазин II—180—250°) содержит различные количества веществ, поглощаемых раствором пятиокиси фосфора в серной кислоте. Эти примеси сильно мешают сульфохлор ироваиию. Поэтому их гидрированием под высоким давлением превращают в парафины или удаляют очисткой, например, концентрированной серной кислотой. При очистке серной кислотой, практикуемой в нефтяной промышленности, составные части, подлежащие удалению, теряются. При восстановлении же под высоким давлением они превращаются в парафиновые углеводороды, участвующие в сульфохлорировании. Речь идет здесь в первую очередь об олефинах, далее — о небольших количествах спиртов, альдегидов и кислот. [c.396]

Так, новая технология производства низших олефинов дегидрированием парафинов (пропана, бутана) создает предпосылки для реализации модульного принципа. В качестве таких модулей возможно большое число вариантов дегидрирование пропана — бутиловые спирты или масляные альдегиды гидро-формилированием дегидрирование пропана — гидратация в нзопропанол дегидрирование пропана — полипропилен дегидрирование бутана — метилэтилкетон, бго -бутанол и т, д. [c.152]

После того как появился интерес к изучению связи между структурой парафинов и их детонационной стойкостью, Эдгар, Кэлингерт и Меркер [36] исследовали изомеры гептана (1929). Шесть из девяти изомеров гептана были приготовлены реакцией между алкилмагнийгалогенидом и альдегидом, кетоном или сложным эфиром дегидратацией полученных вторичных или третичных спиртов и гидрированием гептенов. Те же общие методы были использованы для приготовления многих других олефинов и парафинов. [c.401]

При окислении парафинов в конечных продуктах всегда обнаруживаются более сложные соединения, чем простые кислоты — кетоны, альдегиды, спирты или гидроперекиси. Появление более окисленных продуктов не обязательно является следствием повторной атаки кислорода на уже содержащие кислород продукты. Подобные сложные продукты образуются и при минимальной глубине конверсии действительно, Пардун и Ку чинка [15] пришли к заключению, что такие продукты, как лактоны, могут появляться in statu nas endi. В более современных работах, посвященных основным принципам процессов окисления, предполагается, что атаки, направленные на точку начального окисления, представляют собой последовательные реакции. [c.278]

Окись углерода. В присутствии безводного хлористого алюминия (или лучше бромистого алюминия) при давлениях от 100 до 150 ат и при низких температурах окись углерода реагирует с простыми парафинами, давая кетоны. Как и в приведенных выше примерах реакций с хлористым алюминием, w-парафины дают разветвленные кетоны. Так, я-бутан и изобутап дают метилизопропилкетон, а пентан и изопентан — этилизо-пропилкетон, причем, по-видимому, группа СО сама внедряется в углеродную цепь. Высказано предположение (1936 г.), что окись углерода может реагировать в виде комплекса СО и НС1 с хлористым алюминием, образуя сначала альдегид, который затем изомеризуется в кетон. В подтверждение этого предположения указывалось, что триметилацетальдегид изомеризуется хлористым алюминием в метилизопропилкетон, следовательно, реакция изобутана с СО может быть эмпирически представлена как [c.95]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Нитропроизводные более низкомолекулярных парафинов бесцветны, некоррозийны и невзрывчаты. Они обладают прекрасными растворительными свойствами и являются исходным сырьем для многих интересных реакций. Нанример, нри гидролизе кислоты получают жирные кислоты и соли гидрокспламина [718]. Конденсация с алифатическими альдегидами дает моно- и диводородсодержащие нитроспирты [717]. [c.148]

Окисление газообразных парафинов (С —С4). В настоящее врем , опубликованы данные о промышленном применении окисления метана в формальдегид, природных газов, содержашлх углеводороды С1—С4, в метиловый спирт и формальдегид пропана и бутана в соответствующие спирты, альдегиды, кетоны и кислоты с тем же, что в сырье, или меньшим числом углеродных атомов) изобутана в гидроперекись трет-бутйла. [c.141]

Продукты окисления, полученные из парафинов, содержат непредельные кислоты, 2 (Высшие жирные кислоты, ангидриды, сложные эфирр, высшие спирты, оксикислоты, альдегиды и т. д. [c.83]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

Г Реакторы со сплошным слоем катализатора, несекционированные (так называемые адиабатические) широко используются в нефтехимических произв6 (-ствах. В таких аппаратах проводят как реакции в кинетической или переходной областях (например, гидрокрекинг, риформинг — табл. 3.2, изомеризация парафинов, прямая гидратация этилена, дегидрирование этилбензола в стирол и изопропилбензола в а-метилстирол), так и реакция в диффузионной области (например, окисление спиртов в альдегиды и кётоны). [c.125]

Растворители обычно состоят из полярных компонентов (оса-дителей парафина) и неполярных (углеводородных) компонентов— разбавителей масла. Полярные компоненты растворителя осаждают парафин из охлаждаемого раствора сырья. Поскольку масляная часть сырья плохо растворяется в полярных растворителях, к ним добавляют неполярные компоненты, способствующие растворению масла. Кетоны, спирты, хлорпроизводные и альдегиды являются полярными веществами в качестве неполярных компонентов могут использоваться простейшие ароматические углеводороды (бензол, толуол), углеводороды метанового ряда (пропан, гептан и др.), непредельные углеводороды (пропилен) и др. В некоторых процессах применяют растворитель, состоящий только из полярного (высшие кетоны, метилэтилкетон, дихлорэтан) или только из неполярного (пропан, гептан и др.) компонента. Иногда растворитель состоит из смеси двух полярных компонентов, например дихлорэтана с дихлорметаном (процесс Ди-Ме), метилэтилкетона с метилизобутилкетоном, ацетоном и др. Природа применяемого растворителя оказывает существенное влияние на эффективность, обеэмас и 1я. Так, при использовании для переработки дистиллятного сырья пропана необходимо к сырью добавить модификаторы кристаллической структуры. В противном случае образуются тонкие пластинчатые кристаллы парафина, трудно отделяемые от жидкой фазы. [c.112]

Материалы в пользу теории Бона были приведены также в работе Ланда [31], которому удалось, наряду с альдегидами, изолировать и алкоголи, при медленном горении высших парафшювых углеводородов. С. С. Наметкиным и В. К. Зворыкиной [32] были найдены спирты также в продуктах окисления парафина. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейн [33] установлено наличие спиртов в продуктах окисления некоторых ароматических углеводородов (трифенилметана). Таким образом, несомненно, что в процессах окисления, наряду с другими продуктами, могут получаться и спирты. Вопрос о том, являются ли эти спирты первичными продуктами окисления или продуктами разложения других кислородных соединений, все еще следует считать открытым. При одних условиях спирты, возможно, являются и первичными продуктами (получающимися одновременно с перекисями), в других же —их образование можно объяснить и вторичными реакциями разложения алкилперо-ксидов [33] или гидроперекисей, реагирующих с альдегидами 134]. [c.349]

По имеющимся данным этот метод дает более точные результаты, чем вышеописанный метод Саудерса, для веществ ароматического ряда, следующих за бензолом, ненасыщенных соединений и парафинов. Ои применим также к соединениям, содержащим серу, но даст погрешность, достигающую 80% для хлорзамещенных соединений, кислот, спиртов, альдегидов, аминов, нафтенов и гетероциклических веществ. Делая выводы о точности методов оценки вязкости жидкостей, следует нметь в виду, что диапазон изменения ее очень широк, вследствие чего погрешность г =50 % все еще приемлема. [c.159]

Широкий ассортимент моторных топлив и смазочных масел, битумы, кокс, технический углерод и др. Широкий ассортимент нефтехимических продуктов MOHO- и диоле-фины, стирол, бензол и его гомологи, спирты и кислоты, спирты и фенол, га-лоидпроизводные, кетоны и альдегиды, водород, парафин и др. [c.8]

Скорость реакции гомологов этилена значительно меньше, чем скорость реакции самого этилена. Так, чистый пропилен поглощается в три раза медленнее этилена, и выраженная через производительность катализатора скорость получения ацетона составляет 130 г> ч л . Скорость реакции с бутенами еще ниже например, бутан-1 реагирует в шесть раз, а бутен-2 в четьфнаддать раз медленнее этилена. Если эти олефины смешаны с парафинами, как, например, в промышленных газах, то скорость реакции еше ниже. Выраженная через производительность катализатора скорость получения метилэтил-кетона составляет в этом случае примерно 30 г-ч Л . При окислении пропилена образуется 6-8% побочных продуктов пропионовый альдегид, хлорацетон и 1,1-дихлоранетон. Из бутиленов образуются бутираль, З-хлорбутанон-2, 3,3-дихлор-бутанон-2. В обоих случаях образуются небольшие количества продуктов, содержащих на один или два углеродных атома меньше, чем исходный олефин. Нет необходимости говорить, что эти побочные продукты усложняют получение чистых кетонов. Выход ацетона составляет 92-94%, а метилэтилкетона -85-88% /9, 38/. [c.286]

Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фищера—Тропща или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Нг, проходит над поверхностью катализатора (активированной окиси цинка) при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями ИСИ и Лурги новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавщих газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Нз увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Нг, равным 1 1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды К— H = H2 - 0 -Hг- R— —СНг—СНг—СНО. [c.244]

Ускорение процесса автоокисления углеводородов при помощи ионизирующих излучений. Стимулирование процесса автоокисления углеводородов может быть достигнуто не только при помощи катализирующих добавок, но, как установлено в последнее время, и действием проникающих у-излучений. Впервые систематические исследования действия излучений на автоокисление органических веществ, в том числе и углеводородов, были осуществлены Н. А. Бах с сотрудниками [48]. Авторы проводили окисление при относительно низких температурах 0°, 25° и 60° и установили, что при этом образуются перекиси как первичные продукты окисления, а затем все продукты окисления альдегиды, спирты, кислоты и др. В работе Н. М. Эмануэля [49] приведены экспериментальные данные по окислению технического парафина в условиях воздействия у-излучений Со . В этой же работе дается и теоретическое обоснование эффективности подобного воздействия на процесс автоокисления. Окислению парафиновых углеводородов ( -гексадекана) под воздействием у-излучбний посвящены также работы Ю. Л. Хмельницкого, М. А. Проскурнина, Е. В. Барелко и др. [50]. [c.292]

Помимо указанных кислых соединений, в продуктах окисления ароматических углеводородов присутствуют соединения фенольного типа. Из нейтральных соединений, получающихся в результате окисления углеводородов, обнаружены сложные спирты, альдегиды, кетоны. Из нейтрального продукта от окисления парафина Наметкиным и Зворыкиной были выделены гексило-вый, гептиловый, октиловый, ноииловый, дециловый и другие спирты. Из смеси альдегидов цм же удалось выделить ряд фракций, которые соответствовали альдегидам от СбН1гО до СюНаоО. Наконец, к числу нейтральных продуктов окисления. углеводородов относятся смолы и асфальтены, получающиеся в больших или меньших количествах в зависимости от условий процесса и от характера окисляемых углеводородов. [c.159]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Природные газы и газы нефтепереработки содержащие гомологи метана (от СзН , до СдН . , подвергают окислению для получения спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Некаталитической парофазной нитрацией окислами азота при 400—420° из газообразных парафинов получают смеси различных мононитропарафинов [21, Этот процесс является, по существу, дальнейшим развитием реакции Коновалова [3]. [c.678]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология