Спирты образование при гидролизе углеводородов

Скорость гидролиза определяется, очевидно, двумя факторами 1) наличием полярных заместителей и 2) пространственными затруднениями в кислотном остатке молекулы. При гидролизе в щелочной среде полярные заместители у а-углерода (расположенного рядом с карбонильной группой кислотного остатка) влияют на скорость реакции. Радикалы с отрицательной полярностью оказывают сильное индуктивное влияние, вызывая перемещение электрона к радикалу. Это облегчает действие гидроксильного иона. Галоиды могут служить хорошим примером групп с отрицательной полярностью. Сильно фторированные кислоты являются значительно более кислыми, чем соответствующие углеводороды Это вызвано индуктивным эффектом оттягивания электронов группами СРг. Сложные эфиры, образованные из таких кислот, имеют очень сильную склонность к гидролизу. Сложные эфиры фторзамещенной кислоты и не-фторированного спирта легко гидролизуются 5%-ным горячим раствором каустической соды Вместе с тем, эфиры, получаемые из сильно фторированных спиртов и нефторированных кислот, довольно устойчивы к гидролизу [c.132]

Хлорирование н-пентана и изопентана при температурах ниже 100° С в отсутствие света или катализаторов не идет ни в паровой, ни в жидкой фазе. Однако уже при 200° С нротекает чисто термическое хлорирование этих углеводородов [295]. При гидролизе полученной смеси хлоридов образуется смесь соответствующих амиловых спиртов, за исключением изоамилового. Взаимодействие этой смеси спиртов с уксусной кислотой приводит к образованию соответствующих амилацетатов, являющихся ценными растворителями. [c.583]

Средние эфиры образуются при повышенных (более 40°С) температурах и ири нагревании кислых эфиров. Средние эфиры нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в углеводородах и органических растворителях. При действии воды или раствора щелочи средние эфиры могут гидролизоваться с образованием сначала спирта и алкилсерной кислоты, а затем спирта и серной кислоты [c.315]

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

При нагревании нормальных или вторичных галоидозамещенных углеводородов с избытком воды в запаянной трубке при 100" они гидролизуются с образованием спиртов [c.475]

Непрямым способом окисления углеводородов до спиртов является введение в субстрат ацетоксигруппы, поскольку последующим гидролизом полученного соединения можно легко получить спирт. Этот подход часто дает лучшие результаты, чем прямое введение гидроксигруппы в молекулу углеводорода, так как ацетоксигруппа менее чувствительна к вторичному окислению. Типичными реагентами являются соли переходных металлов обычно в уксусной или трифторуксусной кислоте. Так, триацетат кобальта способен селективно окислять алканы в мягких условиях с образованием алкилацетатов. Например, н-геп-тан окисляется триацетатом кобальта в смеси трифторуксусной и уксусной кислот при 25 °С в атмосфере азота до ацетата [схема (8.9)] при этом селективность составляет 81% [26]. [c.328]

Гидролиз алюминийорганических соединений. Активный оксид алюминия высокой чистоты с большой удельной поверхностью может быть получен гидролизом алюминийорганических соединений. В основе способа лежит реакция алюминийорганических соединений и их комплексов с водой в присутствии алифатических, алициклических или ароматических углеводородов либо без них с образованием тонкодисперсной суспензии гидроксида алюминия. Например, согласно работам [Заявка США 279508 пат. США 2682246], гидроксид алюминия получают гидролизом алкоголятов алюминия, содержащих Сг—Сгв на каждую группу спиртового остатка, с образованием суспензии, содержащей до 32% оксида алюминия. Водную фазу отделяют от органических продуктов, обрабатывают органическим растворителем (например, алифатическим спиртом i—С4 или ацетоном) с последующей термической обработкой. Полученный оксид алюминия имеет удельную поверхность от 250— 300 до 400—500 м /г, объем пор от 0,6—1,1 до 2—2,5 см /г и насыпную плотность от 120—160 до 320—560 кг/м он свободен от примесей натрия, железа и серы. [c.130]

Если применяемая серная кислота несколько более разбавлена, то образующаяся сначала алкилсерная кислота не реагирует со второй молекулой этиленового углеводорода, а гидролизуется с образованием спирта. [c.82]

Серная кислота. Этот вопрос более полно будет рассмотрен в главе об очистке. Приведем здесь только общие замечания. Серная кислота с этиленовыми углеводородами дает реакции трех родов 1) Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д. эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии HaSOi также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки нeпpeдed ьныx фракций нефти весьма крепкой серно й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты. [c.31]

Никель и никелевые сплавы обладают хорошей стойкостью ко многим органическим соединениям и часто являются подходящими материалами для органических кислот, спиртов и галоидзамещенных углеводородов. Следует, однако, иметь в виду, что га-лоидзамещенные органические соединения в присутствии воды или пара могут гидролизоваться с образованием значительных количеств соответствующих галоидводород-ных кислот. Этот факт нередко однозначно определяет выбор сплава. Решая вопрос о пригодности каких-либо сплавов в конкретных условиях, следует собрать подробную информацию об их поведении. [c.152]

В настоящее время мы ведем работы по изучению скоростей распада порфиринов и хлорофилла и выясняем направления превращений целлюлозы и лигнина, которые могли бы привести при минимальных температурах к образованию нефтяных углеводородов. Пока что удалось показать, что щелочной гидролиз целлюлозы приводит в условиях, близких к примененным Берлем и сотрудниками, к образованию смеси кетонов и спиртов, которая при обработке алюмосиликатами образует нефтевидные продукты. [c.248]

Интересно отметить, что если щелочной гидролиз целлюлозы обычно ниже 310° не протекает в сторону образования продуктов, но растворимых в воде, в случае, если действовать щелочами на целлюлозу, смешанную с глиной, то, как показали опыты Гетлинга и Желениной, процесс приводит к образованию смеси углеводородов, котонов и спиртов уже при 250°. Более низких температур мы еще не успели исследовать. Полученные при этом продукты, как и получаемая по Берлю иротонефть , нри действии использованной нами ранее глины при 200° и под давлением 100 атм. за 1—2 суток превращаются в смесь парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов. [c.347]

В литературе описано множество процессов гидролиза сульфохлоридов и очистки сульфокислот, образующихся в результате реакции. Эти операции очень важны с практической точки зрения, так как они значительно улучшают свойства продукта. Во многих случаях сульфохлориды очищают перед проведением гидролиза очистку производят, например, экстракцией растворителем-спиртом, нитрометаном или жидким сернистым ангидридом [2731. Для отделения сульфохлоридов от непрореагировавших продуктов применяется также образование нерастворимых в углеводородах комплексов с пиридином [2741 сульфохлориды стабилизуются обработкой аммиаком и формальдегидом [2751 или гидрированием в мягких условиях [2761. Гидролиз сульфохлоридов облегчается применением смеси органических оснований с едким натром [2771, а также применением каустической соды при температуре выше 100° [278]. Натриевые соли сульфокислот очищают от неомыленных продуктов экстракцией спиртами или низшими углеводородами [2791. Вещества с малым содержанием неорганических галогенидов получаются при гидролизе сульфохлоридов раствором едкой щелочи или основания щелочноземельного металла в низшем спирте [2801. Описан также процесс очистки, заключающийся в отгонке неомыляемых продуктов [2811 в других методах используется обработка продуктов реакции раствором ЫаС1 [2821, отбеливание восстановителями [283], возвращение в обратный цикл на стадии омыления непрореагировавших углеводородов [284]. [c.48]

Выделить жирные кислоты из реакционной смеси довольно трудно. Существует несколько епссобов. Сначала экстрагируют теплой водой низшие кислоты (муравьиную, уксусную, проиионовую), затем омыляют оставшиеся кислоты и гидролизуют сложные эфиры и лактогы щелочами под давлением при 150 °С. Из продуктов гидролиза Еыделяют отстаиванием и возвращают в сырье неомыляемую фракцию — верхний слой нижний представляет собой водный раствор мыл, в котором кроме натровых солей жирных кислот содержатся соли оксикислот, а также спирты, кетоны и растворенные парафиновые углеводороды. При нагревании раствора (300—350°С и 80—120 ат) в трубчатой печи происходит дегидратация оксикислот с образованием ненасыщенных кислот [c.155]

Капролактам (лактам е-аминокапроновой кислоты, 2-оксо-гексаметиленимин) представляет бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 68,8°С, темпе-/КН ратурой кипения 262,5°С и плотностью 1,02 т/м (при 70°С). Хорошо растворим в воде (525 г в 100 г воды), бензоле, ацетоне, этаноле, диэтиловым эфире, плохо растворим в алифатических углеводородах. Растворяется в разбавленной серной кислоте, гидролизуясь до е-аминокапроновой кислоты. Гигроскопичен. При нагревании с концентрированными минеральными кислотами капролактам образует соли. В присутствии каталитических количеств воды, спиртов, аминов и органических кислот при нагревании полимеризуется с образованием полиамида. [c.343]

Трехйодистая сурьма во влажном воздухе медленно разлагается с образованием основных солей. Водой гидролизуется с образованием оксийодида [2, 4]. В растворе соляной, йодистоводородной кислот и йодистого калия растворяется без выделения оксийодида. Сурьма трехйодистая хорошо растворима в спиртах, сероуглероде, ацетоне, ароматических углеводородах бензоле и толуоле), нерастворима в четырех-хлорнстом углероде и хлороформе [1—5]. [c.165]

Силикагель с широкими порами приготовлялся путем гидролиза этилсиликата до образования полиэтоксисилана (ПЭС). Гидролиз проводили в спирте с ограниченным содержанием воды и кислотного катализатора, затем добавляли углеводород, например гексан, и на конечном этапе прибавляли аммиак при быстром перемешивании, чтобы осуществить эмульсионную полимеризацию. Унгер и Шарф [228] по этому методу приготовляли пористый силикагель в форме микрошариков для использования в хроматографических колонках. Диаметр пор был 116—160 А. Такой гель мог быть получен при постоянном значении удельной поверхности 420 м /г просто путем использования ПЭС при постепенной полимеризации, когда молекулярная масса менялась в области 75—2000. Объем пор мог изменяться от 0,5 до 2,0 см /г. Добавлением гексана перед гелеобразованием можно было увеличить объем пор до >3,0 см /г, но при этом возникали дополнительные макропоры вплоть до 1000 или даже до 3000 А в диаметре. [c.707]

Гидролиз галогенопроизводных углеводородов представляет собой реакцию нуклеофильного замещения галогена на гидроксил и приводит к образованию спиртов. Гидролиз может быть осзществлен путем нагревания галогенопроизводного с водой или с водным раствором щелочи [c.171]

Непременным условием научно-технического прогресса является комплексное использование сырьевых ресурсрв. Одной из важных народнохозяйственных проблем является утилизация хлористого водорода - побочного продукта многих производств. При получении хлор- и фторсодержащих растворителей и мономеров, фреонов, пестицидов, при хлорировании парафиновых и ароматических углеводородов, первичных и вторичных спиртов, кетонов и кислот более половины используемого хлора расходуется на образование хлористого водорода. Значительное его количество образуется также при гидролизе неорганических хлоридов, например, при переработке хлорида магния в оксид, в производстве аэросила из тетрахлорида кремния и т. п. В то же время большие количества хлора используются для производства синтетического хлористого водорода, технической и реактивной соляной кислоты. Поэтому рациональное получение и последующая переработка побочно образующегося хлористого водорода имеет не только экономическое значение, но позволяет также предотвратить загрязнение окружающей среды. [c.4]

Алкилполигликозиды (АПГ), разработанные фирмой Staley Со, дочерним предприятием Яеи е/, получают ацетилированием кукурузного сиропа глюкозы [76-78]. Изначально процесс состоял из кислотно-катализируемой реакции глюкозы с бутанолом с первичным образованием бутилацеталя, который обеспечивает совместимость и смешиваемость жирных спиртов, выделенных из пальмового, кокосового и пальмоядрового масел. В дальнейшем бутильные производные подвергаются трансацетилирова-пию с нужным жирным спиртом, в ходе которого наиболее низкокипящий бутанол последовательно удаляется из реакционной смеси. В результате этого метода получается более сложная смесь продуктов, чем в случае прямой реакции с жирными спиртами, используемой в производстве. Промышленный продукт — это смесь, в которой представлены полисахаридные звенья от 1 до 3, что говорит о конденсации глюкозы в ходе процесса (уравн. 1.26). Продукты растворяются в воде и предлагаются в виде 50%-ного раствора. В промышленности они используются в композициях в качестве синергетических соПАВ с анионными ПАВ для очищения кожи амфотерными — для шампуней и гелей для душа а также с сульфированными метиловыми эфирами для приготовления жидких моющих средств. Они не проявляют точки помутнения и не загустевают под действием электролитов. Они разлагаются при нагревании, и поскольку являются ацеталями — гидролизуются при pH ниже 3. Их ГЛБ лежит в диапазоне от И до 15, поверхностное натяжение составляет примерно 30 мН/м, а натяжение на границе раздела фаз с углеводородами — порядка 1 мН/м. [c.38]

Бутадиен синтезируется из ацетилена ну тем (1) гидролиза, нрп-Бодящего к образованию ацетальдегида в присутствии разбавленной серной кислоты п соли ртути в качестве катализатора, (2) конденсации ацетальдегида в альдол, с разбавленным раствором НаОН, играющим роль катализатора, (3) каталитической гидрогенизации альдоля под давлением в 1,3 бутилен-гликоль и, наконец, (4) дегидратации последнего до углеводорода. В СССР бу та-диен приготовляется из этилового спирта, пропускаемого над специальным катализатором, что приводит к дегидрогенизации одной молекулы в ацетальдегид, который дегидратиру ется второй молекулой спирта [c.443]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные но-меш ения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород (если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Дальнейшие исследования подтвердили эти результаты и выявили ряд других веществ, находящихся в продуктах разложения и окисления алюминийалкилов [10], к которым в первую очередь следует отнести образование различных спиртов и альдегидов, окиси углерода, а также алкилхлоридов (в случае разложения алкилалюминийхлоридов). Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. Кроме того, было установлено, что значительная часть образующихся продуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [9]. [c.201]

Эти исследователи сообщают также некоторые сведения, касающиеся условий, необходамых для получения спиртов из некоторых пентенов. Так например найдено, что прибавление сульфата аммония к раствору олефинов в серной кислоте дает интересные результаты (сульфат аммония реагирует с серной кислотой, образуя бисульфат аммония). В случае углеводородов, дающих третичный амиловый спирт, в присутствии сульфата спирт немедленно же выделяется в свободном состоянии. Но из растворов 1-пентена или 2 пентена спирт не выделяется до тех пор, пока не будет прибавлена шда для осуществления гидролиза. На основании этих наблюдений считалось, что образование спирта является результатом непосредстве нного присоединения воды к олефину под каталитическим влиянием серной кислотЫ . В случае вторичных спиртов можно было бы допустить последующее соединение спиртов с серной кислотой с образованием алкилсерных кислот. Указывалось, что приблизительно 5 эквивалентов триметилэтилена могут быть превращены в третичный амиловый спирт с помощью взбалтывания по-- следовательно добавляемых порций олефина с 46%о-ной серной кислотой. Чистый спирт выделяется экстракцией эфиром или высаливается сульфатом аммония. [c.416]

Разложение третичного хлориаа идет в значительной степени ири 180 при 100° оно совершенно незначительно. По Ayres образование амиленов из различных хлористых амилов не ускоряется присутствием воды, едкого натра, амилового спирта или жирных кислот только амилен, образующийся при щелочном гидролизе хлористого амила, идентичен с углеводородом, получаемым при чисто термическом разложении хлорида, [c.872]

Полученные ацетали могут быть легко гидролизованы в адьдегиды. Эта реакция является одним из лучших методов получения альдегидов посредством реакции Гриньяра, превосходящим другие методы их получения (из эфиров муравьиной кислоты, стр. 197, солей муравьиной кислоты, стр. 306, или из формамида, стр. 286). Позднее было показано, что в более жестких условиях можно заменить два алкоксила на радикал магнийорганического соединения и с небольшим выходом получить простые эфиры вторичных спиртов. В еще более жестких условиях происходит замещение третьего алкоксила с образованием углеводорода. Так, из ортомуравьиного эфира и бромистого фенилмагния получены ацеталь бензальдегида, бензгидрилэтиловый эфир и трифенилметан [82]. [c.336]

П. растворяется в собственном мономере и др. сложных эфирах, ароматич. и галогензамещенпых углеводородах, кетонах, муравьиной и ледян011 уксусной к-тах, образуя очень вязкие р-ры (вязкость 10%-ного р-ра блочного П. в органич. растворителе 10 — 10 мн-сек/м , или спз). П. по растворим в воде, спиртах, алифатич. углеводородах и простых эфирах устойчив к действию разб. щелочей и к-т. Для полного омыления водным р-ром щелочи П. необходимо нагреть до теми-ры ие ниже 200 °С (заметный гидролиз начинается только яри 160 °С). Конц. серной к-той при 25 °С за 6 ч П. гидролизуется на 52%, прп 75 °С менее чем за 1 ч — полностью. Он подвергается ацидолизу водным р-ром уксусной к-ты в присутствии п-толуолсульфокислоты с образованием полиметакриловой к-ты и метилацетата. П. физиологически безвреден и. стоек к биологич. средам. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты образование при гидролизе углеводородов: [c.204] [c.318] [c.149] [c.193] [c.92] [c.213] [c.266] [c.179] [c.383] [c.64] [c.26] [c.26] [c.213] [c.308] [c.353] [c.82] [c.136] [c.341] [c.622] [c.870] [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология