Железо от металлов на катионитах

По теории концентрация дефектов в решетке окислов изменяется только ири введении ионов другой валентности. Согласно работам кафедры коррозии металлов МИСиС, замена в окисле катионов основного металла катионами добавки с той же валентностью может изменить концентрацию катионных вакансий, а следовательно, и скорость окисления основного металла в случае замещения катионных вакансий нонами добавки это более вероятно, если радиус иона добавки г1 меньше радиуса иона основного металла например при введении магния г1 = 0,78A) в железо, окисляющееся до FeO (/ == 0,83A). [c.112]

Следуе.т отметить, что при пассивном состоянии переход катионов в раствор зависит от потенциала и часть анодного тока расходуется на растворение металла, при этом скорость анодного процесса мало зависит от потенциала. Это объясняется следующим. Вместе с увеличением потенциала возрастает напряженность поля в окисной пленке, увеличивая анодный ток. Параллельно этому возрастает скорость окисления металла, что приводит к увеличению окисной пленки и затруднению выхода катионов в нефтепродукт или подтоварную воду. Агрессивные компоненты нефтепродуктов принимают участие в элементарных актах растворения железа (металла). [c.115]

Реакции замещения, описанные в разд. 19.4, обычно представляют собой восстановление катиона одного металла в результате окисления другого металла. Катионы с низкими потенциалами окисления восстанавливаются металлами, обладающими более высокими потенциалами окисления. Например, кусок железа, погруженный в раствор Си, покрывается слоем металлической меди, которая осаждается на поверхности железа в результате реакции [c.354]

Металлы, катионы которых восстанавливаются с заметным перенапряжением, склонны давать мелкокристаллические осадки (железо, никель). Перенапряжение восстановления некоторых других металлов может быть увеличено за счет [c.531]

Металлы, катионы которых восстанавливаются с заметным перенапряжением, склонны давать мелкокристаллические осадки (железо, никель). Перенапряжение восстановления некоторых других металлов может быть увеличено за счет связывания катионов их в прочные комплексы. Так, восстановление серебра из цианистого комплекса Ag (СЫ)г дает осадки мелкокристаллические и плотные. В таких растворах не образуются нитевидные кристаллы. [c.531]

Изотермы адсорбции веществ различной природы в случае переходных металлов (железо, никель, кобальт) часто линейны в координатах 6 — lg , что соответствует изотерме Темкина. Она выводится из представления о линейном снижении энергии адсорбции с ростом степени заполнения. Это снижение для специфической адсорбции или хемосорбции легко объясняется с позиций модели поверхностного электронного газа [22] и роли вакансий в -зоне при адсорбционном взаимодействии [46]. При физическом характере адсорбции на переходных металлах (катионы органических аммониевых соединений) также выполняется изотерма Темкина. Однако линейность изотермы в координатах 0 — lg может соответствовать и выполнению изотермы Фрумкина, так что графическим анализом, без дополнительных критериев [42], выбор между неоднородностью поверхности (изотерма Темкина) и отталкиванием в адсорбционном слое (изотерма Фрумкина) не может быть сделан достаточно достоверно. [c.36]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона (например, Си+ч= Си +), и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму [5]. Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, железа, никеля, хрома, серебра, меди), действующие по описанному механизму (см. гл. 2). [c.196]

Простые анионы, образованные в результате присоединения электронов к отдельным атомам, получают названия путем добавления к названию атома окончания -ид, например хлорид-ион (С1 ), сульфид-ион(8 ). Для комплексных ионов, образованных атомом неметалла с кислородом, высшее и низшее состояния окисления центрального атома различаются при помощи суффиксов -ат и -ит. Состояние окисления катионов металлов (см. также гл. 10) указывается римской цифрой после названия металла, например ионы Fe называются ионами железа(1П). [c.53]

Изменение активности и селективности алюмосиликатного катализатора в зависимости от содержания и природы металлов. Еще в 1947 г. было обнаружено [202], что катионы никеля и железа, адсорбированные на алюмосиликатном катализаторе, обладают дегидрирующей способностью. Продукты, которые получаются при каталитическом крекинге на алюмосиликатных катализаторах, обработанных солями никеля и железа, содержат большое количество газа, состоящего преимущественно из водорода. Впервые [c.147]

Ацетат железа — соединение непрочное. При нагревании его раствора выпадает осадок гидроксоацетата железа. Это явление обусловливается гидролизом. При кипячении Fe (СНзС02)з полностью гидролизуется при охлаждении выпавший осадок растворяется вновь вследствие ослабления гидролиза. Этой реакцией пользуются в аналитической химии для отделения катионов железа от катионов других металлов. [c.356]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Обычио окалина состоит из неск. слоев (фаз), к-рые образованы соед. различного хим. состава и кристаллич. строения. Эти слои последовательно располагаются от внутр. края окалины к внешнему по мере убывания в составе продукта элементов, поступающих из твердого тела. В каждом слое устанавливается граднент концентраций реагирующих в-в, поддерживающий их диффузию, а в тонких приграничных зонах между слоями осуществляются промежут. твердофазные р-ции, в результате к-рых изменяется кристаллич. решетка фаз. Наличие градиента концентраций означает отклонение состава каждой фазы от стехиометриче-ского А В и существование в кристаллич. решетке двух типов дефектов-вакансий, т.е. узлов, не занятых атомами (или ионами) элемента, содержащегося в недостатке, и меж-доузельных атомов (или ионов) элемента, содержащегося в избытке. Кристаллич. решетка фазы м. б. представлена ф-лами Ада 8В или А В . 5 (8-степень дефектности), к-рым соответствуют твердые р-ры вычитания или внедрения. Соответственно и диффузия происходит по двум механизмам путем обмена атомов с вакансиями и перемещения атомов по междоузлиям. В большинстве случаев Г. к. металлов элементы газовой среды образуют аниоииую подрешетку с дополнительно заполненными междоузлиями, металл — катионную подрешетку с большим числом вакансий. Типичный пример-образование в окалине железа твердого р-ра Ре ., (вюстита). [c.466]

В простых оксидах с общей формулой Ме " " О3 весьма часто встречается структурный тип корунда, к которому кроме а-АЬОз принадлежат, например, структуры гематита а-РегОз, СггОз, УгОз и т. д. В основе подобных структур лежит гексагональная плотная упаковка анионов кислорода, в которой уже не все, а только 7з октаэдрических пустот заняты катионами металла. Подобную же структуру имеют и некоторые двойные оксиды, например изоморфный гематиту ильменит Ре0-Т102, структура которого образуется, если в РегОз заменить половину катионов железа на катионы титана. [c.38]

Можно было предполагать, что из кислых растворов удобнее поглощать не фосфорную кислоту на анионите, а отделять железо на катионите. Действительно, при малом содержании железа в среде 0,3 н. соляной кислоты удается отделить железо, а также кальций, магний и другие элементы поглощением на катионите. Однако при больших количествах железа возникают затруднения в связи с образованием катионных форм фосфатных комплексов железа типа Ре(Н2Р04)2+. Эти катионы также поглощаются на катионите, в результате чего фосфорная кислота не отделяется от железа. Образование катионных комплексов при взаимодействии многозарядного иона металла, находящегося в избытке с анионом слабой кислоты, наблюдается часто, что препятствует многим разделениям. [c.54]

Весьма часто катионные в.к.с. возникают при использовании нолиден-татных реагентов, как одноосновных, так и многоосновных. Координационной емкости катиона металла может быть недостаточно для образования нейтрального комплекса. Например, при взаимодействии тридентатного одноосновного реагента с трехзарядными катионами, имеющими координационное число шесть [алюминий, железо (П1)] катион может присоединять два остатка реагента, которые нейтрализуют лишь два положительных заряда катиона. Реагенты с высокой дентатностью (пента- или гексадентат-ные, а также очень часто тетра- и тридентатные) вообще образуют только комплексы состава 1 1, поскольку возникновение высших комплексов требовало бы высоких координационных чисел у катиона металла и поскольку во многих случаях возникают непреодолимые пространственные препятствия. Максимальное число присоединяющихся лигандов и заряд-ность образующихся комплексов определяются, как легко видеть, соотношением заряда катиона металла, его координационного числа, дентатности реагента в данном соединении и числом солеобразующих групп в нем. Естественно, что при использовании полидентатных реагентов с различной основностью (числом солеобразующих групп) могут возникать катионные, анионные и нейтральные комплексы. [c.233]

Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию [c.22]

Если двухвалентное железо не полностью окислилось до трехвалентного, то аммиак осаждает черный осадок, содержащий гидрат закиси-окиси Ре(ОН)2-Ре(ОН)з вместо красно-коричневого осадка гидроокиси Ре(ОН)з. Получение гидрата закиси-окиси нежелательно, так как это соединение очень устойчиво при прокаливании. Если образуется черный осадок, то его растворяют в нагретом разбавленном растворе НМОз, после чего повторяют осаждение аммиаком. Если в растворе присутствуют катионы Mg2 , то они осаждаются с осадком Ре(ОН)з. Аммиак в нейтральном растворе осаждает большинство катионов трехвалентных металлов. Катионы двухвалентных металлов осаждаются при более высоких значениях pH. Осаждение Ре(ОН)з аммиаком рекомендуется вести в присутствии 0,5 н. МН4С1. Раствор рекомендуется нагревать до 70° С и осаждать катионы железа 0,1 н. раствором ЫН40Н, прибавляя его по каплям. Для отделения двухвалентных катионов металлов полученный осадок рекомендуется переосадить аммиаком после растворения в соляной кислоте. Осаждение идет по уравнению [c.408]

Определению алюминия не глешают катионы щелочноземельных металлов даже в больших концентрациях, карбонаты, сульфаты, нитраты, хлориды, бромиды, йодиды, тартраты и ацетаты. Количественно с гематоксилином реагирует цинк и железо. Остальные катионы, если их содержание превышает несколько лг/100 мл, уже мешают. Из анионов определению мешают также оксалаты и фториды. [c.372]

Для определения боратов применяют катионный и анионный обмен. Мартин и Хайес при анализе ферробора применили катионный обмен для отделения бората от ионов металлов [9]. По методике определения бора в ферроборе, принятой в Британских стандартах [10]. железо удаляют катионным обменом и затем титруют борную кислоту гидроксидом натрия в присутствии маннита. [c.31]

Некоторые ионы вызывают появление осадков или мути, мешающих открытию кобальта. Так, ионы элементов Ад, РЬ, В1, У(Уз+), А1, 2г и щелочных земель образуют желтую или буроватую муть ионы иОг и Се + образуют осадки бурого цвета ионы Нд+, Т1 + и N 2 образуют буро-красные осадки и, наконец, ион Нд2+ образует красный осадок, почти идентичный с осадком кобальта. Ионы Си + образуют обильный буро-черный за-темняк>щий все осадок. Так же реагируют ионы железа двухвалентное железо дает зелено-черный, а трехзалентное бурочерный осадок. Катион трехвалентного железа может быть маскирован фторидом щелочного. металла (катион двухвалентного железа следует предварительно окислить перекисью водорода или азотной кислотой). [c.160]

Одним из наиболее простых методов очистки растворов от микропримесей катионов является их сорбция активированным углем в виде органических комплексов. Такой прием широко применяется в работах ИРЕА для очистки растворов солей щелочных или щелочноземельных металлов от микропримесей железа и катионов тяжелых металлов. [c.350]

При электролизе водопроводной воды на катоде происходит разряд ионов водорода и вода приобретает щелочную реакцию. В области анодного пространства реакция среды становится, наоборот, кислой. Состав живой и мертвой воды не является постоянным. Его нельзя проконтролировать. Он зависит от того, какие соли и в каком количестве содержались в исходной воде, а также от того, какие элементы входят в качестве легирующих добавок в сталь, используемую в качестве электродов. Например, в присутствии хлоридов вблизи анода концентрируется хлор, т. е. образуется слабый раствор хлора, обладаюищй антисептическим действием. С другой стороны, в процессе частичного растворения анода в раствор попадают катионы железа и катионы тех металлов, которые используются в качестве легирующих добавок — никеля, марганца, ванадия и др. Многие из этих ионов являются ядовитыми. [c.230]

Гордеева и Просвирякова [94] изучили условия отделения бериллия от алюминия и железа на катионите КУ-2. Все три металла сорбируются при кислотности от 27V НС1 до pH 4. Бериллий элюируют 150—200 лл 0,5iV H l (или HNO3) алюминий начинает выходить в элюат при пропускании 300лл 0,5iV H l. Общее количество разделяемых ионов не должно превышать 5—6мг на 1 г катионита, в противном случае часть алюминия вымывается с последними порциями бериллия. Титан десорбируется вместе с бериллием. Алюминий можно извлечь затем пропусканием 20—25 мл 4 JV НС1. [c.182]

Среди соединений со слоистой структурой более всего были изучены дисульфид титана TiS2 и селенид ниобия NbSe , а также сульфиды и диселениды ванадия, сульфиды железа и меди. Рассматривались и соединения более сложного состава, в которые предварительно внедрялись добавки небольших количеств различных металлов (катионов большего радиуса, чем у катиона лития). [c.149]

Наряду с образованием сульфидов для разделения ионов в количественном анализе широко применяется также осаждение различных катионов в виде малорастворимых гидроокисей. При этом для разделения иоиов используют либо амфотерность некоторых из них, либо различия в растворимости разных гидроокисей. Так, железо отделяют от ванадия, молибдена и алюминия, обрабатывая раствор избытком едкой щелочи. При этом неамфотерная гидроокись железа выпадает в осадок, тогда как остальные указанные металлы вследствие амфотерного или кислотного характера их гидроокисей остаются в растворе в виде анионов (VO.3, ЖоОТ и AIO2). [c.121]

Первоначально этот реагент был предложен для осаждения меди, с чем и связано название его. Однако в настоящее время он гфименяется не для определения меди, а для осаждения катионов других металлов, например железа, ванадия, циркония, титана, олова, тантала, ниобия, четырехвалентного урана и др. [c.128]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Образование осадков [5.24, 5.55, 5.64]. Очистка сточных вод данным методом заключается в связывании катиона или аниона, подлежащего удалению, в труднорастворимые или слабодиссоции-рованные соединения. Выбор реагента для извлечения аниона, условия проведения процесса зависят от вида соединений, их концентрации и свойств. Очистка сточных вод от ионов цинка, хрома, меди, кадмия, свинца в соответствии с санитарными нормами возможна при получении гидроксидов этих металлов. Более глубокая очистка воды от иона цинка достигается при получении сульфида цинка. Очистка от ионов ртути, мышьяка,- железа также возможна в виде сульфидов ртути, мышьяка и железа. Использование в качестве реагента солей кальция позволяет провести очистку сточных вод от цинк- и фосфорсодержащих соединений. В результате очистки получается суспензия, содержащая труднорастворимые соли, отделение которых возможно методами отстаивания, фильтрации и центрифугирования. [c.492]

Катион многозарядный, анион однозарядный. Эта группа сс-лей крайне немногочисленна. Она включает ацетаты, иногда формиаты некоторых металлов, например алюминия, железа, магния, меди и др. Гидролиз их значительно усиливается при нагревании л приводит к образованию осадков гидроксосолей. Что же касаетс ч солей этих металлов, образованных другими одноосновными кислотами, таких, как нитриты, гипохлориты, гипобромиты, то практически эти соли не выделены вследствие полного и необратимого гидролиза. [c.138]

Вторую стадию активации проводят раствором смеси нитратов редкоземельных металлов с целью введения в катализатор катионов лантаноидов и дополнительного удаления натрия (до 0,2%). Смесь нитратов лантаноидов растворяют в паровом конденсате и концентрированный раствор откачивают в рабочую емкость. Одновременно готовят аммиачную воду и откачивают в ту же емкость. В нее направляют и промывную воду после первого чана. В готовом растворе солей лантаноидов контролируют содержание железа (не более0,01 %), натрия (не более 0,1%) я свободной серной кислоты (не выше 20 л). Активирующий раствор из емкости прокачивают через теплообменник 27 и направляют в промывочные чаны на вторую стадию активации. Раствор проходит последовательно четыре чана 15, 16, 17 и 18) и возвращается в промежуточную емкость с паровым обогревом для использования его при приготовлении первого активирующего раствора. Продолжительность второй стадии активации 16 ч. [c.108]

Однако 3ta теория игнорирует возможность занятия ионами до-бавкн катионных вакансий в полупроводниковых окислах с недостатком металла до тех пор, пока эти вакансии не будут замещены полностью это более вероятно, если радиус иона добавки /"i меньше радиуса иона основного металла Гг, например при введении магния (г,- = 0,78 A) в железо, окисляющееся до FeO (г,- = = 0,83 A). В подобных случаях возможно существенное умепьше- [c.86]

По данным И. Л. Розенфельда и Л. И. Антропова, катодная поляризация металла от внешнего источника тока может существенно изменить скорость его коррозии в результате десорбции анионов или адсорбции катионов, которые повышают поляризацию катодного процесса, особенно резко при переходе потенциала нулевого заряда данного металла. Таким образом, катодная поляризация повышает эффективность катионных ингибиторных добавок, а эти добавки могут повысить эффективность катодной электрохимической защиты металлов, снижая значение необходимого защитного тока. Так, защитный ток для железа в 1-н. Н2804 в присутствии 0,1 г/л трибензиламина (СдНбСН2)зК уменьшается в 14 раз. При катодной поляризации замедляющее действие могут оказывать такие катионные добавки, которые обычно не являются ингибиторами коррозии. [c.366]

Одно из принциниальных различий между этими двумя механизмами коррозии металлов заключается в том, что при электрохимической коррозии одновременно происходят два процесса окислительный (растворение металла на одном участке) и восстановительный (выделение катиона из раствора, восстановление кислорода и других окислителей на другом участке металла). Например, в результате растнорения цинка в серной кислоте образуются ионы цинка и выделяется газообразный водород при действии воды железо переходит в окисное или гидроокис-ное состояние и восстанавливается кислород с образованием гидроксильных ПОПОВ. При химической коррозии разрушение металлической пoвeJЗXнo ти осуществляется без разделения на отдельные стадии и, кроме того, продукты коррозии образуются непосредственно на тех участках поверхности металла, где происходит его разрушение. [c.6]

Выше (гл. 1, разд. 1.3.4) было указано, что прочность комплексов металлов с полиолами возрастает в ряду гликоль С глицерин <1гексит (например, комплекс железа с маннитом 28 раз более прочен, чем с глицерином). Это позволяет катионам играть роль сокатализатора после расщепления молекулы гексита катион не остается связанным с образовавшимися молекулами низших [c.91]

При анаэробном брожении в итоге ферментативного расщепления гексоз до осколков, содержащих три углеродных атома, возникают многообразные конечные продукты. Распад глюкозы (после ее фосфорилирования) с образованием фосфодиоксиацетона и фосфоглицеринового альдегида осуществляет фермент альдолаза (зимогексаза, альдегид-лиаза), которая активируется ионами двухвалентных металлов [69]. В состав альдолазы входит цинк и в очень малых количествах железо и марганец [72]. Добавление к реакционной системе хелатирующего агента, связывающего катионы (например, этилендиаминтетрауксусной кислоты), ингибирует альдолазу. Активность ингибированного таким образом фермента восстанавливается при добавлении в систему ионов Zn +, Ре , Со +, Мп-+. Можно предположить, что эти ионы участвуют в про- [c.94]