Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диффузия в смешанных растворителях

    При проверке уравнения (11.13.2) на восьми тройных системах погрешности обычно составляли менее 20 за исключением случая диффузии СОд в растворителе этиловый спирт — вода. Те же авторы предположили, что уравнение Вильке — Ченга (11.10.1) может быть модифицировано, чтобы учесть сличай смешанных растворителей, т. е. [c.504]

    Пример 11.9. Рассчитать коэффициент диффузии уксусной кислоты в смешанном растворителе, содержащем 20,7 % (мол.) этилового спирта в воде. Концентрация уксусной кислоты мала. Температуру считать равной 25 °С. [c.504]


    О повышении селективности смешанных растворителей свидетельствует также следующий пример хлорофилл хорошо растворяется в бензине, диэтиловом эфире и других подобных растворителях, однако эти экстрагенты не могут извлечь хлорофилл из клеток растения. И только смешанный растворитель (бензин или диэтиловый эфир и т. п. + 5— 20% этанола) обеспечит экстрагирование хлорофилла из растительных клеток. При этом было установлено (еще М. С. Цветом), что чистый бензин не может отделить зерна хлорофилла от стенок клеток и других нерастворимых веществ, содержащихся в растении, и лишь добавка этанола увеличивает скорость диффузии до нужных пределов. [c.51]

    Если поместить в кювету ультрацентрифуги смесь низкомолекулярных жидкостей различной плотности и создать сильное центробежное поле, сравнительно быстро устанавливается седиментационное равновесие, в результате которого в радиальном направлении возникает постоянный во времени градиент плотности. Если в таком смешанном растворителе содержался высокомолекулярный компонент с плотностью, промежуточной по сравнению с плотностями растворителя, то постепенно он должен собраться в одну полосу — так называемую изоденсу,— где его плотность совпадает с локальной плотностью растворителя. Эта полоса будет несколько размазана вследствие диффузии, причем тем больше, чем ниже молекулярный вес компонента. Статистический анализ распределения концентрации в этой полосе дает возможность определить М, тогда как из положения максимума полосы находится V. [c.489]

    В работе [130] показано, кроме того, что введение дополнительного вещества в ряде случаев (диффузия красителей, антибиотиков, эфирных масел и т. п.) приводит к появлению двойных диффузионных потоков в смешанных растворителях и значительно увеличивают скорость диффузии вследствие термодинамических взаимодействий. Использование дополнительного растворителя с целью ускорения [c.7]

    Затруднения могут возникнуть из-за загрязнений, группирующихся вблизи фронта при слишком высоких значениях 7 /. Не следует также забывать, что чем больше Rf, тем выше диффузия пробы. Смешанные растворители в процессе хроматографирования могут разделиться, и если соединение перемещается с р-фронтом, то при этом будет происходить латеральная диффузия пятна, что приведет к снижению точности результатов [И]. В этом случае загрязнения адсорбента также могут увлекаться р-фронтом. [c.329]

    Различие (ию—Оц) в составе смешанного растворителя толуол — изобутиловый спирт было измерено также (с помощью прецизионной рефрактометрии) "при диффузии молекул смешанного растворителя из растворов полистирола в смесь растворитель — осадитель исходного состава ую [382]. Полученные значения параметра не зависели от М полимера (в интервале от I 10 до [c.200]


    ИЗМЕРЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ ДИФФУЗИИ ИОДБЕНЗОЛА В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.239]

    При изучении характера взаимодействия растворителя с растворенным веществом, определении степени сольватации и ассоциации органических соединений, исследовании механизма восстановления органических деполяризаторов на капельном ртутном и твердых электродах очень важно знать величины коэффициентов диффузии этих молекул в неводных растворителях. Между тем в литературе имеются лишь ограниченные и мало систематизированные данные о коэффициентах самодиффузии отдельных органических соединений [1—3] и диффузии в некоторых неводных растворителях (метаноле, бензоле и т. д.) [4, 5]. Данные по диффузии в смешанных растворителях отсутствуют вообще. [c.239]

    Представляет интерес сравнить, как изменяются вязкость растворителя и коэффициент диффузии растворенного веш,ества в зависимости от состава данной смеси растворителей. Как видно из рис. 4, по мере снижения вязкости смешанного растворителя (что происходит с увеличением бензола в смеси диметилформамид — бензол, и с возрастанием концентрации метанола в системе метанол — бензол) наблюдается возрастание коэффициента диффузии. Но если до концентрации бензола в растворе, равной 40 объемн.%, происходит плавный рост коэффициента диффузии одновременно с падением вязкости растворителя, т. е. соблюдается обычная пропорциональность между D л г (отрезки кривых ab [c.242]

    При исследовании поведения свободных от носителя индикаторов иногда можно получить некоторые данные, указывающие на состояние окисления индикатора, но такие данные редко являются надежными. Например, изоморфное внедрение индикатора в осадок указывает на то, что заряд, размер и координационное число для ионов носителя и индикатора одинаковы, и это дает возможность определить вероятное состояние окисления индикатора. Однако в случае образования аномальных смешанных кристаллов, сходных с истинными смешанными кристаллами, можно сделать ошибочные выводы. Например, если не учитывать того факта, что перенос не происходит в щелочных растворах, то можно было бы прийти к выводу, что ионы натрия и свинца сходны, так как хлориды натрия и тория В (РЬ ) образуют аномальные смешанные кристаллы в кислых и нейтральных растворах (см. стр. 102). Перенос индикатора путем адсорбции часто дает сведения относительно знака заряда индикаторного иона и растворимости индикаторного соединения. Знание этих свойств полезно для определения степени окисления индикатора. Сведения о летучести индикатора, его растворимости в органических растворителях, скорости диффузии, легкости, с которой он может окисляться и восстанавливаться, и знаке заряда иона индикатора, определяемые при изучении процессов переноса, также следует учитывать при определении степени окисления индикатора. [c.129]

    Независимо от характера движения жидкости, у границы раздела фаз всегда существует диффузионный слой жидкости, через который в результате молекулярной и конвективной диффузии растворяющееся вещество проникает в массу раствора, а растворитель — к растворяющейся твердой поверхности. В случае химического растворения активный растворитель транспортируется через диффузионный слой к поверхности твердого вещества, а в обратном направлении диффундирует продукт реакции. Поэтому скорость растворения кристаллических тел в жидкостях определяется главным образом законами диффузионной кинетики. Иногда она лимитируется скоростью " гетерогенной химической реакции на поверхности контакта фаз, т. е. подчиняется законам химической кинетики. Вообще, в одной и той же системе твердое — жидкость режим растворения может быть или диффузионным, или кинетическим (лимитируется химической кинетикой), или смешанным — переход от одного режима к другому зависит от изменения температуры, концентрации растворителя, скорости перемешивания. Например, увеличение активности растворителя или температуры способствует переходу к диффузионному режиму. [c.36]

    В результате таких экспериментов 98, 100—107] было установлено, что для обычных смол скорость контролируется диффузией в пленке, например в случае маленьких ионов типа Ыа+ и Н+ в очень разбавленных растворах, скажем < 10 М, и особенно при плохом размешивании. В чистом виде диффузия в частице определяет скорость при больших концентрациях в растворе (>0,1 М) в условиях весьма эффективного размешивания, обеспечиваемого методикой потока через тонкий неподвижный слой . Для 0,01 М растворов характерна смешанная кинетика, зависящая как от диффузии в частице, так и от диффузии в пленке. Диффузия в частице играет преобладающую роль для поливалентных ионов, больших органических ионов, при нейтрализации слабо диссоциирующих смол (в этом случае благодаря низкой внутренней концентрации рассматриваемого иона) и для неводных растворителей. [c.154]


    Еще один подход, который может использоваться для описания транспорта через пористые мембраны, это фрикционная модель, или модель внутреннего трения. В ней прохождение газа через пористую мембрану рассматривается как сумма вязкостного потока и диффузии, т. е. поток всегда смешанный. Постулируется, что поры столь узкие, что свободный транспорт молекул растворенного вещества через поры невозможен и всегда существует определенное трение между растворенным веществом и стенкой поры, а также между растворителем и стенкой поры или растворителем и растворенным веществом. Сила трения Е в расчете на моль линейно связана с различиями скорости или с относительной скоростью. Коэффициент пропорциональности этой зависимости называется коэффициентом трения /. Рассматривая массоперенос растворителя и растворенного вещества и принимая стенки поры неподвижными Ут = 0), можно записать [c.230]

    Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

    Обе теоретические модели (Нойса и Кенига) можно объединить в рамках одной кинетической схемы. Полагая в общем случае кр - соп 1/ц° и рассматривая а как эмпирический параметр (1 й а 0), получаем кр т] , где а отличается от единицы. С таким подходом согласуется и сравнение р - Ес из данных по клеточному эффекту с Еу лля температурного хода вязкости л = Ауехр(Еу/Я7). Как правило, Ер - Ес Еу, а отсюда следует чаще всего а 1 (при Ес 0). Несовпадение Ер и Еу вполне понятно ведь Ер относится к диффузии радикала (наиболее легкого) из клетки, и Еу - к диффузии молекул растворителя. Если кр радикала и молекулы растворителя близки, то модель клетки как пары радикалов, окруженной бесструктурной вязкой средой, хорошо описывается моделью Нойса. Чем сильнее различие в подвижностях радикала и молекулы растворителя, тем больше расхождение между теорией и экспериментом, Для смешанного растворителя макроскопическую вязкость вообще нельзя рассматривать как величину, отражающую микродиффузию частиц. [c.195]

    Диффузия в смешанных растворителях. Одним из важных случаев многокомпонентной диффузии является диффузия растворенного вещества через гомогенный раствор смеси растворителей. Когда растворимое вещество разбавлено, отсутствуют концентрационные градиенты растворителей и много говорить об единственном коэффициенте диффузии растворенного вещества в отношении хмеси Ат- проблема обсуждалась несколькими авторами [45, 103, 175, 206], и были предложены эмпирические соотношения для Перкинс и Джин- [c.503]

    Экспериментальное значение,сообщаемое Перкинсом и Джинкоплесом равно 0,571-10 см с. Заметим, (что это значение существенно ниже двух пре дельных значений бинарных коэффициентов диффузии. Возможно, это уменьшение связано с возрастанием вязкости смешанного растворителя относительно чистых компонентов. [c.504]

    Для объяснения наблюдаемого эффекта необходимо учитывать не только процессы взаимодействия молекул растворителя с деполяризатором, но и процессы, протекающие в системе растворителей в отсутствие деполяризатора. Данные [19] об отклонении плотности и мольного объема изученных смесей от аддитивности, а экспериментальной изотермы вязкости — от рассчитанной в условиях отсутствия взаимодействия между компонентами бинарной смеси и имеющиеся в литературе [20, 21] спектральные и виско-зиметрические данные об указанных выше смесях растворите- яей позволяют сделать следующие выводы. В смесях метанола с неполярными растворителями (бензол, диоксан) происходит разрушение ассоциатов спирта и возникновение смешанных ассо-циатов по мере увеличения доли неполярного растворителя. В системах метанол — бутанол и ДМФ — бензол заметных ассоциативных изменений не происходит. В смеси метанол — вода наблюдается образование гидрата СНзОН-ЗНзО. Образование ассоциатов, конкурируя с сольватацией молекул деполяризатора, отражается на диффузии молекул в смешанном растворителе. Аналогичные данные были получены при исследовании влияния смешанных растворителей на термодинамические свойства электролитов [22 23]. [c.214]

    В общем случае уравнение Майо — Льюиса (6.2) неприменимо к гетерофазной сополимеризации. Многие авторы [269—271] отмечают изменение констант сополимеризации одной и той же пары мономеров в различных средах. Наблюдаемые особенности обусловлены несколькими причинами. Так, реакция роста цепи лимитируется диффузией мономеров к активным центрам, замурованным в конденсированной полимерной фазе, причем скорости диффузии мономеров, особенно разной, полярности, могут значительно различаться и это вызывает образование сополимера, сильно отличающегося по составу от сополимера, полученного в гомогенных условиях. В качестве примера избирательной сорбции одного из мономеров сополимером можно привести сополимеризацию акрилонитрила с акриловыми эфирами в системе растворителей диметилформамид —вода [269]. fto мере увеличения количества воды гетерофазность системы возрастает, при этом уменьшение растворимости акрилового эфира в смешанном растворителе увеличивает его сорбцию полимерной фазой и степень вхождения в состав сополимера. [c.156]

    В седиментационном анализе можно проводить два типа экспериментов. При анализе методом скоростной седиментации проводят определения скорости оседания и диффузии частиц при бioльшиx скоростях вращения ротора, тогда как при анализе методом седиментационного равновесия выжидают установления равновесия между процессами седиментации и диффузии в процессе центрифугирования при меньших скоростях вращения ротора. Теоретически неоднородность распределения по молекулярным весам в образце можно охарактеризовать с помощью обоих указанных методов, получая методом скоростной седиментации распределение по коэффициентам седиментации, а методом седиментационного равновесия — распределение по молекулярным весам. Распределение по молекулярным весам легче интерпретировать хими-ку-полимерщику, не имеющему специальной подготовки. Было показано, что детализированный характер распределения по коэффициентам седиментации можно получить методом скоростной седиментации в отсутствие дополнительных предположений о форме кривой распределения. Такие дополнительные предположения, как правило, необходимы при анализе методом седиментационного равновесия. Скоростное ультрацентрифугирование приобрело, следовательно, наиболее широкое распространение при исследовании неоднородности распределения но молекулярным весам полученные этим методом данные обычно комбинируют с результатами других измерений, преобразуя кривую распределения по коэффициентам седиментации в кривую распределения по мол екулярным весам, в ряде случаев более подходящую для целей исследования. Метод седиментационного равновесия применяется в основном в качестве способа определения абсолютных величин средних молекулярных весов, но применение этого метода для растворов в смешанных растворителях ультрацентрифугирование в градиенте плотности), как недавно было показано, позволяет оценить распределение полимера по плотности. [c.216]

    В последнее время применение водно-органических растворителей для разделения ионов хроматографическим методом получает широкое распространение. Это объясняется тем, что введение органического раствори-теля расширяет возможности разделения химически сходных ионов [1, 2]. Наличие в растворе органического растворителя вызывает значительные изменения в состоянии и поведении как растворенного соединения, так и ионита. Вызванное органическим растворителем изменение диэлектрической проницаемости раствора является причиной изменения активной концентрации ионов, что сказывается на кинетике сорбции. Из водноорганического раствора в большей степени, чем из водного, происходит сорбция нейтральных молекул, которая, накладываясь на ионный обмен, увеличивает количество сорбированных ионитом атомов растворенного вещества. Большое значение дпя ионного обмена имеет степень набухания ионита, которая в смешанном растворителе меньше, чем в воде. Меньшая набухаемость — причина меньших размеров пор ионита она затрудняет диффузию растворенного вещества внутрь зерен ионита. Различен также состав жидкой фазы в порах ионита и межзерновом пространстве в порах ионита жидкая фаза богаче более полярным растворителем [3— 10]. Эти обстоятельства и другие, не указанные здесь, сложным образом влияют на ионный обмен. Частичная замена воды органическими раство-штелями в большинстве слутзаев замедляет скорость ионного обмена [c.80]

    Твердые вещества могут давать однородные смеси, подобные тем, какие, например, дают спирг и иода. В таких однородных твердых смесях один компонент является как бы растворенным в другом, причем отношение растворенного твердого вещества к твердому растворителю может меняться при сохранении однородности. Вант-Гофф (Vant-Hoff) такого рода однородные смеси подвел под понятие твердые растворы . К таким твердым растворам относят сплавы металлов, изоморфные смеси, смешанные кристаллы, окрашенные кристаллы, стекла и т. п. Твердые растворы показывают многие свойства жидких растворов, и поэтому они подчиняются тем же законам, что и последние. Мы наблюдаем в них явления пересыщения (нарушение однородности), диффузию (проникновение углерода в фа)рфюр, в железо) и т. д. Ред. [c.356]

    Установлено, что в протонных диполярных растворителях (БЛ, ДМФ, ДМА, ПК, ТГФ и др.) механизм восстановления оксидов, по-видимому, аналогичен их механизму восстановления в водных щелочных растворах и носит электронно-протонный характер. Согласно этому механизму подвижной частицей, ответственной за массоперенос в твердой фазе, является протон. Процесс восстановления оксида протекает через две основные стадии. Первая — электрохимическая реакция перехода протона через межфазную границу раствор — оксид, в результате которой поверхностный слой оксида превращается в соединение нестехиометрического состава. Вторая стадия, обеспечивающая восстановление более глубоких слоев,— диффузия протона в глубь оксида с одновременным переходом электрона от одного иона металла к другому. В стационарном состоянии вторая стадия является замедленной и ее скорость определяется скоростью диффузии протонов в решетке оксида. В апротонных растворителях в роли подкислителя выступает протон примесной воды или ион лития, который внедряется в кристаллическую решетку оксида. Конечным продуктом восстановления является оксидное соединение восстанавливаемого металла низшей валентности. Так, в хлоридных растворах ДМА процесс восстановления протекает с участием двух электронов, конечным продуктом восстановления является смешанный оксид состава хЖоО - уЖоОг - гЫО. [c.100]

    В процессе испарения растворителя и формирования защитной пленки, помимо рассмотренных выше явлений растекаемости, смачивания, вытеснения воды, происходят и другие, не менее важные, процессы и явления (см, рнс. 5, а, б, в). Так, возможен переход от сложных коллоидных дисперсий высокомолекулярных полимерных загустителей к пленке по схеме дисперсия (золь) —>-астабилизация— промежуточный гель— -синерезис (сжатие) промежуточного геля— -студень— - аутогези-онные процессы с ликвидацией физических границ между полимерными частицами в результате сегментальной диффузии макромолекул— -пленка [84—89]L Образование пленок по данному механизму происходит при использовании в качестве основных загустителей ПИНС полимерных соединений. При использовании мыльных, силикагелевых загустителей, битумов, твердых углеводородов и смешанных загустителей картина получается более сложной, так как процесс образования пленки сопровождается перестройкой мицелл, глобул, волокон маслорастворимых ПАВ с образованием смешанной структуры. [c.74]

    Как можно видеть, при введении в пропиточную ванну указанных ускорителей поглощение красителей полиамидным волокном несколько возрастает. Почти во всех случаях наблюдается увеличение накра-шиваемости и вискозной составляющей смеси. Хотя увеличение выхода красителей и невелико, характер распределения красящего вещества внутри волокнистого материала ведет к выводу, что скорость диффузии. кубовых красителей внутри волокна под влиянием выбранных интенсифицирующих веществ возрастает. Количество поверхностно-сорбированного красителя на обеих составляющих смеси, особенно в присутствии бензило вого спирта, значительно уменьшается. Применяемые растворители вызывают набухание полиамидного волокна. В этих условиях капроновая составляющая смешанной ткани на стадии плюсования сорбирует большее количество кубового пигмента. При запаривании же происходит частичное перераспределение красящего вещества с полиамидного волокна на вискозную составляющую, поэтому, видимо, и увеличивается содержание на ней кубового пигмента. Кроме [c.21]

    Речь идет об обезвоженных анротонных органических растворителях, жидком броме, расплавленной сере и др. Основными стадиями процесса являются диффузия Ох к поверхности, его хемосорбция, химическая реакция с металлом, десорбция продуктов и их диффузия в объем неэлектролита. Две последние стадии могут отсутствовать при образовании иленки. В зависимости от растворимости и защитной способности пленки возможен кинетический, диффузионный или смешанный контроль. При наличии прослойки ВОДЫ между металлом и неэлектролитом происходит электрохимическая коррозия. [c.13]

Библиография для Диффузия в смешанных растворителях: [c.305]   
Смотреть страницы где упоминается термин Диффузия в смешанных растворителях: [c.1002]    [c.200]    [c.150]    [c.51]    [c.98]    [c.70]    [c.243]    [c.364]    [c.426]    [c.79]    [c.196]    [c.67]    [c.89]    [c.89]   
Свойства газов и жидкостей (1982) -- [ c.503 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диффузия смешанная

Растворители смешанные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте