Карбоновые кислоты алифатические, реакции

ПРОСТЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Алифатические и ароматические карбоновые кислоты декарбоксилируют в присутствии различных катализаторов, содержащих медь. Эти реакции идут с довольно хорошим выходом при проведении их в кипящем хинолине. [c.131]

По числу карбоксильных групп различают моно-, ди-, три- и т. д. карбоновые кислоты. Алифатические монокарбоновые кислоты называют также жирными кислотами. Карбоновые кислоты вступают в многочисленные реакции, при которых карбоксильные группы специфическим образом могут быть преобразованы в группировки функциональ-ных производных. При других типах реакций изменениям могут подвергаться углеводородные радикалы, при этом образуются замещенные карбоновые кислоты с двумя или несколькими функциональными группами. Большое число незамещенных и замещенных карбоновых кислот в свободном состоянии или в виде функциональных производных было выделено из природных объектов животного и растительного происхождения. Важное значение имеют прежде всего липиды (см. раздел 3.2). [c.389]

В реакции Перкина ароматический альдегид конденсируется с алифатическим ангидридом в присутствии калиевой соли соответствующей карбоновой кислоты. Такие реакции часто применяют для иолучения коричной кислоты и ее производных. Ввиду того что при этом используют слабое основание и слабокислотный реагент, необходима высокая температура. [c.291]

При взаимодействии его с нитрилами алифатических карбоновых кислот продукты реакции определенного состава выделить не удается [771]. [c.61]

Рис. 27. Зависимость скорости реакции окиси этилена с карбоновыми кислотами алифатического (/) и ароматического (2) ряда от их кислотности.

Взаимодействие кислоты с метиллитием стало общим синтетическим приемом для перехода от карбонильной группировки к ацетильной, что можно иллюстрировать на ряде примеров карбонильных соединений различных классов. В этих синтезах с использованием метиллития применяют карбоновые кислоты алифатического и алициклического ряда — предельные и непредельные, а также замещенные на галоид, алкоксигруппы, ароматические группы и др. Применяют эту реакцию, исходя из соответствующих кислот для образования ацетильной группы в ряду терпенов, стероидов и других сложных циклических соединений. Известны примеры реакций с метиллитием производных фенилуксусной и нафтилуксусных кислот, а также ароматических кислот (бензойной, нафтойной и др.). [c.279]

В отличие от алифатических Сульфохлоридов, которые легко вступают в различные реакции, свободные сульфокислоты не способны к дальнейшим химическим превращениям, поскольку их нельзя нагреть до высокой температуры без разложения, тогда как карбоновые кислоты устойчивы в этих условиях. Если алифатические карбоновые кислоты при нагревании с аммиаком или анилином могут быть переведены с отщеплением воды в соответствующие амиды или анилиды, то в случае сульфокислот это не осуществимо. [c.482]

Основные сульфонаты обычно получают взаимодействием средних сульфонатов с оксидом или гидроксидом, металла при нагревании. Известен метод, заключающ-ийся в нейтрализации продукта сульфирования водным раствором аммиака или едкого натра (едкого кали) и дальнейшем проведении обменной реакции с водным раствором хлорида кальция или гидроксида щелочноземельного металла при различных температурах [пат. США 3772198 а. с. СССР 526617]. Процесс можно интенсифицировать за счет увеличения скорости реакции и исключения высокотемпературной стабилизации продукта. Полученный таким путем сульфонат может быть превращен в высокощелочной сульфонат с различной степенью щелочности. Обменную реакцию можно проводить в присутствии промоторов — карбоновых кислот С —С4, алкилфенола или алифатического спирта [а. с. СССР 502930, 639873] с применением углеводородных растворителей, низкомолекулярных спиртов С1—С4 или их смесей. [c.78]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

Многие соли тяжелых металлов, в частности серебра и золота, действуют на алифатические альдегиды как окислители.. Аммиачные растворы солей серебра и золота восстанавливаются альдегидами при нагревании до металлов, а из раствора Фелинга альдегиды выделяют закись меди. Указанные реакции применяются для открытия альдегидов, которые при этом окисляются до карбоновых кислот. [c.203]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

К тем же соединениям приводит сухая перегонка смеси кальциевых солеи ароматической и какой-либо иной карбоновой кислоты. Образование смешанных жирно-ароматических кетонов при перегонке смеси алифатических и ароматических кислот над нагретой (приблизительно до 450°) окисью тория можно рассматривать как видоизменение этого метода, так как в качестве промежуточных продуктов при этой реакции образуются ториевые соли применяемых кислот. [c.631]

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами а-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является грет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования хлоргидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира [c.228]

Для этой цели могут быть использованы алифатические жирноароматические и ароматические кетоны. Значительно реже для получения третичных спиртов проводят реакции магнийорганических соединений с эфирами, ангидридами или галогеноангидридами карбоновых кислот [c.214]

На платиновом аноде в кислых и щелочных средах окисление алифатических спиртов протекает с образованием альдегидов, карбоновых кислот и диоксида углерода как продукта полной деструкции спирта. В растворах кислот окисление спиртов на электроде из диоксида свинца протекает более селективно и приводит к образованию соответствующих карбоновых кислот [реакция (33.1)] и их эфиров. Последний является продуктом химической реакции этерификации (33.2) [c.207]

Лимитирующей стадией всего процесса окисления алифатических спиртов до карбоновых кислот является медленная химическая реакция (33.3). Следовательно, условия проведения процесса электролиза, оказывающие влияние на скорость лимитирующей стадии, будут в целом определять эффективность электрохимического окисления спиртов. [c.208]

Раствор исследуемого вещества в воде 10%-ный) наносят на бумажку конго. Алифатические и ароматические карбоновые кислоты окрашивают ее в коричневый цвет, довольно быстро бледнеющий. Аналогичную реакцию дают также сульфокислоты, нитрофенолы и некоторые другие соединения с кислым атомом водорода. [c.116]

Для алифатических систем, не обладающих столь жесткой геометрией, как бициклооктан, попытки приложения указанных закономерностей натолкнулись на значительные трудности. Задача была решена Тафтом путем анализа процесса кислотного и основного гидролиза сложных эфиров алифатических карбоновых кислот. Было обнаружено значительное сходство переходных состояний этих реакций [c.176]

Хлоркарбоновые кислоты алифатического ряда обычно получают хлорированием карбоновых кислот. Эта реакция катализируется веществами (P I3, хлориды серы), способными давать с кгфбоновыми кислотами ангидриды и хлорангидриды, которые также являются катализаторами. Их влияние объясняют тем, что, в отличие от самих кислот, хлорангидриды достаточно быстро взаимодействуют с хлором, и за счет образования и расщепления ангидридов образуются хлоркарбоновые кислоты [c.142]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

На стр. 322 описан новый метод прямого нитрования углеводородов в паровой фазе с помощью азотной кислоты, благодаря которому многие алифатические нитросоединения стали доступными исходными веществами для дальнейших синтезов (см. стр. 324). Это обстоятельство привлекает особое внимание к известной реакции превращения нитросоединений в карбоновые кислоты. Эта реакция, описанная еще в 1873 г. В. Мейером и Вурстером [183], а также Гойтером [184], в последнее время была вновь исследована Липпинкогтом и Хэссом [185]. При взаимодействии 1-нитропропана с 85-процентной серной кислотой при повышенной температуре без избыточного давления была получена пропионовая кислота с выходом 96%. Реакция сопровождалась образованием сернокислого гидроксиламина. Указанная реакция может быть проведена также и действием других кислот, например соляной и фосфорной, однако наилучшие результаты были получены с серной кислотой. Схемы механизма реакций, предложенные различными авторами, собраны и критически обсуждаются в статье Хэсса и Рилей [29]. [c.345]

Окислительно-восстановительное диспропорционирование ароматических, гетероциклических и не имеющих атомов водорода в а-полож,ениях алифатических альдегидов — реакция Канниццаро заключается в том, что под влиянием гидроксида калияодна мрлекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окисления второй молекулы альдегида в карбоновую кислоту. Примерами реакции могут служить синтезы бензилового спирта и бензойной кислоты из бензальдегида, а также фурилового спирта и пирослизевой кислоты из фурфурола. Механизм реакции [c.165]

Перенитрилирование протекает практически до конца, если образующийся низкокипящий нитрил в условиях реакции отгоняется. Выход продуктов удовлетворительный, когда электронные эффекты заместителей Я и Н близки между собой. Например, при нагревании адиподинитрила с низшими карбоновыми кислотами алифатического ряда в присутствии фосфорной кислоты или л-толуол-сульфокислоты могут быть получены алифатические нитрилы С1— [c.40]

Реакция органических кислот с тетраалкилсвинцом в присутствии силикагеля широко применяется для синтеза ацилатов триалкилсвинца. Метод подробно разработан на большом числе примеров с разнообразными карбоновыми кислотами алифатического, ароматического и гетероциклического рядов [7, 28, 30, 49, 56, 62]. Так получены, например, следующие ацилаты триэтилсвинца ацетат (т. пл. 160°С), пропионат (т. пл. 141—142°С), капро-нат (т. пл. 94,7—95,8°С), каприлат (т. пл. 85—87°С), изобутират (т. пл. 120—122°С), фторацетат (т. ил. 180,5°С), хлорацетат (т. пл. 146°С), дихлорацетат (т. пл. 114°С), трихлорацетат (т. пл. 135— 138°С), бромацетат (т. пл. 121°С) и дибромацетат (т., пл. 99—102°С). С сильными кислотами, например хлор- или фторуксусной, реакция идет настолько энергично уже на холоду, что приходится применять охлаждение или разбавлять смесь эфиром. Слабые кислоты, например стеариновая, реагируют медленно даже при температуре кипения смеси. [c.581]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В РЕАКЦИИ С ХЛОРИСТЫМ ТИОНШГОМ [c.27]

Широкие исследования реакций 2-меркаптометилтиирана с ацилиру-ющими агентами проведены коллективом авторов [47—54] в поисках новых противотуберкулезных средств. В реакции вводили разнообразные ацилгалогениды хлорангидриды замещенных и незамещенных карбоновых кислот алифатического ряда, ароматических, арилалифатических и арилоксиалкилкарбоновых кислот, замещенных гетероциклических, аминоуксусных и угольных кислот. Наряду с этим для ацилирования применяли симметричные и смешанные ангидриды кислот. [c.132]

Глубокое превращение ундециленовой кислоты удалось осуществить Бедову, Петрову и Пустильниковой [58] при длительном нагревании ее (50 ч) в автоклаве с алюмосиликатным катализатором нри сравнительно низкой температуре (150° С). Эти условия процесса уже приближаются к обстановке геохимических превращений в глубине земных недр. Важно отметить, что углеводороды, полученные в качестве основных продуктов реакции из непредельной алифатической карбоновой кислоты, в основной своей части состояли из циклических форм. [c.325]

В классических синтетических реакциях этого круга разделение ролей достигалось одним приемом использованием резко различных по способности к ионизации субстратол. Именно этим определяется индивидуальное лин,о названных выше именных реакций, т. е. области их применения и характерные типы субстратов. Скажем, в реакции Иеркина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена па том, что в электрофильной компоненте — альдегиде — не содержится а-водородных атомов, что лнншет его возможности образовывать еноляты. В результате реакция проходит однозначно и приводит к продуктам тииа эфиров коричной кислоты, например [c.87]

Эта простая реакция впервые описана Г. Яном [20], который пропусканием паров уксусной кислоты над цинком при 300° получил ацетон, а из масляной кислоты—дипропилкетон. Далее Сквибб [21] подробно изучил превращение уксусной кислоты над ВаСО.. при 500—600 и получил ацетон с выходом 80—90%. П. Сабатье, Ж. Сандеран и М. Мэйл [22] исследовали кетонное расщепление различных жирных, ароматических и жирно-ароматических карбоновых кислот над разными катализаторами. Наилучшими оказались МпО, ThOj и ZrO.2, которые при 400—450° из уксусной и про-пионовой кислот образуют ацетон и диэтилкетон с теоретическими выходами, а из других алифатических кислот образуют кетоны с выходом 70—80%. [c.465]

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются медленнее, чем алифатические, но реакции можно ускорить введением больших количеств катализатора. В отдельных случаях скорость образования сложных эфиров у ароматических кислот близка к нулю. Зависимость между скоростью реакции и строением кислот изучена достаточно хорошо. Было найдено, что введение заместителей в ароматические кислоты снижает скорость образования сложных эфиров. Наличие заместителя в орто-положении наиболее сильно тормозит реакцию при заместителях в мета- и пара-положении скорость несколько возрастает. На основании экспериментальных исследований было выведено следующее эмпирическое правило метиловые эфиры ароматических кислот не образуются, если в кольце, рядом с карбоксильными группами, стоят заместители Alk, Аг, С1, NO2. NHa, СООН и т. д. Это можно пояснить рядом примеров. Меллитовая кислота (I) совершенно не дает эфира, пиромелли-товая же (II) образует 90% эфира, так как в ней орто-положения свободны [c.468]

Как уже отмечалось выше, уходящие группы X по легкости замещения их на нуклеофильные реагенты можно расположить в следующий ряд Hal > ОН > NH2. Казалось бы, этот ряд можно было бы продолжить влево и дополнить группами, имеющими еще больший отрицательный индуктивный эффект, например NOj и N. В самом деле, имея на атоме, непосредственно связанном с остальной частью молекулы, шачительный положительный заряд, эти группы могли бы в еще большей степени увеличить дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода и тем самым облегчить протекание реакции нуклеофильного замещения по механизму 5 2. Однако в действительности ни для нитрилов карбоновых кислот, ни для первичных и вторичных алифатических нитросоединений неизвестны случаи вытеснения анионов N или NO2, хотя вытеснение этих групп в виде анионов в условиях проведения реакций нуклеофильного замещения энергетически выгодно. [c.119]

Таким образом, реакция Перкина как метод получения а, -непредельных карбоновых кислот имеет более ограниченное применение, чем реакция Кнёвенагеля, которая проходит в более мягких условиях и допускает использование в качестве карбонильных компонентов алифатических альдегидов и кетонов. [c.225]

Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного ауома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-сциртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окислениядругой молекулы альдегида в карбоновую кислоту [c.153]

Получите а-метилиндол, -метилиндол и а-индол-карбоновую кислоту из фенилгидразонов соответствующих алифатических карбонильных соединений (реакция Фише-ра). [c.165]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Уравнение (4.27) означает, что величина специфического эффекта в скорости ферментативной реакции линейно возрастает с увеличением показателя гидрофобности я субстратной группы R. Это находится в резком диссонансе с данными по модельной реакции щелочного гидролиза этиловых [107—109] или л-нитрофениловых [110—112] эфиров тех же карбоновых кислот, где константа скорости второго порядка практически не зависит от длины алифатической цепи. В ферментативной же реакции с увеличением углеводородного фрагмента в субстратном остатке понижается свободная энергия активации примерно на —600 кал/моль (—2,5 кДж/моль) на каждую СНа-группу [что следует из (4.27)], если учёсть, что значение я для СНа-группы равно 0,5. Найденное значениеЛЛ <7 согласуется с величиной свободной энергии сорбции на активном центре алифатических соединений (см. 4 этой главы). [c.149]

Многие карбоновые кислоты успешно поддаются декарбоксилированию, либо в свободном виде, либо в виде солей, однако это не распространяется на простые жирные кислоты [350]. Исключение составляет уксусная кислота, которая в виде ацетата при нагревании с основанием с хорошим выходом дает метан. Декарбоксилированию успешно подвергаются те алифатические кислоты, которые содержат определенные функциональные группы, а также двойную или тройную связь в а- или -положении. Некоторые из них приведены в табл. 12.2. Декарбоксилирование ароматических кислот см. реакцию 11-41. При декарбоксилировании а-цианокислот могут образовываться или нитрилы, или карбоновые кислоты в зависимости от того, гидролизуется или нет цианогруппа в ходе реакции. Помимо соединений, перечисленных в табл. 12.2, декарбоксилирование можно провести для а,р-ненасыщенных и а,р-ацетиленовых кислот. Декарбоксилирование а-галогенозамещенных кислот сопровождается элиминированием [351] [c.469]

Под названием реакция Шмидта объединяются три реакции, включающие присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам й олефинам [230]. Самая типичная из них — реакция с карбоновыми кислотами — представлена на схеме выше [231]. Универсальным катализатором является серная кислота, используются также кислоты Льюиса. Хорошие результаты получаются в том случае, когда К — алифатическая группа, особенно с длинной цепью. Если К = арил, выходы продукта могут быть любыми, причем для стерически затрудненных соединений типа мезитойной кислоты они наиболее высоки. Преимущество этого [c.159]

Примером еще одного типа реакций декарбоксилирования служит превращение арилуксусных кислот при окислении перйодатом тетрабутиламмония в альдегиды, содержащие на один атом углерода меньше (АгСН2С00Н->-АгСН0) [220]. Из простых алифатических карбоновых кислот получают нитрилы, содержащие на один атом углерода меньше (КСНзСООН [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология