Ядерный магнитный резонанс, спектры сложные спектры

Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. Все современные спектрометры ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими быстро измерять интегральную интенсивность любого сигнала, даже сложного мульти- [c.344]

По спектру ядерного магнитного резонанса можно определить свойства ядер, строение молекул, подвижность частиц в кристаллах в разных условиях, ЯМР применяется при изучении кинетики и механизма химических реакций, состояния вещества в растворах, процессов протонного обмена мел<ду молекулами в растворах, для анализа сложных смесей продуктов реакции. [c.62]

Ядерный магнитный резонанс. Все рассмотренные нами до сих пор методы атомного и молекулярного спектрального анализа относились к оптическим областям спектра. Но оказалось, что и в радиоволновой области в определенных условиях можно получать ценные сведения о структуре химических, особенно органических, соединений. Метод ядерного магнитного резонанса, первые практические применения которого имеют всего 10 — 15-летнюю давность, стал в настоящее время одним из основных методов установления структуры органических соединений. Одновременно быстро увеличивается круг его применения для целей качественного и количественного анализа, особенно в случае сложных задач, когда применение других методов мало эффективно. Уже в настоящее время в ряде производств сложных органических соединений в химико-фармацевтической промышленности и производстве красителей для цветных фотоматериалов ход производства и качество готовой продукции контролируется методом ядерного магнитного резонанса. Несомненно, что и в ближайшем будущем применение этого метода в аналитических целях будет стремительно расти. [c.342]

Читая работы классиков органической химии, невольно обращаешь внимание на то, с какой тщательностью и любовью описывают они полученные органические вещества, сколько внимания уделяют в этих описаниях очистке и характеристике веществ. В современных работах эта часть выглядит суше и лаконичнее для каждого вновь полученного вещества принято приводить данные его элементного анализа, брутто-формулу приводят также точки плавления и кипения, для жидкостей — показатель преломления. На основании данных, получаемых с помощью современных физико-химических методов исследования (оптических спектров, ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрии и др.), обычно удается составить представление о структуре вещества, не прибегая к классическим химическим методам установления строения, т. е. к постепенной деградации сложного вещества и исследованию получающихся при этом осколков. Такое описание создает зачастую у начинающего химика ложное представление, что современные методы исследования избавляют его от необходимости тщательной химической работы (прежде всего имеется в виду чистота препарата), чго эти новые методы якобы сами по себе способны дать правильный ответ. Изучающему химию важно внушить с самого начала, что современные методы исследования не исключили тщательности в его работе, а, наоборот, подняли требования к чистоте, индивидуальности органического вещества. Многие препараты, полученные по старым методикам и в свое время описанные как индивидуальные — при исследовании, например, методами хроматографии,— оказываются смесями. Между тем правильный анализ, точная температура плавления, правильная спектральная характеристика — все это может быть получено только при работе с хими- [c.354]

Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения (высокая степень расщепления сигналов) становятся более сложными, что, однако, облег [c.140]

Наличие локального поля приводит к расщеплению энергетических уровней и к размытию спектра поглощения при резонансе. Хотя напряженность локального поля невелика и составляет 5—10 Э при напряженности внешнего поля Яо 10000 Э, тем не менее ввиду очень большого числа взаимодействующих между собой протонов (а также изолированных групп протонов) локальное поле приводит к появлению спектра поглощения, имеющего сложную форму и конечную полуширину. Обычно эксперимент по наблюдению ядерного магнитного резонанса проводят таким образом, что частота электромагнитной волны V, распространяющейся в полимере, остается постоянной (и составляет несколько десятков МГц), а напряженность магнитного поля Яо плавно изменяется в сравнительно узких пределах, достаточных для того, чтобы выполнялось условие резонанса (6.3), В общем случае кривая резонансного поглощения может иметь сложную форму (рис. 49). Чаще всего регистрируется не сама кривая поглощения, а ее первая производная по напряженности магнитного поля (рис, 49). [c.207]

В табл. 17 охарактеризованы радиоспектрометры ядерного магнитного резонанса. Прибор РЯ 2301 предназначен для наблюдения и записи широких линий сигналов ЯМР жидких и твердых веществ, обладающих ядерным магнитным моментом. РЯ 2305 —для исследования спектров магнитного резонанса ядер водорода, фтора и фосфора в жидкостях, РЯ 2308 и РЯ 2310 — для изучения структуры сложных органических и неорганических соединений. [c.273]

Ядро со спином"/ может иметь (2/ 1) ориентаций относительно внешнего поля (см. стр. 50). Хотя принцип ядерного магнитного резонанса в случае такого ядра остается тем же самым, как для протона, общие характеристики спектра и тонкая структура оказываются значительно более сложными. Положение особенно осложняется, когда молекула содержит несколько различных ядер со спинами. Дополнительные осложнения состоят в том, что все ядра со спином больше /2 имеют ядерные квадру-польные моменты (см. ниже). Эти моменты взаимодействуют со спинами, приводя к дальнейшему расщеплению ядерных уровней энергий и появлению дополнительных линий в спектре ЯМР. [c.356]

Целью этой главы является рассмотрение областей применения пектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для структурных ш стереохимических исследований природных соединений. Общая теория ЯМР и применяемая аппаратура подробно описываются в обзорах [70, 746, 81, 124] поэтому здесь эти вопросы будут затронуты только в самых общих чертах для того, чтобы ознакомить читателя с используемой терминологией. В соответствующих разделах читатель найдет более детальную теоретическую трактовку ряда специальных проблем. Здесь подробно изложены вопросы, касающиеся самих объектов исследования и анализа спектров, причем особое внимание обращено на эмпирическую корреляцию между данными ЯМР и молекулярной структурой, поскольку для химика-органика, работающего в области исследования природных соединений, метод ЯМР представляет собой по существу еще один спектроскопический метод, с помощью которого можно получить информацию о числе и пространственном расположении атомов некоторых элементов в сложных молекулах. [c.204]

Отличие двойного ядерного магнитного резонанса от обычного, одинарного ЯМР в том, что применяется не одно, а два радиочастотных поля с различной частотой и амплитудой. В зависимости от характера этого различия и других технических подробностей метод двойного ЯМР существует в нескольких вариантах и может служить для решения различных задач (см. табл. 1 в [117]). Огромная литература посвящена решению исторически самой первой и остающейся одной из наиболее важных задаче упрощения тонкой структуры спектра ПМР, что должно предшествовать спектральному анализу. Метод двойного ПМР позволяет в сложных молекулах, таких, как стероиды, выявить важные линии, которые остаются замаскированными в спектре одинарного ПМР другими линиями от той же самой молекулы или от растворителя- Двойной ЯМР является одним из [c.264]

За последние десять лет произошел существенный сдвиг в применении некоторых физических методов в органической химии. В то время как наиболее сложные и трудоемкие исследования, например с помощью рентгеноструктурного или другого аналогичного метода, по-прежнему могут проводить только специалисты, такие физические исследования, как изучение инфракрасных спектров или ядерного магнитного резонанса, стали достоянием химиков-органиков и проводятся ими с такой же легкостью, как измерения рефракции или оптической активности. То же самое относится и к применению методов квантовой химии для теоретического расчета свойств органических молекул. Вероятно, еще долго сложные расчеты молекул с помощью усовершенствованных методов квантовой химии — различных вариантов теории самосогласованного поля — будут выполняться только специалистами. В то же время обычные расчеты с помощью так называемого простого метода молекулярных орбиталей Хюккеля все больше входят в практику химиков. Действительно, эти расчеты не слишком трудоемки и не требуют специальной математической подготовки. Любой химик может научиться выполнять их без особого труда, тем более что теперь уже не приходится доказывать, какую огромную пользу могут принести результаты таких расчетов, хотя и весьма приближенных, при сопоставлении свойств органических соединений. [c.5]

Использование спектрометров с высокой напряженностью магнитного поля оказывает большую помощь при исследовании ядерного резонанса веществ, дающих сложные спектры. Однако вполне понятно, что этот путь ограничен техническими возможностями. Кроме того, повышение напряженности поля мало эффективно в тех случаях, когда сложные спектры возникают вследствие магнитной неэквивалентности химически эквивалентных ядер, т. е. когда ядра одной группы, будучи химически эквивалентными, имеют неравные константы спин-спиновой связи с каким-либо третьим ядром спиновой системы. Так, например, если 1,1-дифтораллен I дает простой спектр I порядка, спектр 1,1-дифторэтилена II относится к сложным спектрам, ввиду того, что здесь два протона расположены неравноценно По отношению к какому-либо из ядер фтора. [c.145]

Ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия и ядерный магнитный резонанс относятся к числу наиболее важных повседневно используемых методов, позволяющих получать информацию о строении органических соединений. Эта небольшая книга может служить введением к использованию перечисленных методов. Ограниченный объем книги не позволил рассмотреть подробнее измерительную технику и теоретические аспекты спектральных методов анализа. Теоретические основы методов в настоящей книге рассматриваются лишь в том объеме, который необходим для правильной расшифровки наблюдаемых спектров. Вместе с тем, правильная интерпретация спектральных данных возможна и без знания электронных схем сложных приборов или теоретических основ физического явления. Кроме того, устройство приборов подробно излагается в ряде других работ и монографий. [c.7]

Наличия сложного внутримолекулярного движения ядер можно ожидать и в молекуле РР5. В соответствии с электронографическими данными [253, 254] эта молекула представляет собой тригональную бипирамиду с неэквивалентными связями Р—Р, причем аксиальная связь несколько длиннее экваториальной. Однако по данным спектра ядерного магнитного резонанса все ядра фтора в молекуле эквивалентны, что можно наглядно интерпретировать как быстрый обмен аксиальных и экваториальных атомов фтора путем колебаний типа псевдовращения (псевдовращение Берри) [255]. Этот пример иллюстрирует также зависимость результата измерений от используемого метода, связанную с различием характеристических времен акта взаимодействия в электронографии и методе ядерного магнитного резонанса (в последнем случае это время больше, в соответствии с чем более вероятно, что фиксируется усредненная картина). [c.273]

Еще об одном исследовании возможностей использования данных из разных источников сообщается в работе [8]. Здесь были использованы данные о масс-спектрах низкого разрешения, результатах измерений методом ядерного магнитного резонанса, показателях преломления и плотностях для чистых углеводородов. Авторов интересовали возможности определения типов углеводородов и структуры средней молекулы в сложной смеси углеводородов (бензин). Векторы образов, составленные по данным разных источников, вводились в алгоритм распознавания образов с использованием процедуры обучения по методу наименьших квадратов. [c.42]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) весьма эффективна при идентификации функциональных групп, в особенности при выяснении структуры сложных молекул. Однако приборы с высоким разрешением очень дороги, а расшифровка спектров ЯМР требует более глубокого знания теории и лучших практических навыков, чем в случае применения ИК- и УФ-спек-троскопии. Здесь будут лишь кратко обсуждены основные принципы метода. [c.276]

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) — еще один спектроскопический метод, способный давать информацию о структуре биополимеров, о взаимодействиях между молекулами и о молекулярном движении. Особые преимущества этого метода состоят в том, что 1) теория развита достаточно хорошо, так что в принципе из спектров ЯМР можно в деталях определить расположение индивидуальных атомов в молекуле 2) можно определить число и положение атомов водорода, локализация которых с помощью рентгеноструктурного анализа представляет собой сложную и трудоемкую процедуру, и 3) могут быть отдельно исследованы различные атомы (например, Н, Ы, С и Р). ЯМР был очень успешно применен для определения структуры малых молекул (например, с молекулярным весом <500). Однако в случае макромолекул его возможности еще не реализованы из-за огромного числа спектральных линий, часто плохо разрешенных, больших трудностей в идентификации атома, дающего определенную линию, и ввиду значительного числа взаимодействий, в которых может участвовать каждый атом. [c.481]

В случае магнитного резонанса электронного спина, электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), связь спина электрона с магнитным моментом атомного ядра приводит к весьма сложному расщеплению, которое называется сверхтонкой структурой спектра ЭПР. В ЯМР соответствующее расщепление резонансных линий, как правило, не возникает, так как вследствие быстрой спин-решеточной релаксации электронных спинов скорость переходов между спиновыми состояниями, соответствующими ориентациям спина по полю и против поля (т.е. между состояниями, характеризуемыми магнитными квантовыми числами /Иi = 1/2 и -1/2), так велика, что ядерный спин "видит" некое усредненное состояние. Однако поскольку всегда несколько больше магнитных моментов электронов ориентировано по полю, чем против поля, аналогично тому, как это ранее было показано для магнитных моментов ядер/г/, то возникающий при этом результирующий электронный магнитный момент является причиной наблюдаемых парамагнитных свойств веществ, содержащих свободные радикалы и парамагнитные ионы взаимодействие ядерного спина с электронным приводит к парамагнитному сдвигу сигналов ЯМР, и, кроме того, включается дополнительный механизм релаксации, к рассмотрению которого вернемся в разделе 1.3.7. [c.33]

При изучении спин-спиновой связи в спектрах ЯМР возникает важная проблема, связанная с анализом спектров. Простые правила для извлечения из спектров величин констант связи, изложенные в гл. I, применимы лишь для спектров I порядка. Анализ сложных спектров ядерного резонанса с большим числом магнитных ядер может представить весьма трудную, а в отдельных случаях практически неразрешимую задачу. В следующей главе рассматриваются пути математического анализа сложных спектров ЯМР, а также [c.141]

Одновременное облучение образца двумя (или несколькими) радиочастотными полями нередко позволяет получить информацию, которую трудно получить другими способами. Если одно из полей используется для наблюдения резонанса, а другое (или другие) используется для возмущения спиновой системы, то такой метод называется двойным (или множественным) ядерным магнитным резонансом. Если частота возмущающего поля совпадает с резонансной частотой одного из взаимодействующих ядер и это поле имеет достаточную мощность, то второе ядро ведет себя в основном поле так, как будто спин-спинового взаимодействия не существует. Такая методика подавления спин-спинового взаимодействия часто приводит к значительному упрощению спектров и облегчает их интерпретацию. Если же возмущающее поле имеет достаточно низкую мощность, то на резонансной частоте основного поля у второго ядра обнаруживается дополнительное расщепление, которое может сопровождаться изменением относительных интенсивностей ком- понент мультиплета. Эта методика называется тиклинг-резонансом или двойным резонансом со слабым возмущающим полем и обладает большими достоинствами при анализе сложных спектров. Изменение интенсивностей при этом обусловлено ядерным эффектом Оверхаузера. [c.330]

Почему была переведена именно эта монография На русском языке имеется довольно много книг по ядерному магнитному резонансу. Однако все они (за исключением перевода монографии А. Бакса Двумерный ядерный магнитный резонанс в жидкости , который был выпущен в 1988 г. очень малым тиражом Сибирским отделением изд-ва Наука ) обсуждают методы одномерной спектроскопии. Между тем в последние годы стала весьма плодотворно развиваться двумерная и трехмерная ЯМР-спектроскопия. Такое расширение пространства, в котором изображается спектр, позволило принципиально повысить разрешение спектров ЯМР, однозначно соотносить линии сложных спектров, непосредственно устанавливать связи между спинами, рассмотреть процессы химического обмена, кросс-релаксацию и т. д. Монография известных швейцарских ученых Р. Эрнста, Дж. Боденхаузена и А. Вокауна является первой в мировой литературе, в которой с единых позиций излагаются основы и применения импульсных методов ЯМР, как одномерных, так и двумерных. [c.5]

Применение метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР Н) для анализа нефти [41] позволяет различать атомы водорода в а, р и у-положениях относительно насыщенного центра, протоны гидроксильных групп, ароматических фрагментов, метиновые, метиленовые и метильные группы, оценивать их соотношение. Применение ПМР-спектров для количественной оценки молекулярных фрагментов в таких сложных смесях, как нефтяные остатки или битумы, затруднительно ввиду перекрывания сигналов протонов. Учет интегральных интенсивностей резонансных полос, без учета перекрывания сигналов, может привести к значительным ошибкам. Существенным недостатком метода ПМР остается трудность отнесения химических сдвигов (ХС) к определенным типам связей и необходимость использова- [c.758]

Указанное равновесие в действительности более сложное и включает промежуточные стадии с участием смешанных алкоксидов. Ранняя работа Бредли [40], в которой он пытался определить кинетику спиртового обмена для алкоксидов титана и циркония, показала, что равновесие при комнатной температуре устанавливается за время смешения реагентов. Позднее Бредли и Холлоуей [41] изучали скорость обмена методом ядерного магнитного резонанса. Например, тетраэтоксид титана и этанол при частоте около 60 мггц дают спектр, соответствующий одному типу этоксидной [c.237]

В течение последних двух десятилетий были достигнуты большие успехи в развитии инструментальных методов анализа органических соединений. Так, применение инфракрасной спектроскопии и спектроскопии ядерного магнитного резонанса с фурье-преобразованием позволило резко ускорить регистрацию спектров и уменьпгать необходимое для этого количество вещества. Благодаря использованию мощных магнитов и методик двумерной спектроскопии удалось значительно улучшить разрешение сложных спектров ЯМР. Новые спектрометры ЯМР оснащаются системами автоматической обработки данных, с помощью которых можно храфически идентифицировать родственные спин-спиновые системы и обнаруживать пространственно сближенные ядра. [c.8]

Поскольку радиоспектры ядерного магнитного резонанса столь чувствительны к природе химической связи и строению атомной группы, в которую входит протон, то мы имеем здесь исключительную возможность для изучения структуры сложных органических молекул с помощью линейчатого спектра. Для идентификации тех или иных групп необходимо изучение модельных соединений и составление каталогов, характеризующих изменение положения линий поглощения нри изменении структуры молекулы (так называемых химических сдвигов, рис. 54). Метод ядерного магнитного резонанса применительно к химии переживает еще период первоначального накопления фактов. Составление каталогов частот еще только началось. Однако уже имеются примеры, когда с его помощью удалось блестяще справиться с проблемой расшифровки строения очень сложных органических соединений (макроциклические терпены, фтороорганические соединения и т. д.) при относительно малой затрате труда. Ясно, что для дальнейшего изучения структуры сложных молекул этот метод представляет собой весьма совершенное орудие. [c.178]

Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения дают очень много сведений о строении органических соединений. Теоретическая интерпретация еще нуждается в дальнейшем совершенствовании, но уже сейчас этот метод представляет собой ценнейшее полуэмпн-рическое средство для исследования структур сложных молекул. Спектр ЯМР, как и инфракрасный спектр, является характерной особенностью молекулы — ее отпечатком пальцев . [c.355]

По данным спектра ядерного магнитного резонанса в ацетоацетил-фториде содержится 7,4% енола. Ацетоацетилфторид реагирует с первичными и вторичными спиртами, образуя ацетоацетониды в эфирном растворе, содержащем связывающее кислоту соединение (например, триметиламнн), он гладко реагирует с первичными и вторичными спиртами, образуя соответствующие сложные эфиры. [c.447]

Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения становятся более сложными, что, однако, облегчает их интерпретацию. Сигналы, появляющиеся при различных значениях напряженности магнитного поля, в результате так называемого спин-спинового взаимодействия часто расщепляются на дублеты, триплеты и т. д. Подобное расщепление наступает в том случае, если рассматриваемый протон находится по соседству с одним или несколькими парамагнитными ядрами. Магнитные поля, создаваемые этими ядрами, усиливают или ослабляют внешнее магнитное поле соответственно своей спиновой ориентации (рис. 92). Таким образом, протон, имеющий ядерный спип [c.145]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является одним из самых молодых физических методов исследования органических соединений. Впервые явление ЯМР было экспериментально обнаружено в 1945 г., хотя теоретически оно было предсказано значительно раньше [1]. Практическое использование спектроскопии ЯМР для исследования строения сложных органических соеди-нениЁ стало возможным лишь после того, как в 1951 г. было обнаружено, что спектр этилового спирта состоит из трех отдельных сигналов, соответствуюш,их резонансу протонов метильной, метиленовой и гидроксильной групп [2], и что сигналы различных групп магнитных ядер в молекулах жидкостей проявляют более тонкое расш епле-ние, зависящее от числа и характера ядер, содержащихся в молекуле [5]. Ядерный резонанс жидких веществ или растворов, позволяющий исследовать число, положение и интенсивность линии в спектре, получил название ЯМР-спектроскопии высокого разрешения, в отличие от резонанса твердых веществ, называемого ЯМР-спектроскопией широких линий. В настоящее время к спектрам ЯМР высокого разрешения принято относить главным образом такие спектры, в которых ширина отдельных линий не превышает нескольких герц. Нет сомнения, что такое определение — не окончательное и в недалеком будущем требования к спектрам высокого разрешения станут еще более жесткими. [c.5]

Напряженность магнитного поля в месте расположения данного ядра Я (3.1) несколько отличается от напряженности внешнего магнитного поля Н (в которое помещается, исследуемое вещество) вследствие эффектов экранирования. Экранирование протонов обусловлено двумя главными факторами наложением магнитного поля собственной электронной оболочки, индуцируемого сильным внешним магнитным полем, и магнитных полей соседних подвижных электронных систем (в основном я-электронов ароматических колец и кратных связей). Оба эти фактора в конечном счете определяются структурой молекулы и местоположением в ней данного магнитного ядра. Таким образом, структурно-неравноценные и различным образом экранированные ядра вступают в резонанс при несколько разли4ных значениях напряженности внешнего магнитного поля Н. Вместо одного резонансного сигналу данного изотопа в сложных молекулах возникает несколько сигналов, образующих спектр ядерного магнитного резонанса. Различие напряженностей Н в разных местах органических молекул невелико для ПМР, как правило, не более одной тысячной доли процента, так что для опредёления структуры молекул можно использовать только спектры ПМР высокого разрешения, получаемые на приборах с весь>1а высокой степенью однородности магнитного поля. При этом высокое разрешение может быть достигнуто только в условиях, обеспечивающих малую собственную ширину сигналов, зависящую от скорости релаксационных процессов, поддерживающих необходимую для резонансного поглощения разность заселенностей магнитных уровней. [c.91]

Значительно труднее установить структуру многоядерных циклопентадиенилкарбонилов металлов. Как и следовало ожидать, инфракрасные спектры этих соединений более сложны, и их труднее интерпретировать. Некоторые предполагаемые структуры, указанные в ранних работах и составленные на основании имевшихся тогда данных, при позднейшей проверке с привлечением нескольких методов оказались неверными. Так предполагали, что соединение С аНцВеОг, полученное при карбонилизации бис(циклопентадиенил)гидрида рения при умеренных температурах, имеет состав и -циклопентадиенил-о-циклопентадиенил-дикарбонилгидрида рения [53]. Более позднее исследование с применением методов инфракрасной спектрометрии и протонного ядерного магнитного резонанса показало, что это соединение имеет одну тс-циклопентадиенильную группировку, связанную с металлом так же как и в более простых моноядерных карбонилах, две концевые карбонильные группы и один циклонентадиен, в котором одна двойная связь соединена с металлом -к-связью [44]. [c.254]

Здесь рассмотрены некоторые проблемы, которые представляются особенно актуальными в плане настоящего сборника. Вряд ли можно дать какой-нибудь простой единый рецепт их решения. Но можно думать, что одним из условий успеха является продуманное комплексное сочетание традиционных количественных методов изучения кинетики, термохимии и равновесий хемосорбции с современными физическими методами изучения состава, строения и свойств хемосорбционных соединений. Причем это требуется как для более простых модельных систем, так и особенно для реальных сложных катализаторов, находящихся в реальной среде катализа. Измерения электронных характеристик и спектроскопия адсорбционного состояния, заслун енно занявших видное место на нашем совещании, надо смелее сочетать с применением электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса предельных разрешений. Там, где это возможно, богатую информацию могут дать мессбауэров-ские спектры, шире следует использовать изотопный обмен и изотопные кинетические эффекты и хроматографические методы. [c.9]

На рис. 16.5 показан спектр протонного магнитного резонанса высокого разрешения для СН3СН2ОН. Видно, что этот спектр более сложный, чем приведенный на рис. 16.3. При использовании высокого разрешения линии спектра расщепляются на мультиплеты. Это расщепление называется спин-спиновым расщеплением и обусловлено взаимодействием ядерных спинов внутри молекулы. В случае этилового спирта линия поглощения протонов метильной группы (СНз) расщепляется на три компоненты вследствие взаимодействия с двумя протонами метиленовой группы (СНг), каждый из которых имеет спин /а- Наглядно это можно [c.506]

Привлекательная особенность ЯМР-спектроскопии состоит в том, что исследуемая молекула в целом прозрачна это позволяет беспрепятственно исследовать выбранный простой класс ядер, обладающих магнитными свойствами. Область протонного резонанса не будет содержать пиков, обусловленных какими-либо другими атомами в молекуле, так как, даже когда эти атомы магнитны, их линии поглощения смещены на расстояния, огромные по сравнению с диапазоном спектра протонного резонанса. Атомы углерода и кислорода, образующие скелет молекулы, вообще не дают самостоятельного эффекта. Присутствие других магнитных ядер (например, азота, фтора, фосфора, дейтерия) иногда сказывается на спектрах протонного резонанса, но только в виде нарушения положений пиков нли их множественности, но эти эффекты, как правило, носят предсказуемый Зсарактер. Ядра других галогенов (хлора, брома и иоДа), хотя и обладают магнитными свойствами, не оказывают влияния на множественность пиков протонного резонанса, так как электрическое поле, обусловленное ядерным квадрупольным моментом, взаимодействует с окружающими полями и изменяет ориентацию ядерного спина настолько быстро, что суммарный эффект его действия на соседние протоны сводится к нулю. Таким образом, ЯМР-спектроскопию чаще всего применяют в органической химии в тех случаях, когда требуются данные о числе водородных атомов различных типов в молекуле, а также об их взаимодействии между собой и с другими атомами, входящими в состав молекулы. Как и следовало ожидать, самые простые спектры обычно дают соединения с небольшим числом типов водородных атомов. Большие молекулы, обладающие низкой симметрией, как правило, дaюt довольно сложные спектры, но даже в этом случае удается получить ценные данные, не проводя полного анализа спектра ЯМР и не идентифицируя все пики. [c.257]

Следует отметить, что возникновение сложных смектров имеет определенную ценность, так как эти спектры несут ценную дополнительную информацию, в частности, они нередко позволяют определить относительные знаки констант спин-спиновой связи и выявить константы связи между химически эквивалентными ядрами. В настоящей главе рассматриваются методы математического анализа сложных спектров, а также метод ядерного магнитного двойного резонанса (ЯМДР), в котором исследование ядерного резонанса производится с помощью специальной аппаратуры. Для химиков-экс-периментаторов во многих случаях большую помощь при анализе спектров может оказать использование соединений, в которых часть магнитных ядер замещена их изотопами. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология