Флуоресценция связь со спектром поглощения

Аналогично тому как РЭС связана с рентгеновскими спектрами поглощения и рентгеновской флуоресценцией, метод ФЭС связан с электронными УФ спектрами поглощения и релаксационными процессами фотолюминесценции (флуоресценции и фосфоресценции) в УФ и видимой областях спектра (см. учебник Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия ). [c.140]

Спектры поглощения комплексов с водородной связью сдвинуты в длинноволновую область по сравнению с несвязанными образцами, а квантовый выход флуоресценции уменьшается при образовании водородной связи. Это дает возможность определять константы скорости реакций образования водородной связи в возбужденном состоянии. Сопоставление величины 1 —а, характеризующей водородную связь в основном состоянии, и [c.69]

Это положение выражено законом Стокса —Ломмеля, согласно которому спектр флуоресценции и его максимум всегда сдвинуты относительно спектра поглощения и его максимума в сторону длинных волн. Эго означает, что вещества, поглощающие ультрафиолетовый свет, могут флуоресцировать любым светом, но вещества, флуоресценция которых возбуждается, например, синим светом, не могут светиться лиловым, а только зеленым, желтым, красным, словом, расположенным в более длинноволновой части спектра (рис. 90). Установлено зеркальное подобие спектров поглощения и излучения для довольно обширного ряда веществ (правило Левшина). Однако следует отметить, что зеркальная симметрия спектров поглощения и излучения проявляется для сложных молекул и отсутствует для простых молекул, что связано, по всей вероятности, со значительными внутримолекулярными взаимодействиями сложных молекул. Расстояние между максимумом спектра поглощения и максимумом спектра люминесценции называется стоксовым смешением. Люминесцирующие вещества характеризуются величиной стоксова смещения. Чем оно больше, тем более надежно определение вещества люминесцентным методом. [c.144]

Влияние водородной связи на флуоресценцию. Очень важно сочетать исследования спектров поглощения и спектров испускания [1633]. Вместе эти спектры позволяют определять энергию О—0-перехода, которая непосредственно дает разность между энтальпиями образования Н-связи в основном и возбужденном состояниях. (Для переходов типа п —> л может оказаться затруднительным, как было отмечено Каша, получение данных [c.145]

Здесь индексы g я е относятся к основному и электронно-возбужденному состояниям соответственно а я f — к поглощению и флуоресценции величины со вторым индексом О — к свободным молекулам, без второго индекса — к молекулам, связанным водородной связью РГ — абсолютное значение энтальпии ВС V, — частота инверсии (абсцисса точки пересечения спектров поглощения и флуоресценции, представленных в координатах к N я i/v/v , где ку, — коэффициент поглощения, — энергетическая мощность испускания на частоте V) Ve — частота О—0-перехода [c.47]

К лазерным красителям обычно относят широкий класс ненасыщенных (т.е. обладающих двойными или тройными связями) углеводородов, которые обладают способностью поглощать свет в диапазоне длин волн Л = = 300 ч- 800 нм и затем люминесцировать в диапазоне, смещённом от полосы поглощения на АЛ 200 ч- 300 А в длинноволновую область спектра. Квантовый выход флуоресценции лазерных красителей может достигать 100%. Ширины спектров поглощения и испускания обычно составляют 200 300 А. [c.420]

Правило Стокса устанавливает, как мы видели, связь менаду спектрами поглощения и флуоресценции веществ в растворе. Правило симметрии конкретизирует эту связь, однако оно справедливо только в отношении тех веществ, молекулы которых обладают сходным троением верхних и нижних энергетических уровней описаны вещества, симметрия спектров которых носит только качественный характер известны и такие случаи, когда симметрия отсутствует почти полностью. [c.29]

Спектры поглощения, флуоресценции и фосфоресценции" толана при низких температурах также содержат большое число полос. Частота 2150 см- отнесена к валентному колебанию С = С-связи в возбужденном состоянии. [c.54]

Согласно основному положению фотохимии, излучение, соответствующее определенному диапазону длин волн, будет оказывать на вещество какое-либо действие лишь в том случае, если последнее способно поглощать в данной области спектра. Поглощенная веществом энергия может быть израсходована на инициирование фотохимических реакций (прямого фотолиза или сенсибилизированных процессов) или же превращена в излучения (флуоресценция, фосфоресценция) и тепловую энергию [33—35]. Весьма часто полимерные соединения обладают способностью к поглощению в тех же областях спектра, что и соответствующие им мономерные вещества. Для С—С-связи винилхлорида абсорбционный максимум лежит Б области —300 мц [36, 37]. У поливинилхлорида поглощение в ультрафиолетовой области спектра связано, по-видимому, с наличием в полимерных молекулах ненасыщенных структур [14]. [c.141]

При обсуждении влияния сольватации и водородной связи мы должны четко различать влияние на спектр поглощения и влияние на спектр испускания. В разделе I, Б, 3 мы уже останавливались на том, почему 0-0-полосы в спектрах поглощения и флуоресценции не совпадают. Разность энергий появляется в результате того, что сразу после поглощения света конфигурация ядер сольватированной молекулы оказывается такой же, как и у невозбужденной молекулы (принцип Франка—Кондона), но, вообще говоря, иной, чем равновесная конфигурация в возбужденном состоянии. Дипольное притяжение между растворителем и возбужденными или невозбужденными молекулами может быть обусловлено как постоянным, так и наведенным [c.355]

Исключения из правила д необходимо рассмотреть особо. Полоса испускания флуоресценции может лежать в области длин волн больше самой длинноволновой полосы поглощения. Это может быть вызвано наличием флуоресцирующих примесей в нефлуоресцирующем соединении, однако часто такие большие стоксовы сдвиги обусловлены водородной связью или другими эффектами растворителя (см. раздел IV, Е). Такие вещества, однако, будут подчиняться и другим правилам при условии, что они существуют в растворе только в одной форме. Электролитическая диссоциация в возбужденном состоянии (раздел IV, В) также может приводить к большим стоксовым сдвигам. Так, pH раствора, содержащего органическую кислоту (например, р-нафтол), можно довести до такого значения, при котором, как это видно из спектра поглощения, существует только кислая форма. Однако спектр испускания, все еще обусловленный основной формой, может появляться при значительно больших длинах волн, чем спектр поглощения, или же он может содержать полосы, обусловленные обеими формами. Чтобы избежать этого, следует работать при достаточно высоком (или достаточно низком) pH, так чтобы диссоциация в возбужденном состоянии была незначительна. Появление новых полос испускания, вызванных образованием возбужденного димера, обычно не служит препятствием при измерении быстрой флуоресценции для аналитических целей, так как его проводят обычно при низких концентрациях, поэтому образование димера незначительно. Однако этим фактом не следует пренебрегать при измерении долгоживущих спектров испускания в жидком растворе (их аналитическое применение рассмотрено в разделе V, Д, 4). [c.419]

Опыты, имеющие тесную связь с наблюдениями Ливингстона и его сотрудников, были проделаны также Евстигнеевым, Гавриловой и Красновским [89.] Изучая влияние кислорода на спектр поглощения и флуоресценции хлорофилла, они прежде всего нашли, что это влияние зависит от растворителя. В толуоле, гептане и четыреххлористом углероде кислород увеличивает поглощение (см. стр. 56) и активирует флуоресценцию, тогда как в пиридине, этаноле, этилацетате, ацетоне и бензоле (техническом) он не влияет на поглощение и тушит флуоресценцию. Позже те же исследователи [90] нашли, что эти эффекты обусловливаются не кислородом, а водяными парами. Во влажном толуоле кислород тушит флуоресценцию так же, как в этаноле или других полярных растворителях. [c.181]

Сложные органические молекулы, какими являются люминесцентные химические реактивы, имеют многочисленные электронные и колебательные энергетические уровни. Даже при относительно низких температурах они обладают очень большим суммарным запасом колебательной энергии, который приближается к величине энергии электронного возбуждения. В них может происходить перераспределение колебательной энергии по различным уровням и значительное взаимодействие между движением электронов и колебаниями ядер [8]. В связи с этим в спектрах поглощения и флуоресценции растворов таких веществ линии, соответствующие отдельным электронным переходам, сливаются между собой и образуют широкие диффузные полосы протяженностью до 100 ммк и более. Схема возможных электронных переходов в таких молекулах представлена на рис. П-2 [19, 37, 38]. При их возбуждении и переходе электронов с основного на возбужденные уровни одновременно возрастает и колебательная энергия молекул поэтому они поглощают кванты, обладающие значениями /zv , большими, чем величина кванта /ivo = i— о, который отвечает разности энергии между самыми низкими из возбужденных (I) и основных (0) подуровней, соответствующих данному тепловому состоянию молекул. Но эта избыточная энергия А практически мгновенно перераспределяется между другими многочисленными энергетическими уров- [c.31]

Спектры флуоресценции обычно более чувствительны к образованию водородной связи, чем электронные спектры поглощения. [c.221]

Простейший метод оценки основан по существу на цикле Ферстера 45] и касается первого возбужденного синглетного состояния, которое обычно определяет самую длинноволновую полосу спектров поглощения и флуоресценции. На рис. 5 представлены уровни энергии для кислоты НА, продуктов ее диссоциации А +Н+ и соответствующих возбужденных состояний частиц НА и А +Н+. Из рис. 5 ясно, что Д — —АЕ=Еа — на, а так как и Л связаны с константами диссоциации кислоты в основном и возбужденном состоянии [c.132]

Гашением второго рода С. И. Вавилов назвал уменьшение выхода флуоресценции в результате воздействия на возбужденную молекулу внешних факторов, например примесей, гасящих флуоресценцию, но не приводящих к возникновению нового вещества. Это гашение не сопровождается изменением свойств флуоресцирующей молекулы, ее структуры и внутримолекулярных связей. Следовательно, при гашении второго рода отсутствуют изменения в спектрах поглощения и люминесценции. [c.20]

Первоначально полагали, что зеркальная симметрия спектров поглощения и флуоресценции характерна только для сложных молекул в растворе. В настоящее время установлено, что она наблюдается и для многих разреженных паров "". Этот факт доказывает, что существование симметрии связано с свойствами самих молекул. [c.42]

Связь металл—лиганд, включенная в сопряженную систему связей, вызывает изменения тг-электронного взаимодействия во всей молекуле и приводит к образованию дополнительного цикла, возникновение которого равносильно удлинению цепи сопряженных связей, и существенно влияет на энергию как неравновесного, так и равновесного возбужденных состояний молекулы. Разность этих энергий характеризуется величиной Стоксова смещения. Поэтому оказалось целесообразным изучить спектры поглощения и флуоресценции внутрикомплексных соединений и особое внимание обратить на величину Стоксова смещения, характеризующую долю рассеянной энергии от энергии поглощенного кванта. [c.64]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Микросреда поверхностного слоя обнаруживает также сильно пониженную полярность по сравнению с водой. На это указывают, в частности, результаты сравнения УФ- и видимых спектров поглощения или спектров флуоресценции ароматических соединений в воде, в органическом растворителе и при солюбилизации их в поверхностном слое белковой глобулы [23, 24]. Полярность среды, окружающей молекулу Ы-арилсульфоната в комплексе с белком, близка й значению, характеризующему этанол (Z = 80 для воды Z = 95) (табл. 4). В тех участках ферментной глобулы, где непосредственно происходит гидрофобное взаимодействие аполярных аминокислотных остатков поли-пептидной цепи, полярность микросреды должна быть еще более низкой. С другой стороны, в рядом расположенных областях поверхност- ного слоя следует ожидать высокую локальную концентрацию диполей пептидных связей. Это (даже в отсутствие полярных и заряженных боковых групп) может привести к образованию участков высокополярной и поляризующей мик- 57 росреды (где напряженность поля достигает значений 10— [c.21]

Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

Для многих веществ чрезвычайно чувствительными к примесям являются спектры флуоресценции. Это связано с эффективным переносом энергии от молекул- хозяев к случайным молекулам примеси [13, 36, 59, 85, 144]. Испускаемое излучение является характеристичным для молекул примеси, а не для основных молекул например, в случае когда содержание тетрацена в антрацене составляет 0,1 часть на миллион, флуоресценция антрацена едва различима, а при содержании 0,3 частей на миллион она полностью подавляется [144]. Перенос энергии изучался и во многих других случаях. Соловьев исследовал влияние второй примеси на спектры поглощения и люминесценции первой примеси в решетке основного вещества. Так, добавка стильбена в кристаллы дибензила, легированные нафта-ценом, вызывает заметные изменения сйектра нафтацена [121]. Теория примесной флуоресценции была разработана Перлиным [84]. [c.170]

Флуоресцентным свойствам бензотриазола и его замещенных посвящено значительное число работ. Правда, многие из них относятся к флуоресценции сложных молекул, содержащих триазольные группировки наряду с другими флуорофорами. В работе [171] детально изучены спектры поглощения и люминесценции незамещенного бензотриазола и его катиона, обсуждена их природа. 1-Метил-и 1-фенилбензотриазолы не флуоресцируют. Флуоресценция появляется лишь при введении аминогруппы в кольца, конденсированные с триазольным циклом [172]. В то время как 1-замещенные бензотриазола флуоресцируют очень слабо, 2-замещенные бензотриазола обладают интенсивной флуоресценцией. Это позволило авторам работы [172] утверждать, что флуорофором (с испусканием в видимой области спектра) является циклическая система, в которой хиноид-ные связи в значительной степени фиксированы. Изучая спектральные свойства замещенных 2-фенилнафто [1.2-й]триазолов общей формулы [c.111]

Термин флуоресценция был введен Стоксом (1852) для давно известного явления [68] — способности некоторых веществ светиться при обыкновенной температуре под влиянием освещения и только во время освещения (способность светиться после освещения получила название фосфоресценции). Стокс сформулировал свой известный закон, согласно которому длина волны в спектре флуоресценции всегда больще длины волны поглощенного света. Ломвдель (1871) на примере хлорофилла и некоторых других органических соединений показал, НТО закон Стокса имеет исключения. С начала 80-х годов химики начали изучать зависимость между способностью веществ к флуоресценции и их химическим строением. Р. Мейер (1897) связал эту способность с присутствием в молекулах особых групп — флуорофоров . Кауфман, автор монографии Флуоресценция и химическая конституция (1906), ввел понятие о группах — флуорогенах , способность которых к флуоресценции проявляется в присутствии других групп ауксохромов. Штарк (1907) открыл способность флуоресцировать при освещении ультрафиолетовыми лзгчами. Однако к этому времени стало ясно, что спектры флуоресценции для структурной органической химии менее перспективны, чем ультрафиолетовые спектры. Со всей определенностью это положение сформулировал Штарк Так как связь флуоресценции с коротковолновыми полосами поглощения может считаться надежно установленной и так как полосы поглощения легче обнаружить и измерить, чем полосы флуоресценции, представляется целесообразным вопрос о связи между положением полос флуоресценции и молекулярной конституцией заменить вопросом о связи между спектрами поглощения и конституцией [69, с. 223]. За 50 лет положение мало изменилось. Спектры флуоресценции, несмотря на их успешное применение в отдельных случаях (о чем будет упомянуто далее), не стали таким же мощным средством исследования в аналитической органической химии, как другие методы, рассмотренные [c.241]

Замечательным примером эксимерной флуоресценции является испускание концентрированных растворов пирена, впервые изученное Фёрстером и Каспером [40, 250]. Они обнаружили, что разбавленные растворы пирена в бензоле дают только структурный спектр флуоресценции мономера (см. раздел IV, Д, рис. 131, где кривая 4 относится к более поздним измереииям в этаноле), однако с увеличением концентрации эта флуоресценция постепенно ослабляется, но в области больших длин волн появляется новая бесструктурная полоса испускания (см. кривые 3, 2 и 1 на рис. 131). При этом не наблюдается никаких изменений спектра поглощения и даже наиболее концентрированные растворы продолжают подчиняться закону Бера. Отсюда следует, что изменения спектра флуоресценции не связаны с ассоциацией молекул пирена до возбуждения. Этот вывод Фёрстер И Каспер подтвердили измерениями точки замерзания раствора, после чего приписали изменения спектра флуоресценции образованию эксимера [процесс (370)], а не возбуждению предвари- [c.330]

По Веллеру [241], введение таких акцепторов, как триэтиламин или пиридин, в раствор 3-оксипирена в метилциклогексане приводит к длинноволновому сдвигу на 0,03 мкм спектра поглощения этого соединения. Образование водородной связи сопровождается уменьщением эффективности флуоресценции. Веллер получил аналогичные результаты и с 3-нафтолом и пришел к выводу, что возбужденный комплекс с водородной связью может образоваться по обоим приведенным выше механизмам [уравнения (421) и (422)]. По уменьщению эффективности флуоресценции он рассчитал константы скорости образования водородной связи в возбужденном состоянии, которое можно считать предварительной стадией диссоциации кислоты (т. е. полного переноса протона к основанию, см. раздел IV, В), приводящей к гораздо большим сдвигам полос поглощения. [c.357]

Бредерик и сотрудники установили, что при введении в неактивный растворитель вышеупомянутых умеренно активирующих растворителей эффективность флуоресценции растет постепенно (в противоположность хлорофиллам) и достигает максимального значения лишь в чистом активирующем растворителе. Однако в случае сильно активирующего растворителя флуоресценция резко усиливается с ростом его концентрации, и, например, ее интенсивность имеет заметное значение уже в 10 М растворе трихлоруксусной кислоты в гептане. При низких концентрациях характер спектров такой же, как и в умеренно активирующих растворителях — они обладают структурой, расположены при сравнительно высоких волновых числах и не испытывают красного сдвига. Однако при высоких концентрациях трихлоруксусной кислоты в спектре появляется дополнительный максимум при более длинных волнах, который при увеличении концентрации сдвигается в сторону длинных волн, так что, например, при концентрации I М флуоресценция становится зеленой. Авторы предположили, что, поскольку активация при низких конп,ентрацпях трихлоруксусной кислоты не сопровождается красным сдвигом, она обусловлена не уменьшением энергии флуоресцентного л — я-состояния, а повыщением я — п-уровня относительно уровня основного состояния. Далее, ее нельзя объяснить реакцией в возбужденном состоянии, поскольку эффект наблюдается при низких концентрациях. Таким образом, активация обусловлена, вероятно, взаимодействием в основном состоянии, которое приводит к образованию новых частиц — комплексов с водородной связью. Этот вывод, по-видимому, подтверждается изменениями в спектрах поглощения. [c.358]

Другая проблема очистки хлорофилла связана с удалением следов хлорофилла а из препаратов хлорофилла Ь. Цшейле считает, что предполагаемый чистый хлорофилл Ь, полученный многими прежними исследователями, содержал до 10% хлорофилла а. Его присутствие легко установить по увеличению поглощения света при 614 Ж(х. По данным Бирмахера [36], спектр флуоресценции хлорофилла Ь еще более чувствителен к загрязнениям хлорофиллом а, чем спектр поглощения (см. гл. XXIII, стр. 150). Бирмахер советует для окончательной очистки хлорофилла Ь применять экстракцию гексаном (который растворяет хлорофилл а значительно лучше, чем хлорофилл >). Экстракция повторяется до тех пор, пока спектр флуоресценции остатка уже не будет показывать полос хлорофилла а. [c.12]

Как уже отмечалось в данной главе, два наиболее распространенных механизма химического тушения представляют собой окислительновосстановительные процессы [см. уравнение (23.1)] и образование комплексов [ем. уравнение (23.2)]. Последнее особенно вероятно в тех случаях, когда тушителем является другой краситель с перекрывающейся полосой поглощения, так что условия близки к самотушению. При этом постоянная связь тушителя с флуоресцирующей молекулой также, повидимому, может иметь место (аналогично постоянной димеризации, рассмотренной на стр. 170). Изучение влияния тушителя на спектр поглощения флуоресцирующего вещества и зависимости тушения от концентрации тушителя может помочь отличить тушение вследствие комплексообразования от тушения, происходящего при кинетических встречах однако в настоящее время для растворов хлорофилла таких данных очень мало. Наконец, по аналогии с вышеописанным механизмом самотушения (стр. 168), должна существовать еще одна возможность тушения, когда тушитель находится в резонансе с флуоресцирующей молекулой — слзгчай тушения без образования комплекса и без кинетических соударений. Тушение будет происходить путем передачи энергии возбуждения на расстояния, значительно большие, чем диаметры соударения. Если молекулы тушителя не флуоресцируют, то они будут служить ловушками так же, как это было постулировано Фёрстером для димеров. Вавилов и его сотрудники [75, 87, 88] нашли соответствующие примеры этого типа тушения флуоресценции красителей другими нефлуоресцирующими веществами, способными к резонансу с ними. Однако сильные тушители, перечисленные в табл. 30, обязаны своей эффективностью, конечно, не резонансному механизму передачи. Все они являются окислителями, и это указывает скорее на химическое взаимодействие, нежели на физический перенос энергии. Кроме того, они не имеют полос поглощения в красной области спектра и поэтому не могут находиться в резонансе с возбужденными молекулами хлорофилла. Их самые низкие возбужденные уровни должны лежать значительно выше флуоресцентного уровня А хлорофилла. [c.188]

Вследствие тесной связи, существующей между флуоресценцией и сенсибилизацией (см. т. I, гл. ХУШ и XIX, и т. II, гл. XXIII), исследование флуоресценции хлорофилла в живых растениях может привести к значительным успехам в понимании механизма фотока-талитического действия этого пигмента в фотосинтезе. Флуоресценция является таким свойством хлорофилла, которое может наблюдаться (и уже наблюдалось) одновременно с измерениями фотосинтетической активности. Измеряя выход флуоресценции, можно получить представление об обмене энергии и процессах рассеяния энергии в фотосинтезирующих клетках, без нарушения их жизненных процессов. До сих пор еще никем не изучались изменения, происходящие в спектре флуоресценции (или в спектре поглощения) хлорофилла во время фотосинтеза однако в будущем такого рода исследования могут также оказаться выполнимыми и весьма плодотворными. [c.216]

Сравнение фиг. 109 и 121 показывает, что полоса флуоресценции у пурпурных бактерий смещена значительно сильнее, чем у зеленых растений. Спектр флуоресценции живых hromatium обнаруживает только одну полосу у 926 ж[а, тогда как экстракт дает две полосы у 806 и 695 мц. На стр. 159 упоминалось, что первая, более интенсивная полоса может быть сопоставлена с главной полосой поглощения экстрагированного бактериохлорофилла у 770 мц, но что связь полосы флуоресценции у 695 мц и полосы поглощения у 605 х сомнительна. В спектрах поглощения живых пурпурных бактерий обнаруживаются две (или три) полосы поглощения у 860—870 и [c.220]

Электронно-микроскопические исследования позволили получить много данных о тонкой структуре хлоропластов. Изучена структурная химия большей части экстрагируемых пигментов и выяснено многое относительно их поведения in vitro в различных растворителях — о поглощении света и о его последующем испускании в виде флуоресценции. Однако способность этих пигментов к участию в фотосинтезе зависит, очевидно, от их организации внутри хлоропласта, где они связаны с веществами липоидной природы, а также с белками и коферментами. По поводу этой организации выдвигаются различные предположения, основанные на косвенных данных (некоторые из них мы обсудим ниже). In vivo интерпретация спектров поглощения и флуоресценции затруднена вследствие ряда факторов, таких, как Перекрывание спектров отдельных пигментов, сдвиги максимумов поглощения (по сравнению с их положением в спектрах экстрагированных пигментов), избирательное светорассеяние и т. д. Подобный анализ можно пытаться провести только на основании данных о структуре и поведении отдельных компонентов этой системы in vitro (как в изолированном виде, так и в сочетании с другими компонентами). [c.11]

Отщепление протона последнего имина сопровождается [2] раскрытием лактонной цепи рвется водородная связь имина с карбоксильным кислородом (pH >12). Диссоциация 3-гидроксила и 6-гидроксила сопровождается сдвигами максимумов спектров поглощения. Отщепление протона последнего имина сопровождается ростом поглощения в дальней ультрафиолетовой части спектра. Положение максимума спектра флуоресценции флуорексона изменяется от 503лж/сдо511 ммк с диссоциацией 3-гидроксила и от 511 ммк до 520 ммк с диссоциацией 6-гидроксила. [c.357]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

Наиболее детально вопрос о блоках сопряжения рассматри-. вается в работах А. А. Берлина и М. И. Черкашина с сотр., посвященных исследованию спектров поглощения и флуоресценции полимеров фенилацетилена, толана, дифенилбутадиена-1,4, р-иодфе-нилацетилена и пентина-12° 2-, 45,46 2 также в работах Б. Э. Давыдова, Э. А. Силеня и сотр., исследовавших спектры люминесценции в связи с изучением вопросов о конформационных превращениях и передачи энергии в полисопряженных системах 79,82,85 [c.20]

Черкасов [7—11] исследовал влияние растворителей на спектры поглощения и флуоресценции ряда производных антрацена и фтали-мида. Для определения роли межмолекулярной водородной связи очень удобными объектами оказались некоторые производные антрацена. Существенные изменения были обнаружены в спектрах флуоресценции ряда ацетилантраценов (рис. 8.3) и аминоантраце-нов. Оказалось, что растворители, имеющие активный атом водорода, вызывают значительно большие сдвиги, перераспределение интенсивности и размытие колебательной структуры в спектрах флуоресценции ацетилантраценов, чем растворители, не имеющие активного водорода (при условии близости значений диэлектрической постоянной тех и других растворителей). Эфиры, имеющие активный атом кислорода, который может служить акцептором [c.221]