Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Контактный газ, кислорода определение

    При контактной коррозии важную роль играют вторичные явления, выражающиеся в изменении потенциалов контактных пар. Так, при контакте железа с нержавеющими сталями происходит разрушение железа как анода, но вместе с тем по мере накопления продуктов коррозии на нержавеющей стали доступ кислорода затрудняется и последняя подвергается разрушению при этом определенное значение имеет и щелевой эффект [7]. На интенсивность контактной коррозии влияет соотношение площадей катода и анода, которое определяет поляризуемость каждого электрода [80—81]. [c.82]


    Они использовали новейшие достижения в области вакуумной техники начала двадцатого века и приготовили более чистые и определенные поверхности катализаторов по сравнению с ранее изучавшимися путе.м тщательного прогревания стекла и металлических частей аппаратуры в вакууме. Их основные исследования относились к адсорбции водорода, кислорода, водяного пара и парообразного цезия на тугоплавких металлах, подобных вольфраму, причем для измерения адсорбции они использовали изменения контактных потенциалов поверхностей и изменения давления и объема газов-адсорбатов. Кроме того, было установлено следующее на горячей поверхности вольфрама может происходить диссоциация молекул, цезий адсорбируется либо в виде атомов, либо в виде ионов энергии, выделяющиеся в этих процессах адсорбции, по величине аналогичны энергиям экзотермических химических реакций, адсорбция достигает насыщения и адсорбированные фрагменты способны мигрировать но поверхности. [c.182]

    Если вся система реакций (1.61) — (1.64) обратима и близка к состоянию равновесия, то состав катализатора, вне зависимости от исходного, целиком определяется термодинамическими условиями равновесия. В этом случае, если состав катализатора, например окисла, определяется целиком парциальным давлением одного из компонентов, например кислорода, то, в соответствии с условиями гетерогенного равновесия, для всей области температур Т и парциальных давлений Р, за исключением точки равновесия с определенными Т и Р, катализатор будет представлять собой одну фазу. Если реакция проводится в точке равновесия, то катализатор может быть двухфазным, однако практическое осуществление такого случая невероятно. Иное дело, если протекающие в системе реакции, например реакции контактного окисления органических соединений, практически необратимы, тогда фазовый состав работающего катализатора целиком определяется кинетическими, а не термодинамическими параметрами. При проведении обратимых реакций в условиях, далеких от равновесия (что большей частью бывает на практике), фазовый состав катализатора также не определяется термодинамикой. [c.69]

    Схема установки для определения кислорода представлена на рис. 23. К баллону с гелием через вентиль тонкой регулировки 1 подсоединяют реакционную трубку 5, на 1/3 заполненную платинированным графитом. Для удерживания слоя графита и повышения его активности ставят платиновые сетки. Контактный слой платинированного графита должен находиться в центре печи 6, где он нагревается до 900 °С. В конце реакционной трубки помещают серебряную проволоку в виде канители для поглощения серы. Непосредственно к оттянутому концу реакционной трубки присоединяют трубку 7 с окисью меди, обогреваемую электропечью 8 (до 300 С), и поглотительную трубку 10 с аскаритом для количественного поглощения двуокиси углерода. Между трубками 7 и 10 подключают трехходовой кран 9, необходимый для продувки системы гелием после введения пробы. [c.71]


    В одной из работ [45], в которой изучалось поведение большого количества контактных пар, методика заключалась в определении тока, возникающего между двумя металлами при наличии между ними зазора, заполненного фильтровальной бумагой, пропитанной электролитом. Конец фильтровальной бумаги опускался в сосуд с электролитом и благодаря капиллярным силам электролит поднимался в зазор. Эту методику нельзя признать удовлетворительной, поскольку при ней изменяются условия доступа кислорода к поверхности металла, определяющие часто в основном коррозионный ток. К тому же электрохимические реакции, обуславливающие коррозионный ток, протекают при таком методе по существу в зазоре, где, как будет показано в главе о щелевой коррозии, кинетика электродных реакций сильно меняется благодаря специфическим условиям, имеющимся в зазорах. [c.112]

    Поверхностные пленки снижают эффективность электрода. Обнаженный металл является значительно лучшим катодом, чем покрытый окислом последний не только может,препятствовать выделению водорода, но и создает дополнительное сопротивление в электрохимическом контуре. Поэтому определенную важность имеет стабильность окисла в растворе. Разность потенциалов, возникающая между алюминием и нержавеющей сталью, примерно такая же, как между алюминием и медью. В первом случае катодная нержавеющая сталь покрыта имеющей низкую проводимость окисной пленкой с высокими защитными свойствами. Поэтому контактный ток между этими двумя металлами сравнительно мал. Во втором случае, однако, окисел на катодной меди легко восстанавливается (как это описано в разд. 1.8 применительно к электрометрическому восстановлению) и восстановление кислорода происходит с высокой скоростью на элективной обнаженной поверхности металла. В этих двух случаях процесс идет с катодным контролем, т. е. эффективность катода определяет скорость коррозии, и это — обычная ситуация. [c.104]

    История исследования дрожжевого брожения. Нет смысла останавливаться здесь на курьезно звучащих в наше время спорах о природе брожения-о том, является ли образование спирта из сахара результатом химического контактного действия или же результатом деятельности живых существ. Л. Пастер окончательно разрешил вопрос о причинах брожения и установил, что дрожжи в аэробных условиях образуют из определенного количества сахара примерно в 20 раз больше клеточного вещества, чем в анаэробных. Он открыл также, что кислород подавляет брожение. Этот эффект, получивший название эффекта Пастера, приобрел С тех пор известность как один из классических примеров регуляции обмена веществ, [c.267]

    Все катализаторы окислительного дегидрирования олефинов теряют активность при длительном воздействии на них углеводородов в отсутствие кислорода из-за восстановления окислов и отложения кокса на поверхности катализаторов. Установлено, что стабильность работы катализатора может быть обеспечена только в том слзгчае, если кислород, поданный с сырьем используется не полностью. Однако наличие кислорода в контактном газе создает определенные технические трудности при разделении углеводородов и может привести к образованию взрывоопасных перекисных соединений. Поэтому на практике стремятся свести к минимуму концентрацию кислорода на выходе из реактора. Конкретное значение этой величины зависит от природы катализатора и условий реакции [269, 285]. [c.165]

    Из русских химиков контактные явления особо подробно разрабатывал проф. Д. П. Коновалов (1884). Должно ду.мать, по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов показал, что множество тел. при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина. Так как все химические реакции совершаются только при полном прикосновении, то вероятно, что они как бы подготовляются через те изменения в расположении атомов в частицах, которые наступают при контакте. При этом роль контактных влияний значительно расширится. Этими влияниями должно объяснить то, что смесь водорода с кислородом дает воду (взрывает) при разных температурах, смотря по тому, какое нагретое тело передает температуру газовой смеси. Для химической механики влияния этого рода должны иметь большое значение, но они до сих пор еще мало изучены. Не должно забывать что контакт, т. е. прикосновение, неизбежен при всяком химическом воздействии. [c.100]

    Это типичный случай большинства простых реакций, протекающих в растворах. Если же реакция происходит только на поверхности между двумя фазами, то говорят, что такая реакция гетерогенна. Имеется очень много примеров реакций этого типа среди них можно отметить контактный процесс окисления ЗОг кислородом на поверхности платино-асбестового катализатора и гидрогенизацию ненасыщенных соединений в жидких суспен-гшях никелевого катализатора Ренея (N 02). Кроме этих двух категорий реакций, имеется группа реакций, так называемых цепных процессов, скорость которых может зависеть не только от химического состава, но также от размера и геометрии поверхности, ограничивающей реагирующую систему. Хотя такие реакции классифицировались как гетерогенные, это определение не точное, поскольку реакция не ограничивается поверхностными слоями скорее всего поверхность лишь способствует процессам, происходящим в объеме газовой фазы или изменяет их. Типичными примерами таких реакций являются цепное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и фосфора. Большинство изученных газофазных реакций относится к этой категории. [c.17]


    Связь полярных свойств различных соединений с их защитной способностью исследуется рядом методов. В табл. 6.3 представлены результаты определения диэлектрической проницаемости (е), относительной полярности присадок (ОПП), изменения контактной разности потенциалов (А КРП) и защитных свойств. Из этих данных видно, что очищенные минеральные масла практически не обладают какой-либо полярностью, а изменение А КРП объясняется в этом случае электроноакцепторными свойствами кислорода, свободно проникающего через тонкие масляные пленки [308, 309]. Нитрованные нефтепродукты и среднемолекулярные сульфонаты, т. е. соединения, содержащие группы с отрицательным суммарным электронным эффектом, обладают высокой полярностью они значительно увеличивают диэлектрическую проницаемость бензола. В их присутствии резко повышается ДКРП (уменьшается работа выхода электрона). [c.298]

    Простые системы — все признаки при распознавании однотипны (например, масса). Сложные системы — в качестве признаков могут использоваться различные физические и химические свойства, результаты прямых и косвенных измерений. Сложные системы наиболее типичны для прикладных исследований в каталитических процессах. Например, в [2] для решения задачи прогнозирования многокомпонентных катализаторов использовались экспериментальные данные пассивных опытов по определению селективности на основе смеси УзО, и М0О3 (в реакции парофазного контактного окисления 2,6-диметилииридина). В качестве признаков были выбраны 20 разнотипных характеристик. В их число вошли отношение радиуса атома металла к радиусу атома кислорода в твердом оксиде, плотность оксида, цветность оксида по трехбальной шкале, отношение кристаллических пустот к собственному объему молекулы оксида в кристаллической структуре, зонный фактор (расчетная величина), мольная магнитная восприимчивость твердого оксида и т. п. Сложные системы в зависимости от способа получения информации можно подразделять на одноуровневые и многоуровневые. [c.80]

    Для решения этой задачи возьмем определенный объем газовой смеси. Если взять 100 объемов поступающей в контактный аппарат смеси, то в ней будет 10 объемош сернистого газа и 90 объемов воздуха, содержащего 18 объемов кислорода (20%) [c.81]

    Для устранения методических трудностей с определением формальдегида последний в некоторых случаях переводят в другие соединения, более удобные для хроматографирования. Так, было предложено действием этанола в присутствии п-толуолсульфокислоты превратить формальдегид в диэтилформаль (ацеталь). Присутствующие в изучавшихся смесях муравьиная и уксусная кислоты преобразуются в соответствующие этиловые эфиры (рис. 39) [276]. Как видно из рисунка, описанным методом можно с достаточной точностью определить содержание и формальдегида и муравьиной кислоты. С применением пламенно-ионйзаци-онного детектора находят относительное содержание метанола и формальдегида в контактном газе формалинового производства [277]. Полный состав смесей, содержащих водород, кислород, оксид и диоксид углерода и т. п., выполняется с применением трех колонок [278]. Анализ водных растворов муравьиной и уксусной кислот можно проводить и с применением катарометра [279]. [c.129]

    Нормальная работа контактного аппарата обеспечивается под-держагаем определенных объемных концентраций сернистого ангидрида и кислорода в обжиговом газе. Следовательно, одно уравнение можно. получить, определив объемные концентрации диоксида оеры (С ) и кислорода (Ср) в газе перед контактным аппаратом через входные потоки в печи расщепления. При этом необходимо учесть, что в промывных башнях потоки по воде и серному ангидриду отделяются.Для объемного расхода газовой сглеси перед контактным аппаратом (КА) можно записать  [c.79]

    Для производства кислородсодержащих соединений (особенно высших спиртов) определенный интерес представляет так называемый синол-процесс — синтез кислородсодержащих веществ и углеводородов. Катализатор для этого процесса готовили, сжигая чистое железо в кислороде. К полученному расплавленному оксиду железа затем добавляли нитраты алюминия и калия. Смесь охлаждали, измельчали в зерна размером 1—3 мм и восстанавливали. При синтезе на таком катализаторе получали до 160 г жидких продуктов синтез-газа на 1 м . Процесс проводили в одну, две и большее число ступеней, без рециркуляции газа и с рециркуляцией. Контактный аппарат представлял собой вертикальный теплообменник с большим числом труб, имеющих внутренний диаметр 14 мм. Основные параметры двухступенчатого синтеза таковы  [c.293]

    Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

    На поверхности каждого носителя имеются активные силы различной природы 1) притягивающие молекулы одну к другой и обусловливающие поверхностное натяжение [216, 275] 2) электрические, распределяющ 1е электричество между соприкасающимися слоями отдельных фаз определенным образом и вызывающие электрокапиллярные явления, контактное электричество и пр. и 3) химические, действующие в соприкасаюпрхся слоях двух фаз и вызывающие положительную или отрицательную адсорбцию. Уголь и силикагель являются превосходными адсорбентами, их адсорбционная способность зависит, главным образом, от величины поверхности, и их пористость имеет ббльшее значение, чем другие факторы. Чтобы иметь высокую активность, поверхность угля одновременно с пористостью должна иметь некоторые группы атомов. Например, для того, чтобы она могла переносить кислород воздуха на легко окисляемые вещества, нужны группы, содержащие азот или кислород. [c.475]

    В случае необходимости водород и кислород подвергаются дополнительной очистке. От щелочного тумана газы освобождаются в специальных самоочищающихся фильтрах 11 с насадкой из тонковолокнистой стеклянной ваты определенных сортов. Затем газы подвергаются каталитической очистке водород — от примеси кислорода в контактном аппарате 12 на никельалюминиевом или никельхромовом катализаторе, кислород — от примеси водорода Б аппарате 13 на гопкалнтовом, платиновом или палладиевом катализаторе. После охлаждения в теплообменниках 14 очищенные газы поступают на осушку, для чего водород и кислород пропускают через соответствующие осушительные колонки 15 с насадкой (чаще всего силикагель или алюмогель) или вымораживают влагу из газов на специальных холодильных установках. Очищенные сухие газы (водород и кислород) подают потребителям через кислородный и водородный ресиверы 16. [c.193]

    К специальным приемам, используемым при определении радикалов, относятся приготовление и смешивание реагирующих веществ для последующего получения радикалов. В работе [658J описана методика смешения атомного водорода и молекулярного кислорода для получения радикалов НОг- При помощи масс-спектрометра исследовано множество реакций, приводящих к образованию радикалов [148, 1264, 1269, 53, 90, 148, 170, 289, 378, 577, 578, 624—628, 657—659, 661, 662, 853, 922, 1019, 1020, 1034, 1035, 1048, 1217, 1229, 1263, 1265—1267, 1269, 1270, 1351, 1544, 1657, 1708, 1709, 2Э51, 2052]. Эти исследования относятся к идентификации свободных радикалов, измерению их потенциалов ионизации или скоростей реакций. В ряде случаев измерения потенциалов ионизации свободных радикалов проводились в присутствии молекулярных соединений, являющихся неизбежными примесями, и поскольку, как правило, потенциал ионизации свободного радикала ниже, чем молекулы, то энергия бомбардирующих электронов подбиралась таким образом, чтобы обеспечить ионизацию радикалов, но была ниже потенциала ионизации всех присутствующих молекул. Свободные радикалы могут быть определены в присутствии нейтральных молекул даже при использовании высоких энергий ионизирующих электронов. Для количественного определения свободных радикалов обычно применяют энергии около 50 эв, поскольку при этой энергии достигается наибольшая чувствительность определений, и измерения мало зависят от небольших колебаний энергии или контактной разности потенциалов. [c.452]

    Любая методика определения величины контактной коррозии должна поэтому исключить наличие щелей и зазоров между контакти-руемыми металлами и обеспечить свободный доступ кислорода к электродам, а также возможность регулировать состав и влажность атмосферы. [c.112]

    Опыты проводились следующим образом. Восстановленный катализатор, состоящий из 30% кобальта и 70% кизельгура, выгружали в растворитель. Полученную контактную суспензию загружали в емкость 12. Из баллона 9 заливали в мернхгк 10 определенное количество сырья, которое далее переводили в емкость 12 под давлением азота. Смесь газов, состоящую из окиси углерода и водорода, из газгольдера 1 через осушитель 2 подавали компрессором 3 в маслоотделитель 4, а затем в емкость для газа 5. Смесь газов, поступающая в реакционную колонну 15, проходила форкоптакт 6, в котором освобождалась от кислорода, холодильник 7 и осушитель 8. При температуре и давлении опыта устанавливалась заданная скорость газа, после чего начиналась подача сырья, растворителя и катализатора из емкости 12 в реакционную колонну 15. Емкость 12 и реакционная колонна 15 показаны на рис. 3 и 4. [c.537]

    В теме, Серная кислота изучается производство серной кислоты контактным способом, свойства серы и ее соединений, свойства кислорода и окислов даютчя качественные реакции на сернистую и серную кислоты, количественное определение серной кислоты весовым способом, и методика весового анализа. [c.4]

    Как видим, процесс гидрирования кислорода в присутствии закиси марганца частично сопровождается образованием нового соединения МП3О4. Вероятность проскока кислорода через контактную массу крайне низка. Увеличение содержания водорода приводит к снижению количества МП3О4. Б определенных же условиях протекания реакции наступает равновесие между восстановительными и окислительными процессами. [c.129]

    Контактный газ собирался в четыре параллельно соединенные градуированные бюретки с рассолом, в каждую из которых газ отбира.чся в течение 2 мин. До бюреток газ проходил через поглотительные трубки с безводным хлорнокислым магнием для определения содержания в нем воды. Контактный газ анализировался на хроматографе, а содержание СО и СОг — на приборе Орса — Егера по общепринятым методикам. Регенерация катализатора проводилась обычным порядком. По результатам анализов рассчитывались выходы и избирательность, а также количество образовавшихся СО, СОг, НгО и общее количество теряемого катализатором кислорода за каждые 2 мин и за весь опыт. Температура опытов 550, 570 и 590° С, объемная скорость подачи бутана 500— 1000 На каждом режиме проводилось несколько опытов. [c.45]

    Перед выгрузкой из контактного аппарата катализатор охланадают паром до определенной температуры, после чего приступают к окислению. Окисление (этпровождаётся выделением тепла. Чтобы избежать перегрева катализатора, Сначала проводят бкисление смесью пара и азота, содержащего 1—2% кислорода. Для низкотемпературного катализатора содержание кислорода в азоте ограничивают 0,1%. При необходимости увеличения концентрации кислорода в смеси добавляют воздух. Низкотемпературный восстановленный катализатор пиро рен, поэтому перед выгрузкой его обязательно пассивируют — окисляют вышеуказанным способом. [c.34]

    Книч провел большую работу по определению оптимальных условий процесса получения серной кислоты контактным способом. Он обнаружил, что при стехиометрических соотношениях диоксида серы и кислорода выходы продукта не соответствуют выводам, сделанным Винклером. Совсем напротив, эти выходы заметно увеличивались при повышении в смеси содержания кислорода (или воздуха). [c.182]

    Ванадиевая контактная масса представляет собой пористую основу, на которую нанесено активное комплексное соединение, содержащее пентоксид ванадия. Точные данные о составе веществ, образующихся в ванадиевой контактной массе, отсутствуют. Не установлен полностью также механизм окисления 50г на этом катализаторе. Существует несколько теорий этого сложного процесса. Рассмотрим одну из них, разработанную на основе результатов многочисленных исследований плавкости соединений, составляющих ванадиевую контактную массу, рентгеноструктурного анализа этих соединений и определения активности контактных масс различного состава. Согласно этой теории, активным комплексом в ванадиевой контактной массе является соединение оксида с пиросульфатом калия УгОз-КзЗгО , которое при температуре процесса (выше 380°С) находится в виде расплава на поверхности пористого носителя. Диоксид серы и кислород, сорбируемые поверхностью катализатора и растворенные в расплаве, взаимодействуют с пентоксидом ванадия [c.144]

    Ферментативные каталитические процессы были известны еще в древности, но их не связывали с ускоряющим действием примесей. В 1785 г. Ирвинг открыл ускоряющее действие солодового экстракта на осахаривание крахмала, а в 1797 г. Дейтман наблюдал разложение паров этилового спирта при их соприкосновении с раскаленной глиной. Дэви и Деберейнер (1817— 1823) открыли катализирующее действие платиновой черни на соединение водорода с кислородом. Фарадей (1825—1834) детально изучил явления этого типа и впервые указал на роль поверхности в контактном катализе. Берцелиус (1835) показал, что катализ является новым особым классом явлений и ввел самый термин катализа. Современное определение катализа было формулировано Оствальдом (1888), впервые четко указавшим на то, что катализатор лишь ускоряет реакции, но не может изменять равновесного состояния. [c.453]

    Основной блок (см. рис. 10) состоит из дозатора проб, помещенного в холодную часть окислительной реакционной кварцевой трубки 5, окислительного и восстановительного реакторов 5 и 6, термостата 9, представляющего собой алюминиевый блок с теплоизоляцией, в котором находится камера разбавления 12 с поршнем 11 и торцами (передний из них оснащен двумя трехходовыми мембранными кранами 8 п 13, а задний подсоединен к трехходовому соленоидному крану). Кроме того, к основному блоку относятся хроматографическая колонка 14 и катарометр 15, игольчатые вентили 2, 16, 17 для регулировки скорости потока газа, регулятор давления газа 1 для регулировки расхода газа-носителя, трехходовые соленоидные краны 3 н 10 для регулировки расхода кислорода и управления поршнем камеры разбавления соответственно и мембранных вентилей 8, 13 контактный манометр 4 для поддержания давления в камере 12 и одноходовой кран 7. Объем камеры разбавления 12 можно уменьшить с помощью вкладыша за поршнем И, или же можно понизить давление в камере разбавления с помощью манометра 4. Это имеет значение, например, при определении низких концентраций азота в биологических материалах. [c.45]


Смотреть страницы где упоминается термин Контактный газ, кислорода определение: [c.199]    [c.103]    [c.86]    [c.66]    [c.273]    [c.60]    [c.289]    [c.189]    [c.189]    [c.128]    [c.88]    [c.117]    [c.88]    [c.117]   
Химико-технические методы исследования Том 2 (0) -- [ c.124 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислород определение

Контактная кислорода



© 2025 chem21.info Реклама на сайте