Структурообразование при отверждении

Структурообразование в полимерах и в их растворах при введении наполнителей является весьма важным фактором, определяющим усиливающее действие наполнителей в полимерах. Эту проблему можно рассматривать, во-первых, с точки зрения образования в полимере структуры в результате взаимодействия частиц наполнителя друг с другом и, во-вторых, с точки зрения структурообразования в самом полимере в присутствии наполнителя. Последнее особенно важно в тех случаях, когда содержание наполнителя в системе относительно невелико и он сам не может образовывать сплошной структуры. При этом, однако, наполнитель оказывает влияние как на процесс формирования структуры в граничных слоях и в объеме полимера, так и на протекание реакций отверждения. [c.259]

Так как наполнитель влияет на процесс формирования структуры наполненного полимера, то, варьируя технологические режимы, можно в заметных пределах изменять и регулировать свойства полимерных композиционных материалов. Дальнейшее улучшение свойств армированных и наполненных систем может быть достигнуто путем такого регулирования условий отверждения и структурообразования, которое будет приводить к реализации оптимальной структурной гетерогенности материала [53, 559—561]. [c.286]

ВИЙ отверждения в граничном слое. Адсорбционное взаимодействие на границе раздела существенно сказывается на кинетике отверждения и условиях структурообразования в реакционной системе. В результате этого в отвержденной композиции возникает дополнительная структурная неоднородность на различных расстояниях от поверхности наполнителя. [c.54]

Термо механический метод позволяет получить значительную информацию о процессах структурообразования, происходящих в покрытиях при их отверждении и последующем старении, по применение его для исследования полимерных и лакокрасочных покрытий исчерпывается несколькими указанными выше работами. [c.48]

Технология химического формования зависит от геометрии получаемого изделия (тела вращения, профили, листы и т. д.), однако во всех случаях жидкие исходные продукты поступают в форму, в которой процессы полимеризации (отверждения), структурообразования и формирования изделия протекают одновременно. [c.112]

Горячее отверждение, например, эпоксидных смол, способствует улучшению сорбционно-десорбционных свойств покрытия. Для покрытий холодной сушки целесообразно давать выдержку в течение 10—20 суток. Это способствует структурообразованию и взаимодействию между компонентами. [c.253]

Обнаруженные закономерности в изменении надмолекулярной структуры ненаполненных и наполненных покрытий в зависимости от природы подложки проявляются для покрытий, сформированных в различных условиях. Число двойных связей ненасыщенного полиэфира и стирола, вступающих во взаимодействие в процессе полимеризации, можно регулировать путем изменения температуры и продолжительности формирования покрытий. Из кинетических данных об изменении внутренних напряжений следует, что при толщине 300 мкм процесс формирования покрытий при 20 °С заканчивается через 20 сут, а при 80 °С — через 6 ч. Для покрытий, сформированных в этих условиях, были получены сравнительные данные о влиянии режима отверждения на их структуру. В покрытиях, отвержденных при 20 °С на подложках с малой адгезией, формируется структура глобулярного типа. При формировании покрытий в этих же условиях на стали наблюдается образование сетчатой структуры из анизодиаметричных структурных элементов. Использование меньшего числа центров структурообразования и более рыхлая упаковка структурных элементов в граничных слоях покрытий, отвержденных при 20 °С, обусловлены малой подвижностью структурных элементов в этих условиях формирования. С повышением температуры до 80 °С уменьшается вязкость полиэфиров и увеличивается доступность для структурных элементов большего числа активных центров структурообразования на поверхности подложки. [c.30]

Специфика структурообразования на различных этапах формирования покрытий зависит от химического состава олигомеров и условий отверждения. В эпоксидных покрытиях в отличие от полиэфирных первая стадия отверждения характеризуется возникновением фибриллярных структур и небольшого числа глобулярных образований. Вторая стадия связана с увеличением числа глобул и образованием химических связей между ними. Как будет показано далее, продолжительность индукционного периода и скорость полимеризации существенно зависят от степени упорядочения структуры олигомеров. [c.139]

Следует отметить, что в условиях формирования покрытий при 20 °С из наиболее структурированных лаковых систем при распылении образуется меньшее число дефектов, чем при наливе. При получении покрытий из слабоструктурированных растворов эпоксидной смолы число дефектов при распылении больше, чем при наливе. Это свидетельствует о том, что образование дефектов не связано с увеличением числа воздушных пузырьков при нанесении распылением, а определяется механизмом структурообразования в растворах эпоксидной смолы. При нанесении лаковых композиций методом распыления покрытия имеют более однородную структуру с большей плотностью структурных элементов, которая сохраняется в условиях отверждения при 20 °С. При уменьшении вязкости и предельного напряжения сдвига растворов смолы подвижность структурных элементов и способность к образованию дефектов увеличивается и при распылении становится больше, чем при наливе. [c.185]

Большое внимание уделено рассмотрению методов понижения внутренних напряжений, основанных на создании покрытий с однородной упорядоченной структурой путем регулирования прочности взаимодействия и характера распределения функциональных групп на границе полимер — подложка и полимер — наполнитель, создания упорядоченной структуры в жидкой фазе и фиксирования ее в отвержденных системах, а также формированию покрытий через стадию тиксотропного структурообразования. [c.6]

Понижение внутренних напряжений путем регулирования структурообразования на стадии нанесения и отверждения покрытий [c.130]

Наиболее универсальным методом понижения внутренних напряжений в покрытиях на основе пленкообразующих различных классов является создание тиксотропной структуры, способствующей сокращению малых периодов релаксации и резкому понижению внутренних напряжений в системе при одновременном улучшении прочностных и адгезионных свойств покрытий. Особенность тиксотропного структурообразования состоит в том, что, находясь в покое, система теряет способность к течению, а при слабом механическом воздействии становится жидкой. Такое своеобразное обратимое состояние изотермического структурообразования, названное тиксотропией, обусловлено образованием локальных межмолекулярных связей, соизмеримых с энергией теплового движения. Формирование тиксотропной сетки позволяет создать в неотвержденной системе упорядоченную структуру, сохраняющуюся в твердом теле и определяющую его свойства. Вследствие фиксированного равномерного распределения заготовок в тиксотропной сетке предотвращаются процессы агрегации структурных элементов при отверждении полимеров, что позволяет получать материалы с более высокими эксплуатационными характеристиками и долговечностью. [c.133]

На рис. 4.27 приведена структура эпоксидных покрытий из нетиксотропных и тиксотропных композиций. Исходные покрытия характеризуются неоднородной структурой, состоящей из глобул диаметром 60—50 нм и их агрегатов. При действии магнитного поля с оптимальными параметрами формируется однородная глобулярная структура с глобулами диаметром 15— 20 нм. Из этих данных следует, что действие магнитного поля в данных условиях связано не с ориентацией структурных элементов по направлению силовых линий, а с фиксированием ассоциатов в олигомерной системе и устранением эффекта их агрегации в процессе отверждения. Такой характер структурообразования способствует резкому понижению внутренних напряжений, значительному (в 1,5—3 раза) увеличению адгезии и прочности покрытий. С увеличением толщины покрытий до 800 мкм вследствие большой подвижности структурных элемен- [c.180]

С учетом этого для изучения процесса формирования полимерных покрытий применяют различные химические и физические методы, позволяющие исследовать кинетику структурных превращений на молекулярном и надмолекулярном уровнях [1, 64]. Однако при исследовании процесса формирования покрытий необходимо учитывать специфику структурообразования в тонких пленках и влияние на процесс полимеризации и кинетику структурных превращений природы подл )жки. Технологические стандартизованные методы определения степени высыхания лакокрасочных материалов, предусматривающие высыхание от пыли , на отлип , полное высыхание [132], являются визуальными методами, не пригодными для исследования степени завершенности и кинетики процесса формирования. В лакокрасочной промышленности для контроля процесса формирования покрытий используется также показатель твердости [133], а для оценки степени отверждения покрытий-содержание в пленке золь-тель-фракции. [c.121]

Все синтетические волокна получают формованием из расплава, который выдавливают из сосуда через многоручьевую фильеру. Выходящий экструдат вытягивают и одновременно охлаждают. Затем не полностью отвержденные волокна подвергают продольной вытяжке, наматывая на тянущие барабаны при этом их диаметр уменьшается в 10—15 раз, что стимулирует процесс кристаллизации. Кроме того, перед использованием волокна подвергают дополнительной холодной вытяжке, чтобы увеличить степень кристалличности (см. разд. 3.7). На этой окончательной стадии обработки (структурообразования) существенно увеличивается прочность волокна. Обычно волокна получают из полиамида 6 и ПЭТФ. [c.479]

СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ в дисперсных сист., происходит в ре.чультате сцепления частиц дисперсной фазы. Приводит к образованию пространств, структурного каркаса и возникновению структурно вязкости или отверждению системы. С. жидких дисш-рсиых сист. (преим. разбавленных) часто наэ. ге. 1ео6 )а,10наиием. [c.549]

Процессы получения высокомолекулярных дисперсных структур (в особенности конденсационных) приобретают практический интерес в связи с возможностями получения разнообразных пористых материалов, обладающих сочетанием высокой проницаемости (например, паропроницаемости) с желаемыми механическими свойствами. Особенно эффективными оказываются способы, основанные на сочетании конденсационного структурообразования с другими путями формирования дисперсных структур. Так, Писаренко, Георгиева и Штарх [68] получили материал, сочетающий свойства латексных структур (высокую эластичность) со свойствами конденсационных структур поливинилформаля (устойчивая пористость). Авторы [69] показали, что сочетание вспенивания с отверждением пены путем формирования в стенках ячеек пены конденсационной структуры позволяет получать пористый пенополивинилформаль, отличающийся огромной водопоглощающей способностью (так как в нем удачно сочетаются две системы пор, сильно различающиеся по размерам). Воробьева [701 показала, что сочетание процессов образования новой фазы с особыми приемами управления ориентированной агрегацией выделяющихся частиц путем наложения переменного электрического поля позволяет получить систему сильно анизометрических частиц, сос- [c.328]

Порай-КошицМ. Л., Основы структурного анализа химических веществ, Минск. 1982. Ю. А. Устынюк СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ в дисперсных сист., происходит в результате сцепления частиц дисперсной фаэы. Приводит к образованшо пространств, структурного каркаса и возникновению структурной вязкости или отверждению системы. С. жидких дисперсных сист. (преим. разбавленных) часто наз. гелеобразованием. [c.549]

При отверждении цементного тоста образуется система из частиц цемента, окруженная заполненным водой пространством. В результате химической реакции между цементом и водой возникает новый твердый продукт, который занимает больший объем, чем цемент. Цементный гель имеет волокнистую структуру. Ребиндер [249] исследовал процесс структурообразования при схватывании и твердении цемента и других вяжупщх материалов. Он пришел к выводу, что процесс схватывания — это образование коагуляционной структуры, обратимо (тексотропно) упрочняющейся, а процесс твердения — это развитие необратимой кристаллизационной структуры. [c.350]

Важнейшим фактором, определяющим основные эксплуатационные свойства модифицированных эпоксидных кшпозиций, является характер процесса структурообразования эпоксидного олигомера с пластификатором, обусловливающим структуру материала в отвержденном состоянии. [c.68]

Процесс структурирования эпоксидно-гудроновой смеси изучали методом ИК-спектроскопии поглощения [ 2 ]. Процесс структурообразования наполненной композиции исследовали по изменению степени отверждения, прочности при растяжении, относительного удлинения и свободной усадки материала. Свободную линейную усадку определяли на образцах-полосках 200x50 мм, полученных цри заливке композиции в пластилиновых формах. Экстрагирование растворимых веществ материала образцов осуществляли на приборе "Сокслет". [c.68]

СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМАХ — возникновение и развитие пространственных структур — каркасов с различной степенью объемного заполнения системы частицами дисперсной фазы. Процессы структурообразования происходят во времени в результате сцепления частиц дисперсной фазы молекулярными силами различной природы и приводят либо к сплошному отверждению или загу-1Ц6НИЮ (повышению структурной вязкости), если дисперсионная среда была жидкой (таковы переходы золь—гель в коллоидных р-рах), либо к значительному повышению прочности и твердости, если среда была твердой (образование металлокерамич. материалов, кер.метов и материалов типа САП). [c.542]

Следует учесть, однако, что наряду с общими чертами макроструктуры обычных пенопластов и синтактных материалов между ними существует и принципиальное различие в последних существует граница раздела между связующим и наполнителем, которая отсутствует во вспененных пластиках, где имеется непосредственный контакт полимера-основы с газом. Таким образом, совпадение теоретических и экспериментальных данных свидетельствует о достаточно прочной адгезионной связи на границе связующее—наполнитель и незначительных внутренних напряжениях в данном материале. С другой стороны, характер термограммы отверждения (рис. 88, а) подтверждает существование сильного химического взаимодействия между связующим и наполнителем. Кроме того, помимо образования адгезионных связей структурообразование полимера в присутствии наполнителя сопровождается образованием так называемого межфазного слоя полимера, свойства которого отличаются от свойств полимера-основы [241 ]. Подтверждением этого является изменение температуры стеклования эпоксидного связующего в зависимости от степени наполнения (рис. 88, б). Подчеркнем, что согласно данным Дементьева и Тараканова [262], с увеличением степени наполнения температура стеклования существенно снижается, что противоречит большинству данных о повышении или неизменности Г(. с увеличением содержания наполнителя [236, 237]. Снижение Тс означает, что введение наполнителя изменяет структуру полимера-основы, в частности плотность трехмерной полимерной сетки, что, впрочем, незначительно сказывается на прочностных характеристиках СП при комнатной температуре. [c.203]

Видно, что наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из полимеров, находящихся при температуре эксплуатации в стеклообразном состоянии, и особенно в покрытиях с пространственно-сетчатой структурой полимеров. Сравнительные данные для покрытий из олигомеров, образующих при термическом отверждении пространственно-сетчатую структуру, свидетельствуют о том, что наибольшие внутренние напряжения возникают при формировании покрытий из эпоксидных смол по сравнению, например, с полиэфирными олигомерами. Резкое нарастание внутренних напряжений при формировапии эпоксидных покрытий нельзя объяснить различиями в усадке или разности коэффициентов линейного расширения иленки и подложки. Коэффициент линейного расширения эпоксидных покрытий разного химического состава, как видно из табл. 2.1, изменяется в пределах от (45— б5)10 1/°С, а усадка не превышает 2%. Для покрытий на основе ненасыщенных полиэфиров в зависимости от их химического состава коэффициент линейного расширения больше (70—200) 10" , 1/°С, а усадка при отверждении составляет 10—12%. Коэффициент линейного расширения покрытий из эластомеров, например бутадиена и его производных, значительно больше и изменяется в пределах (130—216) 10- 1/°С. Внутренние напряжения, возникающие при термическом отверждении покрытий на основе эластомеров, мало отличаются от напряжений, возникающих в условиях формирования их при 20 °С. Все это свидетельствует о том, что решающую роль в определении величины внутренних напряжений играет специфика структурных превращений при формировании полимерных покрытий, определяющая скорость протекания релаксационных процессов. Характер структурообразования в самом общем виде прежде всего определяется строением молекул пленкообразующих и их конформаций, спецификой образуемых [c.55]

Эти закономерности и механизм образования сетчатой структуры, предложенный на их основе, являются наиболее физически обоснованными. Данные, подтверждающие такой механизм структурообразования при отверждении термореактивных нленкообра-зующих, приведены в работе [31], где говорится о наличии в отвержденных блоках из эпоксидной, фенолоформальдегидной и других смол, агрегатов коллоидного размера, разделенных структурой из более низкомолекулярных фракций, легко удаляемых растворителями. Такие структуры не представляют единой молекулы, а состоят из мелких частиц, связанных более прочно вследствие высокой полярности смол. При выщелачивании растворителями удалось выявить отдельные структуры глобулярной формы размером 80— [c.128]

Из сопоставления кривых кинетики сушки и полимеризации с кинетикой изменения внутренних напряжений при формировании покрытий следует, что небольшое изменение внутренних напряжений на начальной стадии формирования связано с удалением растворителя из покрытий и образованием физических связей между структурными элементами. Как видно из рис. 3.38, в этот период формирования в системе фактически не возникают химические связи. Последующее значительное нарастание внутренних напряжений обусловлено возникновением химических связей между структурными элементами в процессе полимеризации, которая протекает практически при минимальном количестве растворителя в системе. По этой причине структура покрытий, полученных из растворов--эпоюоидной смолы без отвердителя и в его присутствии, одинакова. Однако на характер структурообразования в покрытиях существенное влияние оказывает температура формирования. Из сравнения фотографий структуры эпоксидных покрытий, сформированных при различной температуре, видно, что в покрытиях, отвержденных при 20 °С, образуется глобулярная структура. С увеличениет температур формирования до 90 °С для покрытий характерна структура, образованная анизодиаметричными структурными элементами. [c.183]

Вследствие большей подвижности структурных элементов и ориентирующего влияния подложки в поверхностных слоях, граничащих с окружающей средой (с воздухом), возникают сложные надмолекулярные образования различной формы, размера и строения в зависимости от типа пленкообразующего и химического состава полимера. Эти структуры ориентируются в плоскости подложки с формированием сетки, сферолитоподобных образований и структур с ядром в центре и ориентированными относительно его сферами из структурных элементов различного размера, морфологии и степени упорядочения. Эти сложные образования в пограничном слое являются различного рода структурными дефектами. Они ухудшают декоративные, защитные и физико-механические свойства покрытий. Сложные структурные образования являются типичными для покрытий, формирующихся в виде тонких слоев на поверхности твердых тел, и не обнаруживаются при отверждении в тех же условиях блочных материалов, хотя структура последних также неоднородна по толщине. Вероятность формирования, число и размер сложных надмолекулярных образований в поверхностных слоях покрытий тем больше, чем шире молекулярно-массовое рас-лределение в системе, что свидетельствует о том, что центрами структурообразования в этом случае являются надмолекулярные структуры более высокомолекулярных фракций. [c.250]

Если капсулируемое вещество находится в расплаве пленкообразующего полимера в твердом или расплавленном состоянии, но температура его плавления выше температуры плавления самого полимера и доля капсулируемого вещества, невелика (до 3-5%), его частицы играют роль зародышей структурообразования при отверждении пленки. Твердые частицы размером в несколько микрометров инициируют образование центров кристаллизации пленкообразующего полимера и существенно увеличивают скорость процесса. Повышенная скорость кристаллизации приводит к образованию мелких однородных сферолитов, что, как известно, существенно изменяет механические свойства пленок. Капсулируемое вещество, содержащееся в пленке в количестве, превышающем 5%, можно рассматривать как наполнитель, влияние которого на механические свойства пленок определяется его свойствами и характером взаимодействия с полимерной матрицей [108]. [c.116]

Поскольку достигаемое при переработке морфологическое состояние полимерных объектов является результатом конкуренции между кинетическими факторами, с одной стороны, и требованиями термодинамического равновесия, с другой, это означает, что с кинетических позиций скорость процесса структурообразования должна быть мала, а равновесная полимерная фаза (на основе представлений о фазовых равновесиях и системах) должна иметь малый объем, т. е. в процессе образования полимерная фаза должна выжать из себя большую часть растворителя и осадителя. Как показывают практика формования волокон и теоретический анализ процесса перевода полимера из раствора в отвержденное состояние с помощью осадителей, осуществить подобный процесс нелегко. В ваннах с малой осаждающей способностью, в которых структурообразование протекает с малой скоростью, часто образуется высокопористый (в неориентированном состоянии) продукт при этом нередко происходит глобулизация структурных элементов полимерной фазы, что приводит к получению изделий с малой прочностью. Применение ванн с высокой осаждающей способностью, как правило, приводит к образованию продуктов с ма-крогетерогенной структурой. Для некоторых полимерных систем, используемых при получении ВПС, наиболее целесообразно применение глицерина. Эффективность его действия проявляется в тех случаях, когда глицерин оказывается сильным оса- [c.140]

Специфика формирования полимерных покрытий связана с возникновением неоднородной дефектной структуры по толщине пленки вследствие неодинаковых скорости и условий отверждения различных слоев [51]. Одним из способов резкого понижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях является использование пленкообразующих с регулярным строением молекул. Причина этого явления в таких системах связана с особенностями структурообразования, обусловленными формированием в жидкой фазе однородной упорядоченной структуры из )азвернутых макромолекул п фиксированием ее в покрытиях 180]. Эта особенность структурообразования наглядно проявляется при формировании покрытий из олигоэфиракрилатов различного строения. На основании реологических, физико-механических, теплофизических и структурных данных было установлено, что при получении покрытий из олигомеров на первой стадии их формирования образуются локальные связи между небольшим числом молекул с одновременным формированием надмолекулярных структур, а на второй стадии между этими структурами возникают связи и образуется пространственная сетка. На последней стадии вследствие торможения релаксационных процессов наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений. Из данных об изменении реологических свойств олигоэфирмалеинатов на различных этапах их отверждения следует, что исходные олигомеры представляют собой системы ньютоновского типа. Через определенный период времени наблюдается не только нарастание вязкости, но и изменение характера реологических кривых, связанное с переходом системы в структурированное состояние за счет возникновения связей между структурными элементами. На рис. 5.1 приведены данные о кинетике расходования двойных связей, нарастании внутренних напряжений, прочности при растяжении, модуля упругости и вязкости при формировании покрытий из этих, же систем. Из рисунка видно, что, несмотря на участие в процессе полимеризации на начальной стадии формирования значительного числа функциональных групп, покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и физико-механическими характеристиками. Резкое нарастание последних наблюдается [c.182]

В результате для молекул эпоксиметакрилового эфира предпочтительной является развернутая конформация, что приводит к формированию в жидкой фазе ассоциатов анизодиаметричного типа. Этот ассоциативный порядок сохраняется и при формировании покрытий цод действием ультрафиолетового излучения. При изучении надмолекулярной структуры покрытий на различных этапах отверждения методом электронной микроскопии было установлено, что через 2 мин облучения в покрытиях из эпоксиметакриловых эфиров на металле возникает неоднородная структура наряду с глобулами диаметром 10 нм формируются более крупные структуры анизодиаметричного типа. Вместе с тем наблюдаются отдельные участки, структура которых не выявляется. При облучении в течение 3 мин обнаруживается однородная сетчатая структура из плотно упакованных структурных элементов анизодиаметричной морфологии. Увеличение продолжительности процесса отверждения приводит к разрушению анизодиаметричных структур. Более медленно процессы структурообразования протекают при формировании покрытий на стеклянной подложке, отличающейся меньшей адгезией к эпоксиметакриловым олигомерам. После 2 мин облучения структура покрытий в этих условиях формирования выявляется нечетко видны лишь отдельные надмолекулярные образования диаметром около 5 нм. После 3 мин формирования обнаруживается неоднородная структура из глобул диаметром около 15— 20 нм и их агрегатов. Последующее увеличение продолжительности облучения приводит к разрушению структуры. [c.190]

Аналогичные закономерности наблюдаются при формировании покрытий из метилметакрилата. При отверждении ненапол-ненных образцов из ММА при 18 °С возникают значительные внутренние напряжения нарастание их до предельного значения происходит сравнительно медленно, что свидетельствует а нестабильности физико-механических свойств покрытий (рис. 5.10). Причем, как и в случае использования других мономеров и олигомерных систем со статистическим распределением функциональных групп, кинетика полимеризации не коррелирует с кинетикой нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Наибольшее число функциональных групп участвует в полимеризации на начальной стадии формирования, когда покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и другими физико-механическими показателями резкое нарастание последних наблюдается на конечной стадии формирования покрытий. Из данных по исследованию структурных превращений на различных стадиях отверждения покрытий вытекает, что причина этого явления связана с протеканием полимеризации на начальных стадиях с участием небольшого числа молекул и формированием надмолекулярных структур с последующим образованием связей между этими структурами. Введение активных наполнителей в ММА способствует нарастанию внутренних напряжений и формированию образцов с неоднородной дефектной структурой глобулярного типа. Поэтому большое значение имеет разработка способов понижения внутренних напряжений при получении покрытий из наполненных мономерных композиций. Это может быть достигнуто при формировании их через стадию тиксотропного структурообразования. Для создания такой структуры применяются модифицирующие добавки, способствующие формированию в мономерных системах сетчатой структуры с тиксотропными свойствами [218]. Тиксотропная структура, сформированная в ненаполнен- [c.206]

Из рисунка видно, что ММА представляет собой слабо структурированную систему. При введении до 30% НПММА значительно возрастает вязкость композиции и уменьшается степень ее структурирования. Введение небольшого количества высокомолекулярного полиметилметакрилата способствует структурированию системы без существенного изменения характера реологических кривых. Величина индукционного периода и скорость структурообразования при отверждении системы практически не изменяются при введении добавок. Более значительное влияние на индукционный период отверждения наблюдается при введении активных наполнителей. Как видно из рис. 5.12, с увеличением концентрации диабаза в композиции индукционный период сокращается. Эта закономерность сохраняется и для наполненных композиций, модифицированных полиметил-метакрилатом. Ухудшение адгезионных свойств композиции при введении добавок ПММА в ММА, по-видимому, обусловлено-формированием более неоднородной дефектной структуры в покрытиях на основе таких систем. В связи с этим при отверждении таких композиций возникают сравнительно небольшие внутренние напряжения, составляющие для систем, наполненных [c.207]

Следует отметить, что характер температурной зависимости внутренних напряжений зависит от специфики структурообразования и густоты пространственной сетки, характеризующейся молекулярной массой отрезка цепи между узлами пространственной сетки. Влияние условий отверждения на густоту пространственной сетки оценивалось по величине Мс, которую определяли по методу Флори-Ренера в условиях набухания пленок в диоксане при 60 °С. Величина Мс сопоставлялась с интегральной интенсивностью максимумов на кривых температурной зависимости теплопроводности олигомеров (табл. 1.4). [c.37]

Основной особенностью фотохимических реакций, определяющей интенсификацию процесса фор.мирования покрытий, является ее селективность, определяющая специфику структурообразования и являющаяся, вероятно, основной причиной, препятствующей агрегащщ структурных элементов и способствующей фор.мированию покрытий с однородной упорядоченной структурой. Кроме того, фотохимический. метод нащел широкое применение из-за его экономичности он на 10",, дешевле радиационного и в 2 раза-термического метода отверждения [108]. [c.107]

При исследовании полимеризации н.пенок, полученных из не разбавленных ацетоном растворов лака ПЭ-220, под пучком электронного микроскопа удалось выявить их тонкую структуру. Однако скорость формирования надмо.текуляр-ной структуры была значительно меньше, чем в покрытиях. Предварительное кратковременное облучение в течение 20-30 мин не позволило выявить структуру. Через 3 ч прогрева этих пленок при 80 С обнаруживаются более плотные учасгки в виде лент, тонкая структура которых не выявляется. При последующем облучении электронным пучком процесс структурообразования начинается внутри лент и вблизи их (рис. 5.6). Через 5 ч отверждения при 80 С число ленточных структур увеличивается, при этом в поверхностном слое обнаруживаются глобулярные структуры и начинается его разрушение. При последующем прогреве в течение 8-9 ч глобулярная структура выявляется более четко в результате агрегации структурных элементов. При дальнейшем прогреве пленок и их облучении характер надмо.лекулярной структуры не изменяется. [c.140]

Трудность регулирования структурообразования обусловлена не только склонностью олигоэфирмалеинатов и их аналогов к фор.мированию структуры неоднородной по толщине пленки, но и тем, что ассоциативные образования, присутствующие в исходных олигомерах и соизмеримые с размером структурных элементов на границе пленка-подложка при определенных условиях отверждения покрытий предста- [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология