Кристаллические олигомеры полимеризация

Процесс полимеризации кристаллических олигомеров при их нагревании мало изучен. По мнению авторов приведенных выше работ предполагается, что по мере нагревания отдельные неупорядоченные участки олигомера сшиваются задолго до наступления плавления кристаллов, при этом в полимере сохраняется строение исходных олигомерных кристаллов. Из [144] следует, что полимеризация не начинается вплоть до температуры плавления. При плавлении кристаллическая структура разрушается, увеличивается подвижность структурных элементов и начинается процесс полимеризации. [c.168]

Олигомер, длительное время выдержанный при температуре, близкой к температуре плавления, а затем прогретый при более высокой температуре, полимеризуется не плавясь, т. е. не переходя в жидкое состояние. Тем не менее, по данным парамагнитного резонанса упаковка, присущая кристаллическому олигомеру, в этих условиях прогрева нарушается, а олигомер на 80—90% переходит в высокоподвижное состояние, которое, вероятно, и является необходимым условием полимеризации. [c.173]

Скорость полимеризации и глубина конверсии при формировании покрытий кристаллических олигомеров зависят от уровня надмолекулярной организации мезоморфных структур, качества применяемых при синтезе олигомеров и получении композиций растворителей, температурных режимов плавления кристаллов, природы подложки и других физико-химических факторов. [c.49]

Для формирования покрытий с оптимальными свойствами предпочтительно использование олиго.меров, образующих кристаллы с узким распределением по размеру и определенным уровнем надмолекулярной организации. Эти факторы оказывают решающее влияние на скорость плавления кристаллов при формировании покрытий, кинетику полимеризации олигомеров, степень однородности и дефектности структуры покрытий и в конечном счете определяют их свойства. Для синтеза кристаллических олигомеров с требуемым комплексом свойств необходимо установить влияние на механизм кристаллизации олигомеров различных физико-химических факторов и установить взаимосвязь между структурой и свойствами олигомерных кристаллов и механизмом формирования покрытий на их основе. [c.59]

Предварительное нагревание образцов кристаллических олигомеров до температуры плавления и перекристаллизация их из расплава на поверхности подложки позволяет осуществить последующую полимеризацию их до глубоких степеней конверсии при более низких температурах и значительно снизить внутренние напряжения при формировании покрытий из порошковых композиций (рис. 2.19). [c.75]

И наконец, олигомеры образуют кристаллические зародыши и реакция становится экзотермической вследствие того, что к теплоте реакции добавляется теплота кристаллизации, протекающей одновременно или вслед за полимеризацией. Образующиеся кристаллы полиоксиметилена являются гексагональными, в которых полимерная цепь параллельна оси с [241]. Эти кристаллы постепенно утолщаются и увеличиваются в поперечных размерах, принимая пирамидальную форму. Присоединение новых олигомерных молекул к боковой поверхности кристаллов может быть причиной автокаталитического ускорения реакции во времени [241]. [c.378]

Кристаллизация в процессе полимеризации конденсационных олигомеров начинается, когда большая часть олигомеров образует центры развития кристаллической фазы полимера. После начала кристаллизации происходит переход к цепной полимеризации таким образом, что оба конца полимерных цепей продолжают взаимодействовать с добавленным мономером. Полагают, что виниловые полимеры, например политетрафторэтилен, образуют отдельные кристаллические частицы с внутримолекулярными связями на ранней стадии полимеризации, которые на более поздних стадиях присоединяются к уже существующим неподвижным центрам кристаллизации. [c.240]

При стереоспецифической полимеризации неразветвленных а-олефинов с пятью и более углеродными атомами образуются олигомеры, не представляющие практического интереса. В этих же условиях разветвленные а-олефины полимеризуются в высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические продукты. [c.392]

Импульсная методика ЯМР применяется для измерения вре-.мен релаксации в исследуемых объектах, которые в значительной мере определяются интенсивностью и характером молекулярных движений. Во многих полимерных системах, содержащих кристаллические и аморфные области, пластификаторы, растворители, олигомеры, или в частично заполимеризовавших-ся образцах такие различия в движениях молекул обусловливают наличие двух или трех времен релаксации. Это дает возможность разделения наблюдаемых сигналов на несколько компонент и позволяет определять степень кристалличности или набухания полимеров, глубину превращения в реакциях полимеризации и т. д. [c.263]

Из мономеров получают олигомеры олигомер ФА — дополнительным нагреванием мономера ФА при 180—190°С в течение 6—8 ч (или на холоду в присутствии ортофосфорной кислоты) до получения твердого темно-коричневого порошка, растворимого в ацетоне, и олигомер ДИФА — полимеризацией кристаллического мономера ДИФА. Олигомер ФА (молекулярная масса 430—470) имеет плотность 1200—1300 кг/м и температуру каплепадения по Уббелоде 100—115°С, олигомер ДИФА характеризуется температурой плавления 80—100°С и временем полимеризации на плитке при 200°С в присутствии 2% бензолсульфокислоты 54—180 с. [c.215]

Из сравнения данных рис. 2.7 и 2.9 сле.чует. что применение хорошего растворителя при кристаллизации олигомеров гю-разному влияет на кинетику их полимеризации. В случае олигомеров с более низким уровнем надмолекулярной организации кристаллической фазы применение хорошего растворителя при их кристаллизации способствует резкому снижению скорости полимеризации и степени конверсии. В тех же условиях полимеризация более упорядоченных олигомеров проходит с большей скоростью и до более глубоких степеней преврашения. Изучение структурных переходов при плавлении кристаллов, полученных из растворов с использованием растворителей разной природы, свидетельствует о том. что в случае ОУМ-6 при применении хорошего растворителя кристаллизация протекает с затруднениями и значительно снижается уровень надмолекулярной организации кристаллов. Кристаллы, сформированные в этих условиях, переходят в жидкую фазу, минуя мезоморфное состояние. В то же время разрыхление структуры кристаллов ОУМ-7 и ОУМ-1 при кристаллизации в хороших растворителях способствует переходу их в мезоморфное состояние, что ускоряет процесс полимеризации. На рис. 2.10 показана текстура смектических жидких кристаллов ОУМ-7, закристаллизованного из хорошего растворителя. [c.58]

Кристаллическое строение олигомеров подтверждено данными рентгеноструктурного и дифференциально-термического анализов. Из термограмм следует, что процесс полимеризации олигомеров, фиксируемый по экзотермическому пику, начинается после плавления кристаллической фазы. Температура плавления олигомеров, определяемая по положению максимума эндотермического пика, понижается с увеличением длины олигомерного блока. Это свидетельствует о том, что плотность упаковки структурных элементов в кристаллах и степень их [c.62]

Рентгеноструктурные исследования под малыми углами некоторых сетчатых кристаллических полимеров показывают наличие дифракционных максимумов. Найденные значения больших периодов для полимеров на основе МТГ, МЭФ и МДФ равны соответственно 25.2 Р. и 15,1 нм, что отвечает (при допущении зигзагообразной структуры цепи) отрезкам цепи, содержащим соответственно 42. 30 и 16 звеньев. Эти значения, близкие к значениям коэффициентов полимеризации исследованных олигомеров, свидетельствуют о том, что при повышении молекулярной массы олигомеров формируются кристаллы из сложенных цепей. Исследованием олигомеров и их полимеров при повышенных температурах было установлено, что положение диффузных отражений на рентгенограммах расплавленных олигомеров и полимеров на их основе совпадает с межплоскостными расстояниями соответствующих максимумов, характерных для олигомеров в кристаллическом состоянии. Такое совпадение найдено для МТГ, МЭФ и МФД различных молекулярных масс даже при температурах, на 50-100 С превышающих температуру фазового перехода. [c.68]

ЧТО покрытия, полученные из кристаллических олигомеров, наряду с высокой адгезией характеризуются значительными внутренними напряжениями. Для выяснения причины этого явления исследовался процесс полимеризации кристаллических олигомеров методом ЭПР и ИК-спектроскопии. Результаты исследования процесса плавления и полимеризации олигоуретанметакрилата методом ЭПР свидетельствует о том, что процесс полимеризации начинается после плавления кристаллов и не обнаруживается при температурах ниже температуры плавления кристаллов, а также при доведении образцов до температуры плавления и быстром их охлаждении, о чем свидетельствует обратимость процессов плавления — кристаллизация, которая оценивалась по неизменности в этих условиях прогрева и охлаждения образцов сигналов ЭПР. При длительном выдерживании образцов при температуре плавления более 15 мин фиксируется изменение формы и размера сигналов, что свидетельствует о начале полимеризации. [c.69]

Методом электронной микроскопии показано, что в этих условиях полного разрушения кристаллической структуры не происходит, полимеризация протекает по границам структурных элементов. Однако порядок в расположении структурных элементов нарушается и рентгенограммы таких образцов типичны для аморфных П оли меро в. Полимеризация завершается полностью после прогре-ва образцов ири температуре выше на 30—40° температуры их плавления. Для покрытий, полученных из Кристаллических олигомеров, характерна тонкая глобулярная структура. Такие глобулы являются, по-видим ому, элементами крис-та ллшческой структуры и состоят из [c.69]

Из этих данных вытекает, что образование трехмерной структуры в кристаллах мало вероятно. Для изучения специфики структурных превращений при получении трехмерных полимеров из кристаллических олигомеров исследовался [144] процесс полимеризации кристаллического олигоуретанметакрилата методом протонного магнитного резонанса широких линий. Результаты исследования сопоставлялись с кинетикой полимеризации образцов, исследованной методом ИК-спектроскопии, и спецификой структурообразования на различных этапах, изученной методом электронной микроскопии. [c.168]

Методом парамагнитного резонанса была изучена специфика полимеризации исследуемого олигоуретанметакрилата. Получены спектры олигомера и полимера при 20 °С. Линия, отвечающая поглощению протонов кристаллического олигомера, довольно широка (Н=15 э), второй момент № = 22 э , и соответствует условиям жесткой решетки . Узкая компонента шириной 0,2 э, характерная для трансляционно-подвижных протонов (перемещения диффузионного характера), составляет незначительную долю до 2,8% от общего числа протонов образца. Линия полимера существенно уже (Н = 8,3 э), а ее второй момент вдвое меньше (И э ), чем у кристаллического олигомера. При замораживании до температуры —196 °С форма линии полимера становится такой же, как и у олигомера. Меньшие значения второго момента и ширины линии по- [c.169]

Для получения сравнительных данных о влиянии длины олигомерного блока на скорость полимеризации исследовалась кинетика отверждения образцов олигоуретанметакрилатов при температуре, превышающей на 35—50 °С температуру плавления олигомеров. Результаты, полученные методом ИК-спектроскопии, приведены на рис. 3.35. Видно, что процесс полимеризации кристаллических олигомеров состоит из трех стадий. Наиболее быстро с автоускорением и до значительной глубины превращения (70—80%) на начальной стадии, протекает полимеризация олигомера с более совершенной кристаллической структурой и небольшой длиной олигомерного блока. С увеличением длины олигомерного блока скорость полимеризации на начальной стадии резко замедляется, а глубина превращения не превыщает 25%. Причина этого явления, по-видимому, обусловлена сильным межмолекулярным взаимодействием в олигомерах с большей длиной олигомерного блока, малой подвижностью образуемых ими структурных элементов и меньшей степенью их упорядочения. [c.178]

В работах [954, 955, 1097, 1162, 1835] рассмотрены спектры об- >азцов полиоксиэтилена разной степени полимеризации и спектры. ГО дейтерированных аналогов. Особенно детально иследовали об-тасть СНг-маятниковых колебаний. Было найдено [1097], что в спектре кристаллических олигомеров полиоксиэтилена различной степени полимеризации появляются прогрессии полос в областях [c.291]

Однако ОКБМ, как и другие олигомеры этого ряда с меньшим числом СН2=групп, является аморфным, а ОКГМ - кристаллическим олигомером. При плавлении кристаллов ОКГМ возникают мезоморфные мозаичные структуры, характерные для смектических жидких кристаллов. Это оказывает существенное влияние на кинетику их полимеризации, которая проводилась в одинаковых условиях в присутствии окислительно-восстановительной системы. На рис. 2.5 приведены данные о расходовании двойных связей при полимеризации олигомеров. Видно, что при полимеризации ОКГМ наблюдается индукционный период, обусловленный плавлением кристаллов. При переходе в мезоморфное состояние скорость полимеризации резко возрастает. Скорость полимеризации аморфного олигомера регулярного строения (ОКБМ) ниже. Специфика полимеризации этих олигомеров оказывает влияние на кинетику нарастания и величину внутренних напряжений (рис. 2.6). Скорость нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из этих систем примерно одинакова, а величина их для покрытий из кристаллического олигомера в два раза больше, чем для покрытий из аморфного олигомера. [c.55]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что. изменяя. молекулярную массу олигомеров регулярного строения, можно получать аморфные и кристаллические олигомерьг. Синтез кристаллических олигомеров является весьма важным для создания порошковых композиций. Однако для получения покрытий с высокими физико-механическими показателями, адгезионной прочностью и другими эксплуатационными характеристика.ми необходимо, чтобы пространственная сетка покрытий из таких композиций состояла из однородных по размеру, морфологии и уровню над.молекулярной организации структурных элементов. При включении в пространственную сетку отдельных кристаллов или образующихся при их разрушении более простых структурных элементов возрастает структурная неоднородность и дефектность пленок. Это сопровождается уменьшением скорости и глубины полимеризации олигомеров, что приводит к ухудшению физико-механических и других эксплуатационных свойств покрытий. В связи с этим молекулярная масса до.пжна регулироваться таким образом, чтобы достигались оптимальный уровень надмолекулярной организации кристаллов, их однородность по размеру, морфологии и структуре. Это позволяет уменьшить температурный интервал плавления, увеличить скорость и глубину полимеризации и получать покрытия с однородной упорядоченной структурой. [c.70]

Рассмотренные примеры показывают, что одновременные полимеризация и кристаллизация возможны и обычно протекают при проведении реакции вблизи предельной температуры полимеризации (разд. 6.1.8). При условиях, далеких от равновесных, более вероятным является последовательное протекание полимеризации и кристаллизации. При одновременном осуществлении полимеризации и кристаллизации, образующиеся вначале олигомерные ламели могут вырастать в кристаллы из вытянутых цепей. При последовательном протекании полимеризации и кристал.шзации морфология кристаллов изменяется от ламелярной до фибриллярной, а макроконформация цепей — от регулярных складок до нерегулярных и даже до макрокон-формации типа бахромчатой мицеллы. Основное влияние кристаллизащи на химическую реакцию полимеризации заключается в изменении ее скорости и механизма, а также з возможном обрыве реакции роста цепей вследствие окклюзии их активных концов. Однако в любом случае должна быть достигнута достаточно высокая концентрация олигомеров в результате гомогенной реакции полимеризации (разд. 5.1.2). В ступенчатых реакциях полимеризации после образования кристаллических зародышей концентрация олигомеров уменьшается и далее реакщ1И протекают по механизму полиприсоединения. Олигомерные молекулы могут участвовать в образовании молекулярных зародышей и затем расти далее. В результате этого происходит полное превращение мономера в полимер. В реакциях полиприсоединения возникшие молекулы олигомеров растут далее только в результате последовательного присоединения к ним молекул мономера. При большой начальной концентрации олигомеров количество образующихся длинных молекул уменьшается. [c.395]

Топотаксическая полимеризация до олигомеров, состоящих из 3—6 мономерных звеньев, была установлена Харди и др. [137, 138] при полимеризации кристаллического аценафтилена, инициируемой иодом. Конверсия оказалась строго линейной функцией времени с учетом скорости диффузии иода. Требуется относительно небольшое изменение положения молекул мономера для образования ягрео-диизо-тактических цепных молекул. Подобным же образом, на начальной [c.399]

Энергия активации вязкого течения, так же как теплота испарения, давление паров и вязкость при различных температурах, по-разному зависит от числа звеньев для линейных и циклических соединений. Температурный коэффициент вязкости — отношение (т], — — Г]з8)/т)з8 — прекращает возрастать при вязкости порядка 10 мм /с (при 38 °С) [5]. Резкий рост плотности и диэлектрической проницаемости полиметилсилоксанов прекращается при степени полимеризации, близкой к 50. Олигомеры с концевыми триметилсилильными группами способны к кристаллизации при наличии уже 23 диметилсилоксановых звеньев, а полимеры, не имеющие таковых, — при наличии 36. Структура кристаллической фазы совпадает со структурой кристаллов полидиметилсилоксана, которые имеют пачечную упаковку линейных участков цепей. При кристаллизации существенной перестройки их структуры не происходит [6]. Метилсилоксаны со степенью полимеризации 30—50 и выше уже склонны к пачечной организации. [c.11]

Полученные олигооксиэтиленуретанметакр платы представляют собой в зависимости от молекулярного веса кристаллические вещества, вязкие жидкости, воскоподобные или твердые продукты, хорошо растворимые в полярных растворителях, способные к радикальной полимеризации с образованием пространственно-сетчатых полимеров регулярного строения с различной частотой поперечных связей в зависимости от молекулярного веса исходных олигомеров. [c.4]

Ранее предполагалось, что образование кристаллического ПВ. в среде альдегидов обусловлено стереорегулирующей способност применяемых растворителей - Однако в связи с тем, что молек лярный вес кристаллического ПВХ не превышает 2000 и что те/ меры винилхлорида с хлоруглеводородами обладают такими з свойствами, как и кристаллический ПВХ , можно сделать впол определенный вывод, что альдегиды, диалкилфосфиты и подобн растворители не являются стереорегулирующими агентами Кристаллический ПВХ представляет собой олигомеры винилхл рида и его теломеры с растворителями, в среде которых проводит полимеризация. Такие полимеры получаются в результате обры макромолекулярной цепи на ранней стадии полимеризации соедиг ниями, содержащими атомы со сравнительно большой подвижность) [c.172]

Из-за наличия псевдоасимметричных атомов углерода возможна Д/,-изо мерия. При взаимодействии магния с аиетальдегидом образуются алкоголяты, которые затем инициируют процесс полимеризации. На основании данных спектроскопического анализа установлено, что в жидкой фазе при температуре на несколько градусов выше точки плавления мономера образуются олигомеры винилового спирта, а в твердой фазе при температуре на несколько градусов ниже точки плавления идет анионная полимеризация, приводящая ж структуре полиэфира с выходом около 30%. Выход зависит от условий и температуры конденсации. Таким образом, кристаллическая решетка в процессе полимеризации способствует образованию одного из возможных структурных изомеров. [c.92]

Среди водорастворимых гетероцепных кислородсодержащих полимеров наибольшее практическое значение имеет полиэтиленоксид (ПЭО) Его интенсивное использование начинается с 50-х годов, когда удалось синтезировать высокомолекулярные образцы полимера. Полиэтиленоксид — кристаллический водорастворимый полимер (смешивается с водой в любых соотношениях) общей формулы Н-(-ОСН2СН2-) -ОН. В отличие от виниловых карбоцепных полимеров, его получают в широком интервале молекулярных масс - от олигомеров (полиэтиленглико-ли) до высокополимеров с мол. массой несколько миллионов [72]. Последние получают методом ионно-координационной полимеризации этиленоксида в присутствии алюминийорганических катализаторов. [c.67]

Эксперименты Лииза и Баумбера показали, что в ходе индукционного периода полимеризации следует различать эндотермическую стадию (кинетику процесса изучали калориметрически), связанную с разложением самого триоксана на формальдегид, атермическую стадию, связанную с образованием жидких олигомеров полиоксиметилена, и экзотермическую стадию выпадения кристаллического полимера. Показано сильное влияние воды на увеличение продолжительности индукционного периода. [c.231]

Пентамер и гексамер серии 1 и гептамер, октамер и нонамер серии 2 (так называемые олигомеры с длинной цепью ) кристаллизуются почти так же, как и высокомолекулярный найлон-6, образуя более мелкие и менее упорядоченные кристаллы. Рентгенограммы олигомеров с длинной цепью имеют только два интенсивных рефлекса. Зависимость степени кристалличности от степени полимеризации проходит через минимум между областью олигомеров с длинными цепями и так называемыми плейономерами , после чего кристалличность возрастает с увеличением степени полимеризации. Интерференция, характерная для кристаллов, становится меньше в соответствии с более высокой упорядоченностью кристаллических областей. Это может зависеть от уменьшения влияния концевых групп с увеличением длины цепи. Олигомеры с длинной цепью плавятся подобно полимерам в широком интервале температур. Из линии уширения можно сделать вывод, что кристаллические области становятся меньше и менее упорядоченными при переходе от плейономеров к полимерам. [c.255]

На рис. 2.7 приведены данные о кинетике полимеризации олигоуретанметакрилатов при температуре, на 30 превышающей те.мпературу плавления кристаллов. Видно, что олигоуретанметакрилат ОУМ-6 по-лимеризуется с большой скоростью до глубоких степеней превращения по сравнению с ароматическим олигоуретанметакрилато.м. Для ОУМ-6 процесс полимеризации завершается быстро, что обусловлено формированием нематических жидких кристаллов в процессе плавления кристаллической фазы. С меньшей скоростью, но до глубоких степеней конверсии, завершается полимеризация ОУМ-1, при плавлении которого образуются смектические жидкие кристаллы. Ароматический олигоуретанметакрилат полимеризуется более медленно и до невысоких степеней конверсии. Вследствие значительной жесткости молекул и локального протекания полимеризации по границам раздела фаз при плавлении кристаллов ОУМ-7 не образуются мезофазы. Полимеризация олигомера ОУМ-12 с наиболее гибким олигомерным блоком до глубоких степеней конверсии протекает медленно, со значительным индукционным периодом. Эти закономерности в кинетике полимеризации в зависимости от специфики структурных превращений получены для олиго- меров. закристаллизованных в сре- [c.56]

Олигоуретанметакрилаты различаются также по скорости полимеризации. Для олигомеров ОУМ-1. ОУМ-6 и ОУМ-7 отмечено, что пик плавления резко переходит в пик полимеризации, в то время как для ОУМ-12 эти процессы разделяются. При исследовании структуры сетчатых полимеров на их основе методо.м рентгеноструктурного анализа и ДТА установлено, что они аморфны. Из этих данных вытекает, что процесс полимеризации исследованных олигомеров протекает после разрушения кристаллической структуры. [c.63]

Олигоуретанметакрилаты с молекулярной массой менее 1000 образуют кристаллы из развернутых цепей, при этом плотность упаковки макромолекул и уровень надмолекулярной организации кристаллов тем выше, чем. меньше молекулярная масса олигомерного блока и больше жесткость цепей. Плотная упаковка цепей в низкомолекулярных кристаллических олигоуретанметакрилатах с развернутой конформацией макромолекул препятствует формированию пространственной сетки. Полимеризация таких олигомеров наблюдается только при температурах, значительно превышающих температуру плавления кристаллов. С уменьшением молекулярной массы олигоуретанметакрилатов и повыщением уровня надмолекулярной организации кристаллов увеличивается температура их плавления и снижается глубина полимеризации. [c.66]

Методом рентгеноструктурною анализа установлено [51]. что указанные олигомеры и полимеры на их основе при степени полимеризации и соответственно равной 60, 30, 17 и выше представляют собой кристаллические системы. При меньших значениях степени полимеризации они являются аморфными. Низкотемпературной кристаллизацией (при температурах ниже 20 С) из олигомеров со степенью полимеризации менее 17 могут быть получены полимеры с упорядоченной структурой. Процесс полимеризации олигомеров осуществляли в расплаве при 50-70 С, Для инициирования полимеризации МТГ использовали перок-сидные инициаторы, а для диметакрилатов диэтиленгликоль форма-лей-азо-бис-изобутиронитрил, Установлено, что эти олигомеры полимеризуются с автоускорением и что увеличение длины макромолекул и введение эфирных связей способствует увеличению глубины превращения вследствие повышения гибкости трехмерного каркаса. При формировании пространственной сетки с увеличением молекулярной массы наблюдается повышение приведенных к нулевым конверсиям скоростей полимеризации и эффективных энергий активации при нулевых и малых глубинах превращения, которые возрастают с увеличением полярности о. шгомерного блока. Повышение эффективной энергии активации, по-видимому. обусловлено диффузионными затруднениями. Такой характер структурообразования в этих системах, очевидно, обусловлен меньшим меж.молекулярным взаимодействием по сравнению с олигоуретан-метакрилатами. В связи с этим плотная упаковка макромолекул в таких олигомерах достигается только при повышении гибкости цепи с ростом молекулярной массы. [c.67]

Было изучено влияние молекулярной массы этого олигомера на фи-зико-механические свойства сетчатых полимеров. С увеличением молекулярной массы олигомера в аморфном состоянии до степени полимеризации олигомера, равной 30, прочность при растяжении уменьшается из-за размораживания физических узлов и снижения их вклада в густоту пространственной сетки. С увеличением степени полимеризации выше 35 полимер переходит в кристаллическое состояние, возрастает вклад физических узлов в формирование пространственной сетки и уменьшается число химических связей в ней. Это приводит к тому, что прочность при растяжении сетчатого полимера на основе олигооксиэтилен-уретан.метакрилата в кристаллическом состоянии намного ниже, чем прочность аморфного полимера (соответственно 15 и 80 МПа). [c.69]

Аморфные сетчатые поли.меры формируются также из кристаллических низкомолекулярных олигомеров в результате протекания процесса полимеризации после разрущения кристаллической фазы [86]. В полимерах, полученных из длинноцепочечных кристаллических диметакриловых олигомеров (метиленгликолей, олигоэтиленгликольформалей, олигодиэтиленгликольформалей и др.) с мо.текулярной массой более 1000 кристаллы в олигомерах и полимерах имеют одинаковое строение, зависящее от структуры олигомера [2]. Возможно это обусловлено локальной полимеризацией в аморфных участках таких систем по границам раздела фаз. [c.87]