Теплота точное решение

Точное решение задачи о переносе теплоты и массы к слою шаров представляет большие трудности. Авторы опубликованных работ обычно исходят из решения для одиночного шара, вводя в него коррективы, связанные с обтеканием шара в ансамбле соседних, шаров. В разделе П.2 была рассмотрена задача обтекания шара в слое с расчетом перепада давления при течении жидкости в режиме преобладания сил вязкости и дано описание модели, предложенной Хаппелем [60], в виде шара со сферической оболочкой, двигающегося в жидкости. В работе [61] эта модель применена к решению задачи переноса тепла и массы в области преобладания сил вязкости. При обтекании шара в частично заполненном объеме (е < 1) отношение диаметра шара к диаметру эквивалентной сферы имеет вид [c.141]

Этот расчетный метод не объясняет причины различий в адсорбционных свойствах разных систем. Не следует считать, что объемное заполнение микропор принципиально отличается от адсорбции на непористых и крупнопористых адсорбентах. Многочисленные примеры изотерм адсорбции цеолитами с перегибом [1—6] показывают, что это пе так. Сопоставление зависимостей теплоты адсорбции и смещения валентных колебаний от заполнения полостей цеолита [16] показывает, что молекулы, примыкающие к стенкам и находящиеся в средней части полости, находятся в разных состояниях. Это же вытекает из ИК-спектров адсорбированного цеолитами метанола [17]. Использование этих явлений будет способствовать, как я надеюсь, развитию молекулярно-статистической теории, которая для цеолитов даст, вероятно, достаточно точные решения. [c.418]

Выдающиеся наблюдения Томсена над теплотами растворения серной кислоты в соединении с данными об удельных весах сернокислотных растворов обеспечивают сейчас точное решение этой задачи. [c.311]

Построены решения ряда задач нестационарного теплообмена. Анализ решения для температурного поля в потоке жидкости и локального числа Нуссельта во втором и третьем приближениях показал, что они хорошо совпадают с точными решениями. Получены простые по форме и достаточно точные решения с учетом теплоты трения и внутреннего тепловыделения. Материал этой главы дополнен исследованиями задач при обобщенных граничных условиях третьего рода. Решение подобных задач позволит по определенной упрощенной математической модели исследовать сложный сопряженный теплообмен в системе жидкость в трубе — стенка — внешняя среда. Аналитический метод решения внутренних задач конвективного теплообмена позволяет исследовать поле температуры в турбулентном потоке жидкости. Изложен способ решения задач при течении жидкостей в трубах с различными профилями живого поперечного сечения. В этой же главе рассмотрены задачи теплообмена для неньютоновских жидкостей со степенным реологическим законом. [c.7]

Изменение относительной избыточной температуры внутри цилиндра (т=1) без источников теплоты (Ро=0), рассчитанное по формуле (3.23), и сравнение с точным решением приводятся на рис. 3.1. [c.51]

Можно попытаться рассчитать со , анализируя данные по термодиффузии в большом числе двойных систем, образованных сравнительно небольшим числом компонентов, например в трех двойных системах, образованных тремя компонентами. Строго говоря, система трех уравнений стремя неизвестными типа (19) имеет точное решение, однако нет оснований думать, что это решение дает фактическое так как применяемая модель не абсолютно точна (постоянство при изменении концентрации может не соблюдаться). Поэтому мы можем надеяться получить представление о величинах С0 , находя такие значения их, которые дают наименьшую относительную ошибку при предсказании теплот переноса в как можно большем числе растворов, образованных несколькими компонента-МИ. [c.247]

Уравнения движения и переноса теплоты в пото жидкости представляют собой систему нелинейных ди ференциальных уравнений в частных производных. Э уравнения при заданных граничных условиях име точные решения, как уже отмечалось в гл. 1, в край ограниченном числе случаев. Еш,е более сложными яв ются уравнения движения и переноса тепла в поте сжимаемого нагретого газа. [c.26]

Вопрос о том, какой уровень приближения следует выбрать для решения той или иной задачи, решается в прямой зависимости от характера последней. Большая часть задач теоретической химии носит качественный характер, и ответы на них могут быть получены при помощи весьма простых расчетов, воспроизводящих лишь самые главные свойства волновых функций (узловые характеристики и порядок энергетических уровней граничных МО). Другая часть задач требует точной количественной оценки какого-либо одного или нескольких структурных и физических параметров (теплоты образования, электронного спектра поглощения и т. д.), тогда как остальные свойства молекулы могут быть оценены менее точно. Обе эти группы задач, как правило, целесообразно решать, используя так называемые полуэмпирические методы квантовой химии, в которых вычисления ряда интегралов в уравнениях (4.62) заменяются подстановкой эмпирических параметров, а большей частью этих интегралов вообще пренебрегают. Некоторые современные полуэмпирические методы обладают достаточно большой гибкостью, т. е. параметризованы таким образом, что позволяют с хорошей точностью предсказывать целый ряд свойств основных и возбужденных электронных состояний молекул при довольно малых затратах машинного времени. [c.204]

Проведенный теоретический анализ показывает, что решение основной статистической задачи для адсорбции на неоднородных поверхностях требует весьма своеобразной математической постановки вопроса. Поскольку опыт всегда дает нам лишь ограниченный участок изотермы, снятый в определенных интервалах давления, нет возможности установить точный вид всей функции распределения от очень малых до очень больших значений теплот адсорбции. В этих условиях нашей задачей является установление вида функции распределения с наименьшей возможной погрешностью лишь в определенном интервале теплот сорбции, более узком, чем интервал логарифмов давления, в котором снята изотерма. [c.262]

Для решения вопроса о том, в какой степени точны уравнения, полученные выше, для алкенов, необходимо установить, что величины Врч, Едз, Рц> Рт> О я Я, вычисленные из экспериментальных данных по теплотам образования разных алкенов, действительно остаются постоянными. [c.177]

Так как теплотехнические испытания проводились при температуре наружного воздуха выше нуля и невозможно было определить точное количество теплоты, необходимое на сушила зимой, было принято решение о демонтаже только одной топки вторая была оставлена в резерве на случай дополнительного подвода теплоты в холодный период. [c.547]

Большой интерес представляло бы знание теплоты сольватации отдельных ионов. Однако эту задачу нельзя разрешить ни термодинамически, ни экспериментально. Только на основании определенных допущений можно если не точно вычислить, то хотя бы правдоподобно оценить индивидуальные величины теплоты сольватации ионов. Рассмотрим некоторые попытки решения этой задачи. [c.44]

Отметим, что для проводников теплоты любой формы приближенные значения собственных чисел всегда превышают точное значение и сходятся к пределу, монотонно убывая. Хорошая сходимость собственных значений означает, что экспоненциальная стабилизация температуры в приближенных решениях будет довольно точно отражать действительную стабилизацию температурного поля внутри тела. [c.60]

Тепло, выделяющееся или поглощающееся при образовании соединения из элементов в результате различных химических реакций, называется энтальпией (теплотой) образования и обозначается символом AHf. Данные по теплотам образования необходимы при проектировании новых и совершенствовании уже действующих химических производств, а также для оценки теплотворной способности различных видов ракетных топлив и топлив для двигателей внутреннего сгорания. В современной химической технологии точные значения энтальпии образования важны для решения вопроса о возможности самопроизвольного протекания той или иной реакции в заданных условиях и определения численных значений констант равновесия. Знание энтальпий образования важно для решения ряда теоретических проблем, связанных с определением энергии связи, резонансной энергии и природы химической связи. Поэтому не удивительно, что в этом столетии определению теплот образования химических соединений уделялось значительное внимание . [c.77]

Следует отметить, что большинство работ по изучению корреляции —АН — относится к системам с фенолами. По-видимому, выбор фенола в качестве стандартного акцептора при изучении закономерностей образования водородных связей не очень удачен. С точки зрения донорно-акцепторного взаимодействия молекула фенола имеет три реакционных центра протон гидроксильной группы, неподеленную пару электронов атома кислорода и. п-систе-му связей ароматического кольца. При взаимодействии с различными донорами реакционная способность этих центров может проявляться по-разному. Известно, что при различных соотношениях фенол — донор в растворе помимо комплексов состава 1 1, к которым обычно относят измеряемые параметры системы, возможно образование комплексов иного состава. Между тем часто для подавления диссоциации комплекса 1 1 измерение проводят в избытке-одного из компонентов. Кроме того, известно, что фенол в инертных растворителях в какой-то мере ассоциирован. Все эти дополнительные взаимодействия, по-видимому, вносят свой вклад в суммарный тепловой эффект реакции (—АН), и величина этого вклада не учитывается, что особенно существенно при малых значениях —АЯ-Добавим, что реакции образования подобных комплексов весьма чувствительны к влиянию растворителя. Так, теплоты образования Н-комплексов диметилацетамида с рядом фенолов в двух достаточно инертных растворителях — четыреххлористом углероде и циклогексане— оказались различными [165]. Следовательно, вопрос о< характере корреляций между термодинамическими и спектроскопическими параметрами Н-комплексов до сих пор остается дискуссионным. Решение его связано с необходимостью установления стехиометрии исследуемых реакций и более точного определения АН. [c.367]

Все четыре рассмотренных уравнения (6), (9), (12) и (19) дают линейное соотношение между некоторыми простейшими функциями давления насыщенного пара или температур кипения двух сравниваемых веществ. Каждое из них для своего решения удовлетворяется знанием двух точек для рассчитываемого вещества или одной точки для него и теплот парообразования обоих веществ. Каждое из них допускает использование и большего числа точек и определения наиболее вероятного значения постоянных к и С методом наименьших квадратов. Все они могут быть применены не только для расчетов давления пара или температур кипения, но также и для расчетов соответствующих тепловых эффектов. Все они в равной степени допускают возможность наглядной графической обработки результатов. Однако эти общие свойства, очевидно, отнюдь не делают их равноценными в отношении практического применения. Приведенный выше вывод и сопоставление практической применимости их показывает, что наиболее удобными и простыми в обращении в зависимости от исходных данных и постановки задачи являются уравнения (6) или (19), а наиболее точными по результатам расчета в зависимости от выбора стандартного вещества и условий расчета являются уравнения (9) или (19). [c.25]

Из построения оценки (IV.53) видно, что здесь не только не используются релаксации ограничений задачи, как в разд. IV.5.7, но, наоборот, вводится дополнительное ограничение при развитии схемы теплообмена из состояния s) все холодные и горячие потоки могут обменяться теплотой только однократно. Благодаря этому дополнительному ограничению оценка становится сравнительно легко вычислимой. Кроме того, Qg, вычисленная согласно (IV.53), будет, вероятнее всего, меньше Qgniax Qo < Qsmax, т. е. она является нижней границей для максимального количества теплоты, которое может быть передано в будущем при развитии схемы теплообмена из состояния sj. Таким образом, Qg (IV.53) имеет прямо противоположное свойство Qg (IV.52) значит, Qg (IV.53) теряет свойство верхней границы, требуемое для получения точного решения на сокращенном с помощью Qg дереве вариантов (см. разд. IV.5.4). [c.168]

Приведенные шесть примеров достаточно ясно иллюстрируют затруднения, возникающие при подборе простейших интерполяционных функций, содержащих один-два параметра. Как показывает точное решение уравнения [6,2], функции [36] и [38] представляют собой изотермы для неоднородных поверхностей, у которых дифференциальные функции раснределения по теплотам сорбции имеют весьма сложный колоколоподобный вид, близкий к гауссовой функции раснределения ошибок, а функция [39] соответствует простой прямоугольной форме дифференциальной функции распределения по теплотам сорбции. [c.275]

В настоящее время термодинамические методы находят широкое применение в самых различных областях химии и химической технологии. Как исследователи, работающие в лабораториях, так и инженеры химики, в первую очередь инженеры-проектировщики, постоянно сталкиваются с необходимостью термодинамического рас смотрения различны.х вопросов. Каждый научный работник и каждый инженер, задумывающийся над осуществлением какой-либо новой химической реакции, прежде всего стремится узнать, возможна ли она термодинамически, т. е. насколько положение равновесия этой реакции сдвинуто в сторону образования интересующего его продукта. Пользуясь термодинамическими методами, можно рассчитать теплоты различных химических и физико-химических процессов, температуру, развивающуюся в двигателе, поршневом или реактивном, длину реактора, в котором интересующая нас реакция будет протекать до нужной глубины превращения исходны. веществ, и решить многие другие важные вопросы. По мере того как термохимия и наука о строении молекул накапливают все больше и больше конкретных данных, увеличивается и число вопросов, для которых можно, найти точное решение расчетным путем, не прибегая к экспериментальным исследованиям. Наряду с этим создается возможность отыскания различного рода закономерностей, помощью которых можно проводить вычисления, не имея соответствующих данных, но получая результаты с удовлетворительной для многих целей точностью. Этими обстоятельствами и объясняется широкое проникновение термодинамических вычислений в различные области химии. Б связи с этим книга Беннера Термохимиче-ские расчеты может оказаться полезной для различных кругов читателей. Инженеры найдут здесь простые методы расчета некоторых видов химической аппаратуры, химики-органики — расчеты равновесий важных органических реакций, студенты и аспиранты смогут познакомиться с основами вычислений термодинамических величин по спектроскопическим данным. К достоинствам книги относится конкретность изложения, наличие большого количества задач и примеров. Рекомендуя книгу Беннера всем желающим применять термодинамические методы на практике, мы никак не можем рекомендовать ее для изучения термодинамики. Основные законы термодинамики сформулированы автором во многих случаях недостаточно строго, а рекомендуя различные методы расчета, автор [c.5]

С точки зрения функционального анализа искомые решения задач теплопроводности можно рассматривать как элемент (вектор) функционального пространства, координатным базисом которого является система собственных функций соответствующей задачи Штурма—Лиувилля. При этом собственные функции не зависят от поведения внутренних и внешних тепловых воздействий, которые проявля-ются через внутренние источники теплоты в самом уравнении теплопроводности и через внешние тепловые воздействия в граничных условиях. По этой же причине температурные поля в твэлах при неоднородных граничных условиях найденные известными классическими методами, ча сто приводят к функциональным рядам, которые плохо схо дятся вблизи границы. Такие замечания к методам приме нения интегральных преобразований в задачах математи ческой физики были высказаны Г. А. Гринбергом [41] а также П. И. Христиченко [128]. Тепловой расчет с по мощью частичной суммы точного решения без дополни тельных исследований может привести к значительным ошибкам, особенно для соответствующих предельных задач. Поэтому определение других базисных координат в функциональном пространстве которых приближенны( решения дают лучшую сходимость, а за переходным режи мом совпадают с точным решением, имеет важное практи ческое значение. Ниже приводится метод оптимального выбора базисных координат при комплексном применени интегральных преобразований и ортогональной проекци к задачам нестационарной теплопроводности в твэлах. [c.130]

Точных решений задачи затрердевания бинарного расплава не существует имеются лишь отдельные попытки приближенного решения [133, 182, 183]. Трудность точного решения задачи заключается в том, что в переходной области непрерывно изменяются теплофизические характеристики вещества (удельная теплота кристаллизации, удельная теплоемкость, коэффициент теплопроводности, плотность и др.), соотношение между фазами и их состав. [c.114]

Термогидродипамическая теория дает связь между различными параметрами в детонационной волне, в том числе между теплотой и температурой взрыва, с одной стороны, и скоростью детонации, как наиболее точно определяемой величиной при детонации,— с другой стороны. Наконец, были предложены многочисленные уравнения состояния для продуктов детонации, некоторые из которых приближенно описывают свойства газов при этих давлениях [145—149]. Все эти исследования дали возможность теоретического расчета состава продуктов, температуры и теплоты взрыва. Такого рода работы полезны и для практики, и для теории, так как они служат проверкой целого ряда теоретических предположений и позволяют оценивать состав, объем газов, их температуру, энергию, выделяющуюся при этом, давление, т. е. все величины, необходимые для того, чтобы оценить действие взрыва. Имеется ряд работ Шмидта, посвященных этому вопросу. Удобную схему расчета продуктов дал Браун [150]. Он произвел учет многих возможных реакций. Его схема хороша тем, что для большого числа различных газов, взаимодействующих друг с другом в соответствии с законами термодинамического равновесия, она дает точное решение серии уравнений, включающих константы равновесия важнейших реакций при детонации ВВ. Однако существенным недостатком приведенных выше работ является использование парциальных давлений при расчетах равновесий продуктов. [c.156]

При равнораспределенных внутренних источниках теплоты заданной интенсивности ( v = onst), постоянных физических свойствах среды, равномерном распределении температуры на входе (Ti = onst), постоянной температуре стенки (Гст = onst) и слабой осевой теплопроводности точное решение имеет вид [c.97]

Рассмотрим основные процессы переноса теплоты сточки зрения их использования при проектировании тепло-обмениикоз. Приведенные в предыдущем параграфе уравнения позволяют на.ходить мгновенные локальные значения потоков. Для расчета полного потока через поверхность теплообменника необходимо выполнить интегрирование по временной и пространственным координатам. Такое ннтегрнрованне, если проводить его строго, требует совместного решения взаимосвязанных дифференциальных уравнений. Это можно сделать только с помош.ью ЭВМ. Б настоящее время для решения подобных задач разработано несколько программ. Наряду с численным подходом в конструкторской практике используются также и приближенные аналитические методы, позволяющие получать разумное первое приближение, во многих случаях обеспечивающие достаточно точные результаты. [c.72]

Как видно из данных, представленных в табл. 7.4, удовлетворительного согласия с экспериментальными значениями теплот реакций удалось достигнуть только при учете электронной корреляции по теории возмущений Меллера—Плессета не менее чем в третьем порядке. При этом ХФ-решение также должно быть достаточно точным, необходимо использование расширенного базиса АО с добавлением поляризационных функций. [c.209]

Устранение всех рассмотренных недостатков легко достигается принятием простой условности. Для получения целых единиц в целях удобства при обычной системе измерений приведенные массовые характеристики относятся к 100 000 ккал, а в системе СИ их надо относить к 4,19-10 кДж, т. е. к тому же самому количеству тепла. Точно так же теплота сгорания условиого топлива (7000 ккал/кг) при переходе к системе СИ остается неизмегаюй и равна 4,19-7000 = 29 300 кДж/кг. При таком решении приведенные массовые характеристики тон.г1Ива в системе СИ [c.17]

Как подчеркивалось в начале этой работы, в настоящее время прямое изучение распределения участков поверхности по энергиям неосуществимо. Все энергетические измерения дают статистические средние значения этих энергий или их суммарные значения, из которых нельзя получить точных данных по функциям распределения. Это же справедливо а fortiori и для всех измерений вторичных величин (адсорбционных, кинетических и т. д.). Поэтому в противоположность теоретическому анализу, который естественно вести, отправляясь от функции распределения, при обработке оиытных данных приходится, наоборот, искать распределение по результатам измерения суммарных, энергетических, адсорбционных или кинетичес1 их характеристик. При этом фактически изучаемая величина всегда изменяется в ограниченном интервале внешних условий, и результатами измерения являются отрезки кривых. Ввиду этого обстоятельства строгое решение этой задачи оказывается принципиально невозможным даже для простейшего случая отыскания распределения по теплотам адсорбции исходя из измерений адсорбционных равновесий. [c.259]

Для проведения конкретных расчетов необходимо иметь значения X — инкрементов групп. При расчете теплоты образования (точнее, энергии связей) молекул существует возможность связать значения X с кванювохимическими интегралами [5], в случае расчета теплоты испарения подобный прием не всегда возможен. Практически же в обоих случаях необходимые значения Xf получают из экспериментальных данных. Ввиду того что все X входят в приведенное выше уравнение линейно, оказывается возможным применить к решению задачи метод наименьших квадратов (МНК) для системы аналогичных линейных уравнений, записанных для m веществ (т > ti) [6]. Этот метод позволяет получить статистически достоверную информацию о параметрах, их надежности, точности, значимости и т. д. [c.187]

Суммируя, следует отметить, что хотя различные факторы, приводящие к уменьшению теплоты с покрытием поверхности в настоящее время вполне точно определены, но вся проблема в целом, особенно в приложении к реальным случаям, еще далека от своего решения. Весьма вероятно, что определяющее значение имеет электронное строение твердого тела, но наряду с этим необходимо учитывать и геометрические факторы, связанные с биографической неоднородностью поверхности. Накопление на поверхности металла зарядов или обеднение ее зарядами, обусловленное наличием хемосорбированного слоя, и последующее влияние этих процессов на электронную структуру твердого тела в объеме, вероятно, скорее дадут эффекты требуемого порядка величины, чем учет отталкива-тельного взаимодействия. Работы Будара и Волькенштейна способствуют выяснению этих вопросов. Чтобы установить общий вид зависимости между и 6, требуется получить экспериментальные данные о большом числе систем, и в этом отношении будет особенно полезно провести сравнительные опыты с системами различной электронной структуры (например, со сплавами). Сказанное относится также к хемосорбции на полупроводниках, которая будет рассмотрена в следующем разделе. [c.501]

Семичленные кольца обладают такой же подвижностью, как циклогексан в конформации ванны. Конформационный анализ семичленных колец сложнее, чем анализ циклических соединений в рассмотренных ранее примерах, поскольку семичленные циклы обладают значительно более низкой симметрией. Очевидно, что для решения задачи в этом случае необходимо либо привлекать электронно-вычислительные машины, либо делать существенные упрощающие предположения. Последний подход был независимо использован двумя группами исследователей [31, 97]. В одном случае предполагалось [31], что можно приближенно предсказать конформацию циклогептанового кольца только на основе торсионной энергии, пренебрегая ватвдерваальсовыми отталкиваниями и деформациями валентных углов. Такой подход давал значение конформационной энергии, которое хорошо соответствовало экспериментально определенной величине теплоты сгорания. Во втором подходе [97] учитывались только потенциалы взаимодействия между атомами водорода в предположении, что можно пренебречь торсионными взаимодействиями, деформациями валентных углов и несвязанными взаимодействиями атомов углерода. Такое приближение с количественной точки зрения оказалось неудовлетворительным, однако качественно оно давало те же результаты, что и первый подход. Авторы обеих работ пришли к выводу, что для решения задачи необходимо учитывать все взаимодействия (разд. 7-2) и использовать электронно-вычислительные машины (ЭВМ), которые в то время только еще начинали применяться в органической химии [98—101]. Полный расчет молекулы циклогептана с помощью ЭВМ был выполнен в 1961 г. [102]. Хотя качественно полученные данные не отличались от выводов предыдущих исследователей, количественно они, безусловно, гораздо более точны. Расчеты такиго типа будут рассмотрены подробно в разд. 7-5. [c.254]

Горючие или органические вещества, заключающиеся в растениях, все могут образоваться из составных частей воздуха и воды, столь необходимых для жизни каждого организма. На воду не станем обращать долее внимания, потому что вопрос об ней столь ясен для каждого грубого наблюдателя и столь уже ясно решен тысячелетней практикой, что поднимать его при решении основных вопросов нет нужды. Кроме тех элементов, которые входят в состав воды, в горючих элементах растений находится два вещества, или, как говорят химики, два простых тела углерод и азот. Углерод находится в воздухе в виде углекислого газа, азот же находится в свободном состоянии, то есть сам по себе, и самые малые доли его в соединении с другими веществами. Исследования весьма многочисленные и совершенно точные, произведенные со всеми возможными научными предосторожностями, показали, что углерод входит в растения если не исключительно, то, по крайней мере, почти исключительно в виде углекислого газа, которого находится в воздухе весьма много, несмотря на то, что его пропорция сравнительно мала. Листья и назначены для поглощения этого газа из воздуха, а потому вопрос о снабжении растения углеродом никак не должен занимать агронома. Для того, чтобы это поглощение углерода происходило действительно, нужны свет, теплота, достаточное количество влажности, азотистые вещества, находящиеся в растениях, и минеральные элементы золы, о которых говорено выше если все эти условия соблюдены, растение найдет из воздуха желаемое количество угольной кислоты, если оно живет в свободной атмосфере и может свободно ею дышать. Не столь прост и ясен вопрос об азоте. Азота в воздухе не в пример больше, чем углекислого газа, но он находится в том состоянии, в котором растение его прямо не принимает. Это подобно тому, что животные не могут питаться землею и воздухом, хотя и питаются теми растениями, которые жлвут на счет только этих веществ. Для того, чтобы азот мог входить в растения, он должен быть в соединении с другим элементом только в этом виде он способен дать массе растений те вещества, которые содержат его, или, как говорят, свободный азот не способен ассимилироваться растениями, то есть входить [c.137]

Для расчета величин Af, была составлена [40, 41] избыточная система уравнений на,основе (1.15), решение которой проводилось методом наименьших квадратов на БЭСМ.-4. Экспериментальные значения б были взяты для низкомолекулярных органических жидкостей, для которых скрытая теплота испарения хорошо известна. В результате для достаточно точного расчета параметров растворимости б оказалось необходимым ввести 18 инкрементов A.E i (табл. 1.4). По известным значениям AE i и AVi можно рассчитать значения б для органических жидкостей различного химического строения. В табл. 1.5 приведены расчетные и экспериментальные значения б для большого числа органических растворителей, многие из которых применяются для растворения теплостойких полимеров. [c.55]

Из изложенных выше расчетов можно сделать вывод, что, воспользовавшись подходом, основанным на приближении Хюккеля и на методе Попла МО ССП, можно получить очень хорошие оценки теплот образования и геометрии сопряженных углеводородов всех возможных типов. К сожалению, такие методы, даже если бы их применение всегда было успешно, все же не являются панацеей. Химикам-органикам необходимы более об-ш,ие представления, которые могли бы помочь им в их повседневных размышлениях о химических проблемах, некие схемы, которые позволяли бы сразу же делать какие-то предсказания относительно ожидаемого поведения органических молекул. Общие принципы такого рода необходимы в каждой области орга-нинеской химии, будь то синтез, исследование механизмов реакций или анализ строения природных соединений. Методика, которая дает точные результаты для отдельных молекул, но не приводит к общим принципам, могла бы быть приемлема только в том случае, если бы расчеты можно было выполнить в течение нескольких секунд на портативной вычислительной машине. В свое время это, конечно, будет достигнуто. А пока что вычисления занимают слишком много времени и дают слишком приближенные результаты для того, чтобы они могли служить надежной основой для постановки и решения химических задач. [c.243]