ИКС-метод исследования отверждения

Методы исследования первой группы лишены недостатков, перечисленных выше, и поэтому предпочтительны. Как уже указывалось, по различным причинам часто необходимо прибегать к ступенчатому температурному режиму процесса отверждения. Поэтому особый интерес для определения режимов отверждения, обеспечивающих возможность получения сетчатого полимера с максимальными физико-механическими свойствами, представляют методы, позволяющие вести непрерывный контроль при ступенчатом или сканирующем по какому-либо закону изменении температуры процесса отверждения. Одним из наиболее простых и привлекательных как в экспериментальном плане, так и с точки зрения интерпретации полученных результатов является метод дифференциальной сканирующей калориметрии. Одна из удачных и надежных конструкций такого прибора — малоинерционного сканирующего калориметра с высокой чувствительностью — описана в работе [188]. [c.37]

В 1940—1943 гг. Кениг опубликовал несколько работ [17—21], посвященных исследованию формирования лаковых покрытий и возникновению в них внутренних напряжений. Он использовал оптический метод исследования напряжений в покрытии. Свет пропускался через покрытие, поэтому метод мог применяться при исследовании только прозрачных покрытий. Кениг пришел к выводу, что при отверждении покрытие испытывает усадку, которая и является источником внутренних напряжений.. [c.6]

Внутренние напряжения не являются физической характеристикой покрытия. Величина внутренних напряжений определяется несколькими физико-химическими и механическими показателями материала покрытия и подложки и режимом отверждения покрытия. В связи с этим представляют интерес аналитические методы исследования внутренних напряжений для выявления роли отдельных параметров покрытия, определяющих величину внутренних напряжений. [c.31]

В работах [74, 75] использован термомеханический метод исследования структурно-механических свойств лакокрасочных покрытий на основе алкидной, алкидно-мел-аминовой, меламино-формальдегидной и других смол после отверждения и в процессе последующего старения. [c.48]

При переходе от линейных и малоразветвленных М. к сильно разветвленным их специфич. свойства постепенно утрачиваются. Сильно разветвленная М. может иметь форму глобулы, однако, в отличие от глобулярных форм линейных М., такие глобулы образуются в результате возникновения достаточно большого числа внутримолекулярных химич. связей (напр., глобулы крахмала). При увеличении числа и частоты разветвлений М. утрачивает гибкость и в пределе превращается в коллоидную частицу. Если увеличение числа разветвлений сопровождается неограниченным возрастанием мол. веса, то в пределе М. превращается в пространственно-структурированное твердое тело. Примерами таких тел могут служить отвержденные феноло-альдегидные смолы, вулканизаты каучуков, алмаз и т. п. Для оценки разветвленности М. пользуются различными физич. и физико-химич. методами исследования (светорассеяние, вискозиметрия, осмометрия и др.). [c.518]

В последнее время приобретает практический интерес радиационное отверждение полиэфирных стеклопластиков волнистых и плоских листов, труб, стержней и препрегов [35, 36]. Как показало исследование отверждения связующих, оптимальная доза облучения равна 4—8 Мрад. Структурирование листовых и профильных стеклопластиков на конвейере, проходящем под пучком электронов с энергией 2,4-10 Дж, происходит практически мгновенно. Промышленные ускорители с энергией 6,4-10 Дж обеспечивают проникновение излучения в материал с плотностью I г/см на глубину 12,8 мм. Проведены работы по отверждению стеклопластиков на конвейере (скорость 3—6 м/мин, время облучения 2,5—6 с) под пучком электронов с энергией 2,4-10 Дж [35]. Найдено, что свойства композиций практически не отличаются от характеристик материалов горячего отверждения. Таким образом, используя радиационно-химическое инициирование, можно при 20—25 °С получать полиэфирные стеклопластики высокого качества экономичными и высокопроизводительными поточными методами с малыми энергозатратами. [c.75]

При рассмотрении кинетики отверждения эпоксидных олигомеров важно также оценить общие закономерности влияния состава на скорость процесса. Хотя из-за многообразия возможных рецептур трудно сделать общие выводы, исходя из излагаемых ниже экспериментальных результатов, можно сформулировать некоторые типичные подходы. Характерным примером в этом отнощении являются результаты исследования отверждения эпоксидного олигомера под действием ж-фенилендиамина [70]. Измерения выполнялись калориметрическим методом в адиабатическом режиме отверждения. При этом концентрация прореагировавших эпоксидных групп У связана с температурой формулой [c.47]

Использование вычислительной техники позволяет осуществлять новый экспериментальный метод исследования вязкоупругих свойств полимерных материалов — метод многочастотного динамического анализа (МДА) [172]. При таком подходе в принципе в одном эксперименте может быть получена более полная информация о свойствах исследуемого материала, чем при синусоидальных колебаниях. Это связано с тем, что использование разложения импульса произвольной формы на сумму гармоник (Фурье-спектроскопия) дает характеристики, отвечающие набору частот как основной, так и высших гармоник одновременно. Метод МДА имеет преимущества при измерениях быстро изменяющихся значений вязкоупругих характеристик полимерных материалов в процессах полимеризации, отверждения, кристаллизации и т. п. Очевидно, что наибольшей информативностью будет обладать сигнал, имеющий одинаковую амплитуду для каждой гармоники. [c.102]

Для клеев на основе полифосфазенов лучшими наполнителями являются оксиды металлов (ZnO, MgO, aO, BaO, dO), которые активно влияют на процесс отверждения полимеров. При исследовании отвержденных систем методами динамического и изотермического термогравиметрического анализов установлено, [c.108]

Одно из важнейших достоинств динамического механического метода заключается в том, что он позволяет изучать не только свойства конечных продуктов реакции, но и изменение этих свойств в ходе самой реакции. Измерения динамических механических свойств используют для изучения кинетики процесса отверждения - полимеров. Обычно для исследования отверждения применяют методы, основанные на оценке степени превращения реакционноспособных групп с помощью химического анализа, ИК-спектроскопии, калориметрии и т. д. Однако чувствительность этих методов резко Снижается на конечных стадиях отверждения (при больших степенях конверсии), которые обычно в значительной мере определяют оптимальные свойства поперечно сшитых полимеров. [c.276]

Так как до сих пор отсутствуют приемлемые методы исследования степени отверждения, то переработчики принимают за критерии степени отверждения такие, которые наиболее просто и достоверно позволяют судить о степени отверждения. Одним из способов опенки степени отверждения является исследование механических или электрических свойств изделий как функции степени отверждения, или выдержки. На рис. 6.19 показана [c.392]

Для анализа процесса отверждения олигомерных систем применяются методы, отличные от методов исследования линейной полимеризации и формирования покрытий из растворов и дисперсий полимеров. Сущность химических методов сводится к исследованию кинетики трехмерной полимеризации. Рассмотрение этих методов и оценка их пригодности для анализа кинетики трехмерной полимеризации приведены в работах А. А. Берлина, Возможности методов, основанных на регистрации числа функциональных групп, участвующих в процессе полимеризации, рассмотрены на основе большого экспериментального материала и теоретического анализа процесса полимеризации олигоэфиракрилатов, Нерастворимость трехмерных полимеров в любых растворителях делает невозможны.м использование вискозиметрических методов, а также затрудняет применение и значительно снижает точность других методов, используемых для анализа линейной полимеризации дилатометрических, гравиметрических, диэлектрических. [c.122]

Структурные исследования отвержденной эпоксидной смолы, модифицированной ПАВ (табл. 4.11), были выполнены методами электронной микроскопии, электронно-зондового микроанализа [211, 249]. [c.158]

При помощи термометрического метода исследования глубины превращения можно изучить процесс структурообразования полимеров и установить влияние температуры и концентрации инициатора на глубину превращения. Метод представляет несомненный интерес для исследования глубины превращения полимерных связующих в виде пленочных образцов, так как на стеклянных волокнах (в стеклопластиках) образуются именно тонкие пленки. Возможно, что в дальнейшем при помощи указанного метода удастся исследовать некоторые явления, происходящие на границе раздела стекло — смола и оказывающие специфическое-влияние на кинетику процесса отверждения. [c.95]

Данные табл. 42, показывают, что адгезионная прочность смол с недостаточной степенью отверждения примерно на 15—20% ниже, чем у хорошо отвержденных образцов с монолитной структурой. Поэтому при изучении адгезии различных полимеров следует учитывать режим полимеризации и тип отвердителя и определять степень отверждения, если не непосредственным определением глубины превращения (из-за недостаточной разработки методов исследования), то хотя бы путем контроля режима полимеризации. [c.204]

При помощи разработанных этими авторами методов исследования смачивающей способности полимеров непосредственно к поверхности волокна, а также методов определения поверхностной электропроводности во влажной среде было показано, что чистые стеклянные волокна имеют высокую поверхностную энергию и хорошо смачиваются большинством полимерных связующих. Наличие же влаги на гидрофильной поверхности стекла приводит к тому, что степень и скорость отверждения полимерного слоя, непосредственно примыкающего к стеклянным волокнам, может существенно отличаться от степени и скорости отверждения всего объема [c.340]

Здесь нужно заметить, что результаты изложенных работ касаются сетчатых полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. Однако примерно в это же время Г. Л, Слонимским и сотрудниками был выполнен цикл работ в области исследования процесса отверждения фенол-формальдегидных смол (т. е. твердых сетчатых полимеров [144, 145]). В этих работах термомеханический метод исследования был впервые применен к изучению процессов отверждения смол. Показано большое значение образования водородных связей в таких смолах, в частности, приводящих к возникновению цепных структур. Это послужило развитию новых представлений об отверждении резольных смол как о процессе, в котором водородные связи играют существенную роль в образовании цепных структур. [c.332]

Из этих данных видно такн е, что для очень широкого круга систем и условий диффузии при самых различных методах исследования и вероятных ошибках измерений коэффициенты диффузии в полимерных системах различаются между собой в пределах одного десятичного порядка. Если учесть величины диаметров формуемых волокон, то окажется, что скорость проникновения осаждающего реагента достаточно велика и то количество осадителя, которое проникает в нить на первых участках ее пути в ванне, достаточно, чтобы вызвать отверждение нити. Для того чтобы оценить продолжительность этого этапа процесса формования, примем, что для любых систем, которые могут встретиться при формовании волокон по мокрому методу, предельные значения коэффициента диффузии составляют [c.189]

На ширину линии ЯМР влияет и стереорегулярность полимеров (что открывает возможность исследования этого важного их свойства методом ЯМР), и молекулярная масса М, но только в области малых значений М, так как в макромолекулах ширина линии определяется не движением цепей как целого, а движением сегментов. Всякие изменения в образце полимера, которые приводят к изменению подвижности макромолекул, могут быть зарегистрированы методом ЯМР. Например, по изменению второго мо мента можно изучать процесс отверждения эпоксидной смолы [c.274]

Аналогичные явления были обнаружены и при исследовании газо- и водопроницаемости стеклопластиков 5. не Газопроницаемость эпоксидных стеклопластиков определяется в основном адгезией полимера к стеклянному волокну, которая может изменяться в зависимости от методов пропитки, формования и отверждения стеклопластиков . Газопроницаемость стеклопластиков зависит также от возможности прохождения газа в капиллярных каналах, образующихся в ряде случаев при вытягивании стеклянных волокон. [c.190]

Эпоксидные группы в отвержденных полимерах после экстрагирования ацетоном в аппарате Сокслета в течение 20 ч определяют [191] методом ИК-спектроскопии в области 4300— 4700 см Для исследования использованы образцы в виде пластинок толщиной 0,07—2,5 мм. Количество прореагировавших эпоксидных групп определяют по изменению оптической плотности полосы 4520 см методом базисной линии. [c.231]

В заключение остановимся на методе исследования больших плоских пенных пленок, образующихся при извлечении рамки из раствора детергента. Используя оптический контроль толщины пленок и другие остроумные приспособления, Майзельс, Овербек, Дуйвис и Ликлема обновили этот старый метод и сделали его перспективным. Как и все методы, основанные на использовании больших пленок, он ограничен применимостью только к очень устойчивым пленкам, в чем и состоит его главный недостаток. В то же время в мётоде используется модель, болеё адекватная реальным пенам, в которых пленки далеко не всегда бывают микроскопическими. С его помощью, как уже говорилось, можно установить наличие или отсутствие реологических процессов в пленке. Кроме того, метод позволяет наблюдать за взаимным перемещением тонких и толстых участков в пленке, а также за протекающими вблизи ее краевых утолщений весьма сложными процессами, играющими важную роль в общем поведении пленок. Используя большие пленки, Майзельс в своих очень элегантных опытах продемонстрировал явление отверждения пленки, которое возникает при определенном составе и поверхностной концентрации стабилизатора. Вводя в раствор вторую рамку, которая подымается и опускается, можно быстро изменять общую поверхность пленки и тем самым [c.239]

Настоящее исследование является продолжением изучения хемореологических процессов, происходящих при отверждении широко распространенных конструкционных адгезивных систем, В первой части была описана методика комплексного исследования отверждения промышленных эпоксифеиольных адгезивов с помощью методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термомеханического анализа (ТМА) на приборе 1п51гоп [I]. Полиимидные смолы получают обычно из полиамидо кислот по реакции имидизации [2—6] [c.101]

Если один из элементов сетчатого полимера может деструктировать под действием тех или иных агентов, то продукты деструкции, несущие в себе информацию о структуре сетки, могут быть легко исследованы всеми методами, разработанными в физике полимеров. Этот способ изучения структуры сетки нашел широкое распространение главным образом при полимеризационном способе формирования сетчатых полимеров [142—150]. Разработаны специальные сомономеры, легко деструктирующие и являющиеся сшивающими агентами вследствие своей бифункциональности [149] в качестве таковых часто используют ненасыщенные полиэфиры [142, 148], диметакрилаты олигоэтиленгликолей [143, 144, 147] метод широко использовали при исследовании отверждения алкидных смол [146]. В результате анализа продуктов деструкции удается установить характер распределения сшивающего агента по цепи [142, 150], соотношение между внутри- и межмолекуляр-ным сшиванием [143, 144, 146, 147], глубину реакции подвешенных)) функциональных групп [145, 147, 150]. [c.34]

На основании сделанных наблюдений авторы предлагают использовать величину Гр и площадь под кривой tg б—Гр в области Р-перехода для контроля за степенью отверждения полярных полимеров. Предлагаемый способ контроля за процессом отверждения имеет ряд преимуществ по сравнению с известным методом исследования кинетики процесса отверждения по изменению в процессе отверждения температуры стеклования. Эти преимущест- [c.203]

В последнее время при анализе высокомолекулярных соеди-пенпи (в том числе и эпоксидных смол) исследователи все чаще прибегают к методам инфракрасной абсорбционной спектроскопии, как к более надежному и объективному методу исследования [5]. Полосы ноглощения, характеризующие эпоксидные группы, найденные в спектрах индивидуальных эпоксидных соединений [6—9], присутствуют также в спектрах высокомолекулярных эпоксидных соединений и различных полимерных материалах, получаемых па их основе [10—12]. Большинство работ по применению инфракрасной спектроскопии к исследованию эпоксидных смол посвящено качественному изучению процесса отверждения этпх смол различными соединениями [13—15]. [c.389]

В работах [30, 31] термомеханическим методом исследован процесс отверждения фенолоформальдегид-ных и эпоксидных смол, которые широко применяются для изготовления лаков и красок. В работах [32, 33] этим методом исследованы структурно-механические свойства лакокрасочных покрытий после отверждения и в процессе старения. Изучались лакокрасочные покрытия на основе алкидной, алкидномеламиновой, меламиноформальдегидной и других смол. [c.171]

ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПРОЦЕССОВ ОТВЕРЖДЕНИЯ ПОЛИМЕТАЛЛОФЕНИЛСИЛОКСАНОВ И КОМПОЗИЦИЙ НА ИХ ОСНОВЕ [c.151]

Исследование отвержденных огнестойких полиэфиров, сшитых различным количеством стирола и р,р -хлорэтилового эфира ви-нилфосфоновой кислоты, показало, что скорость деструкции и потери массы повышаются с увеличением количества фосфорсодержащего мономера в исходном растворе, так как при этом глубина сополимеризации уменьшается. Аналогичный характер зависимости термостабильности от содержания фосфорорганического мономера наблюдается и для сополимеров полиэфиров со стиролом и ДММФ. Данные, полученные термогравиметрическим методом, согласуются с результатами анализа газовыделения при термоокис-лительной деструкции на статической установке. [c.175]

Качество изделий зависит от наличия в полимере внутренних напряжений. Появление последних в отверл<денных образцах ухудшает их механические свойства и приводит в ряде случаев к растрескиванию. Поэтому в процессах трехмерной полимеризации необходимо строго следить за соблюдением температурного режима, равномерным распределением отвердителей или инициаторов и т. д. Контроль за протеканием элементарных реакций при отверждении олигомеров затруднен. Это связано с отсутствие.м надежных методов регистрации процессов полимеризации или поликонденсации в вязких и структурированных системах. В последнее время предложены термограви.метрический и дилатометрический методы исследования полимеризации (до конечных глубин превращения), разработан метод определения констант скоростей распада фото- и термохимических инициаторов полимеризации, а также констант и скоростей инициирования в условиях высоковяз-киА сред при образовании пространственных полимеров. Однако эти методы сложны и могут быть использованы лишь в редких случаях. Поэтому для оценки процессов структурирования олигомеров целесообразно комплексно использовать более распространенные методы исследования (метод ИК-спектроскопии, термомеханический метод, метод дифференциально-термического анализа, исследование реологических свойств, метод ядерного магнитного резонанса и др.). [c.6]

Для изучения кинетики трехмерной полимеризации применяется также ме-то,т ЯМР [147, 148], который основан на различии на несколько порядков частоты корреляции протонов, вхолящих в звенья сетки, от частоты корреляции протонов неотвержденной фазы. Это позволяет разделить линию поглощения, полученную в любой момент отверждения, на две области и судить по ней о ходе реакции. Исследование с помощью этого метода кинетики отверждения полиэфирных лаков, сшиваемых стиролом, показало, что начиная с 10-15 -ной степени превращения устанавливается постоянная скорость реакции, резко за-мелляющаяся после 75" -ной степени превращения. Полная продолжительность отверждения образцов при 20 С, соответствующая исчезновению узкой линии спектра, составляет 6-20 ч. В го же время резкое уменьшение вре.мени спин-спиновой релаксации, характеризующего кинетическую подвижность протонов неотвержденной фазы, наблюдается при степени превращения 10-30",,, которая соответствует 4-5 ч отверждения. Предполагается, что уменьшение времени спин-спиновой релаксации связано с началом формирования пространственной сетки. [c.124]

Интересные данные были получены при изучении структуры отвержденных пленок, подвергающихся воздействию факторов, характерных для условий работы подземных теплопроводов, вызывающих старение защитных покрытий. Исследования проводились на электронном микроскопе УЭМВ-ЮОК (модель ЭММА-2) методом угольно-платиновых [c.59]

Таким образом, использование пульвербакелита для производства пенопластов способствует сокращению парка оборудования для приготовления композиций и уменьшению при этом затрат и времени. Как показали исследования, механическая прочность у пенопластов, полученных методом непрерывного формования из композиций на основе пульвербакелита, выше, чем у пенопластов, полученных из традиционных промышленных композиций. По физико-механическим свойствам пенопласт на основе пульвербакелита, полученный методом непрерывного формования, даже превосходит пенопласты аналогичного типа, полученные периодическим способом (см. табл. 10). Разработана композиция на основе полимера, синтезированного из фенола, формалина и кубовых остатков фенолаце-тонового производства [111]. Присутствие в полимере других высокомолекулярных соединений и олигомеров способствует ускорению отверждения в присутствии уротропина. [c.48]

Температурный режим процесса и время термообработки (скорость прохождения ФНК) при производстве пенопластов методом непрерывного формования регулируются в зависимости от степени отверждения получаемых пенопластов. Отработка температурного режима для процесса непрерывного формования велась по данным исследований степени отверждения новолачного полимера СФ-010 уротропином (соотношение 100 10) при температуре 160°С в зависимости от продолжительности термообработки. Отверждение полимера уротропином при данной температуре практически заканчивается за 30 мин. Отверждение вспененных полимеров было исследовано также при помощи дериватографии и инфракрасной спектроскопии. [c.54]

Применение дериватографии и термографии [113] позволило сделать выводы о закономерности отверждения пенопластов типа ФЛ и определить температурные интервалы трех типов физико-хими-ческих превращений плавления, отверждения и термодеструкции, происходящих в фенольном пенопласте типа ФЛ при нагревании. В связи с полученными данными был сделан вывод о том, что при помощи метода ДТА можно производить качественную оценку степени отверждения образцов исследованного пенопласта. [c.55]

Исследование процесса модификации эпоксидных олигомеров диимидами ароматических кислот (пиромеллитовым диими-дом и диимидом диангидрида тримеллитовой кислоты) изучали [208] методом ИК-спектроскопии, при этом были получены ИК-спектры, которые показали наличие эпоксидных и гидроксильных групп, а также имидных циклов. Условия отверждения эпоксиимидных олигомеров подбирали по изменению содержания нерастворимого продукта, определяемого экстрагированием в кипящем диметилформамиде. Термостойкость отвержденных эпоксидных олигомеров исследована с помощью метода дифференциально-термического анализа на дериватографе системы Паулик —Паулик. Образцы нагревали от 20 до 600 ""С со скоростью нагрева 6°С/мин в атмосфере воздуха. [c.242]

Широкое применение клеев вообще и эпоксидных в частности потребовало разработки методов их исследования и изучения влияния различных факторов [12, с. 3—9] на изменение работоспособности клеевых соединений, а также зависимость характеристик соединений от свойств клеев. В данной главе рассмотрены некоторые вопросы адгезии и когезии эпоксидных клеев, показана необходимость изучения их температурных переходоч, степени отверждения, релаксационных и других характеристик рассмотрены также свойства клеев и влияние технологических, эксплуатационных и других факторов на характеристики клеевых соединений. [c.106]

Значительное влияние на свойства клеев оказывает отиосп- ельная влал<сность воздуха. Так, при 50%-ной относительной влажности масса пленки эпоксидно-нитрильного клея за сутки увеличивается на 0,2%. Это приводит к повышению разброса показателей прочности соединений при комнатной температуре, а при 177°С прочность снижается примерно на 50%. Однако этот эффект не проявляется, если выдержать при такой же влажности не пленку, а образцы, предназначенные для склеивания. Видимо, наличие влаги в клее оказывает влияние на процесс отверждения, что подтверждается снижением содержания эпоксидных групп после выдержки клеев прн комнатной температуре. Действительно, исследование методом инфракрасной спектроскопии жидкой эпоксидной смолы, которую хранили при комнатной температуре в течение 2 недель, позволило установить снижение содержания эпоксидных групп. Считают [35], что это связано с процессами гомополимеризации или (при наличии ог-вердителя аминного или амидного типа) с взаимодействием с аминогруппами отвердителя, например, дициандиамида. [c.113]

С помощью консольного метода определения напряжении, термомеханического метода, а также ИК-спектроскопии [76--80] установлены некоторые основные этапы образования пространственной сетки химических связей и их влияние на прочность соединений. Для исследования процессов отверждения принята [75] ближняя область ИК-спектра, что позволяет весту) ])аздельный контроль конверсии первичных и вторичных аминогрупп. Из рис. 5.8 следует, что ири отверждении модельной сп стемы сначала исчезают полосы поглощения первичных амино групи, а затем — вторичных. После выдержки системы в течение [c.130]