Циклические регулярные

Для Примера рассмотрим один из шифров для машин - 1111222. Он означает, что машина работает в условиях коррозии, под действием внешних факторов и активности среды группы А (категории 1 - 5), в циклически-регулярном режиме, ремонтируема, эксплуатируется до предельного состояния, при отказе вводится резервный элемент. [c.60]

Наконец, полимерные цепи, содержащие асимметричные атомы углерода (например, виниловые цепи с различными заместителями, некоторые полимеры на основе циклических органических окисей и др.), при расположении звеньев голова к хвосту могут состоять из хаотически расположенных правых и левых стереоизомеров, определяемых расположением заместителей по одну или другую сторону от цепи, вытянутой в плоский зигзаг. Такие цепи называют атактическими. В тех случаях, когда однотипные заместители расположены по одну сторону вытянутой цепи, т. е. цепи состоят из одинаковых стереоизомеров, полимер называют изотактическим, если расположение заместителей регулярно чередуется — синдиотактическим. [c.20]

Большинство заводов США перерабатывает дешевую высокосернистую нефть в высококачественные бензины, дистилляты и смазочные масла. На первой стадии идет обезвоживание и обессоливание нефти, ее ректификация, т. е. разделение на фракции-бензиновую, светлые дистилляты, вакуумный газойль и гудрон (нефтяной остаток с началом кипения выше 538 "С). Прямогонные бензиновые фракции поступают на риформинг, где происходит превращение парафиновых и циклических насыщенных углеводородов в ароматические, и эта фракция в дальнейшем идет на смешение с другими бензиновыми фракциями для получения высокооктановых регулярных и премиальных бензинов. Светлые дистилляты проходят стадию ректификации, где разделяются на керосиновые и дизельные фракции, затем поступают на установки гидроочистки для удаления сернистых и азотных соединений, после чего дистилляты готовы к использованию. [c.102]

Для изучения реакции ТРТ на циклическое нагружение используются динамические испытания. Часто для циклического нагружения применяется нагрузка регулярной синусоидальной формы. Получаемая при этом информация полезна для оценки вибрационных характеристик конструкций, вязкоупругих свойств топлива, вибрационного горения, характеристик демпфирования материала и срока службы ТРТ при усталостных нагрузках. [c.51]

Результаты структурного анализа и данные ИК-спектроскопии подтверждают отмечаемый в работах ВНИИСК [4—6] факт высокой регулярности строения цис-, цепей СКИ-5ПМ (спектр СКИ-5ПМ практически полностью повторяет спектр НК в области, не связанной с наличием функциональных групп в натуральном каучуке) и позволяют установить отсутствие в СКИ-5ПМ гране-1,4 структур или циклических образований, наблюдаемых в небольших количествах в структурах титановых изопреновых каучуков (см. [c.83]

С целью определения оптимального состава полимерных систем по сочетанию текучести и проявлению высокоэластичности в лаборатории реологии полимеров Института нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева АН СССР под руководством Г. В. Виноградова проведен большой цикл работ по исследованию зависимости вязкоупругих свойств эластомеров линейной структуры от их МВР в блоке и концентрированных растворах. Разработан комплекс методов исследования вязкоупругих свойств несшитых эластомеров и резиновых смесей в широком диапазоне скоростей деформаций, частот циклического деформирования и температур. Найдена связь между режимами течения и деформирования с малыми амплитудами циклического деформирования. Установлено, что трудности, возникающие при переработке эластомеров на технологическом оборудовании, связаны с переходом каучука при высоких скоростях деформаций в вынужденное высокоэластическое состояние, в котором они не способны к регулярному течению. [c.223]

Регулярное распределение аксиальных и экваториальных св 1-зей в циклогексановом кольце нарушается при введении эндо-циклической двойной связи, закрепляющей атомы С(з), С(з), С(1) и [c.93]

Циклические формали формулы (294) можно рассматривать как содимеры формальдегида и соответствующего циклического эфира. Полимеризация с раскрытием кольца циклического формаля (294) приводит к получению полиэфиров (295), аналогичных сополимерам формальдегида и соответствующего циклического эфира с регулярным чередованием мономерных звеньев (1 1). [c.347]

Иногда получается, что при такой эргодической цепи можно попасть в некоторые состояния только через определенное число шагов, называемое циклом. Подобные цепи называют циклическими. Если в эргодической цепи при любом числе шагов не обнаруживается свойство цикличности, то такие цепи именуют регулярными. Это, в свою очередь, означает, что в регулярной цепи на любом шаге возможны любые переходы. А как это можно доказать Сравнительно несложно при любом номере п шага (матрица Пf6 ) переходные вероятности в матрице должны отличаться от нуля. [c.63]

Поэтому данная марковская цепь обладает свойством эргодичности. Более того, поскольку переходы из состояния в состояние никак не связаны с какими-то определенными промежутками времени (т. е. цепь не является циклической), то в этом случае цепь регулярна. [c.103]

Рассчитывая энергию регулярной -макромолекулы в кристалле, можно либо учитывать периодичность волновой функции, либо строить волновую функцию п-звенной цепи, где п —достаточно большое целое число. Первый способ действий сложнее математически — он опирается на теорему Блоха для циклических граничных условий [109] — однако в этом случае удается добиться сокращения машинного времени, если требуется большая точность. Этот формализм применялся в работах японских авторов [110, 111] в других работах расчеты проводились для л-звенных цепей. [c.354]

От рассмотрения поглощающих цепей Маркова, у которых имеется хотя бы одно поглощающее состояние, перейдем к эрго-дическим цепям, по определению не содержащим поглощающих состояний. Эргодические цепи Маркова бывают циклические и регулярные. Циклической (периодической) цепью Маркова называется эргодическая цепь, в которой в каждое состояние можно попадать только через определенные периодические промежутки времени. Регулярной называется эргодическая цепь, не являющаяся циклической. [c.348]

Описание гомологического ряда в таком виде не дает информации о структуре отдельных соединений. Они могут быть линейными или циклическими. Для большинства расс.матриваемых здесь равновесных систем низшие олигомеры обычно являются циклическими соединениями, а высокополимеры рассматриваются как линейные. Каждое циклическое соединение может быть плоским или изогнутым, и при увеличении п число возможных изогнутых конфигураций становится очень большим. Линейные цепи также могут иметь большое число конфигураций, в которых расположение звеньев в пространстве может изменяться от строго регулярного, как, например, в спирали, до полностью случайного. [c.88]

ЦР — циклический (регулярный) режим, при котором через одинаковые интёрвалы времени чередуются заданные периоды работы и бездействия насоса (например, химические насосы в циклических технологических линиях или насосы систем орошения, работающие в течение поливного сезона). [c.26]

В последние годы обнаружен принципиально новый путь синтеза регулярно построенных ненасыщенных полимеров — полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца. В зависимости от строения исходного циклического мономера этим способом могут быть синтезированы различные полимеры общей формулы [—СН = СН(СН2) —]р, где га—целое число, р — степень полимеризации, а вместо атомов водорода могут быть заместители различной природы (углеводородные радикалы, галогены, разнообразные функциональные группы и т. д.). Такие полимеры в соответствии с номенклатурой ШРАС принято называть полиалкенамерами [1]. [c.317]

Если я, — число циклов нагружения на /-м режиме при эксплуатации с амплитудами о 1 и Л г —циклическая долговечность, получаемая ири регулярном нагружении, определяемом по кривой усталости по амплитуде напряжений Сд. г-го режима, и к — число режимов нагружения, то условием неразрушения конструкции будет [c.219]

Силиконы — это макромолекулярные соединения, цепи которых образованы регулярным повторением группы —51—О—. Молекулы могут быть линейными, циклическими, разветвленными и сетчатыми. С химической точки зрения это полисилоксаны, поскольку оилаксанами мы называем соединения, молекулы которых содержат группировки —51—О—51—. [c.298]

Известно, из каких моносахаридов построен полисахарид, в какой циклической форме их остатки входят в его состав, каково положение межмономерных связей в остатках каждого типа, каков тип структуры (разветвленный — неразветвленный). Для разветвленных полисахаридов, кроме того, известны степень разветвленности и структура точек ветвления. Это не мало, но это еш,е не структура. Что же еш е не известно Для всех типов полисахаридов — конфигурация гликозидных связей и последовательность расположения моносахаридных остатков в цепи, а также, за редкими исключениями, молекулярная масса. Для разветвленных полисахаридов к этому еш,е прибавляется вопрос о распределении остатков между основной и боковыми цепями, о длине боковых цепей и о положении различных точек ветвления (они могут располагаться в главной цепи, в первых от главной боковых цепях, во вторых от главной боковых цепях и т. д.). А для полисахаридов, имеюш,их неуглеводные заместители, надо еще установить положение этих заместителей. И только для одного — простейшего — типа полисахаридов мономерный анализ дает почти всю структурную информацию — для линейных регулярных полисахаридов, построенных из однотипно связанных остатков одного единственного моносахарида, каковы, например, целлюлоза и амилоза. [c.86]

Циклические депсипептиды можно разделить на две группы циклы с регулярно чередуюш,имися пептидными и сложноэфирными фрагментами и нерегулярно построенные депсипептиды. [c.92]

Макромолекулы полиамидов, как известно, могут быть разветвленными, сшитыми, циклическими и — в случае сополимеров — с регулярным или нерегулярным чередованием сомопомерных звеньев вдоль цепи. Для воспроизводимости свойств полиамидов эти характеристики молекулярных цепей должны определяться и контролироваться в технологических процессах. [c.233]

Однако в воде конденсация 51 (ОН)4, димера и тримера с циклическими разновидностями, например тетрамером, должна происходить произвольным образом. Так что маловероятно, чтобы какая-либо трехмерная регулярная, полностью сконденсированная внутри полимерная разновидность, как, например кубическая октакремневая кислота (НОЗЮх.з) , формировалась в заметном количестве. Вместо этого должны появляться менее регулярные по своей структуре, в неполной мере сконденсированные трехмерные олигомеры. Позднее, после появления полимеров с более высокой молекулярной массой, эквивалентных очень маленьким частицам, наиболее растворимые разновидности олигомеров дсполимеризуются или растворяются, и этот растворенный кремнезем будет добавляться к растущим частицам. [c.295]

Существенное влияние на физические свойства полимеров оказывают четыре фактора, характеризующие структуру макромолекул (полимерных цепей). Один из факторов - средняя длина цепи, к другим трем факторам относятся сила взаилюдействия между полимерными цепями, регулярность упаковки цепей и жесткость отдельных цепей, a юe сильное меж-молекулярное взаимодействие возникает, когда цепи имеют поперечные. мостики, т.е, образуют друг с другом хи.мические связи. Этот процесс называют сшиванием, он часто происходит при нагревании, Образование поперечных связей замыкает полимерные цепи в трехмерную сетку, поэтому таким поли.мерам при нагреве уже нельзя придать новую форму. Жесткие полимеры такого типа называют термоактивными К ним относятся полиэфирные, эпоксидные, алкидные и другие с.мольг Трехмерная (сшитая) структура позволяет эластомерам (напри.мер, каучук) долго вьщерживать достаточно высокие те.мпературы и циклические нагрузки без остаточной деформации. Многие перспективные полимеры, напротив, термопластичны и размягчаются при нагреве (например, полиолефины, полистирол и др ). [c.48]

Циклопентан. В плоском регулярно построенном циклопентане угол ССС составляет 108°, отклоняясь от нормального тетраэдрического угла всего на 1,5°. Однако для циклопентана, экспериментальная теплота образования которого достаточно хорошо согласуется со значениями, рассчитанными по схемам EAS 33 ММ1 [34] и ММ2 [76], значение ЭНЕК равно 30,1 кДж/моль. Такая энергия напряжения, очевидно, не может быть обусловлена угловым напряжением. Однако в циклопентане, как и в циклобутане, имеются отталкивания между несвязанными С—С- и С—Н-фрагментами и, хотя разницу в энергии заторможенной и заслоненной форм для включения в цикл СНг—СНг группы определить невозможно, все же можно Оценить ее в 10—11 кДж/моль, исходя из энергии напряжения плоского циклопентана, если принять, что единственным источником напряжения является торсионное напряжение. Соответствующий барьер в этане равен 12 кДж/моль, а в пропане 14 кДж/моль отметим, что значения барьера для бутана (20 кДж/моль) нельзя использовать для расчета циклической молекулы, так как в бутане присутствуют скошенные взаимодействия. При переходе от плоской к неплоской конформации напряжение в циклопентане не устраняется, а только ослабевает. [c.117]

Вообш,е говоря, циклические депсипептиды можно разделить на две большие группы, а именно группу с регулярно чередующимися пептидными и сложноэфирными связями и группу с нерегулярным внедрением сложноэфирных связей. Валиномицин (88), энниатины (89) и боверицин (90), большинство которых было охарактеризовано еще 25 лет назад, принадлежат к первой группе. Сделанное в середине 60-х годов наблюдение о том, что валиномицин и родственные соединения обладают единственными в своем роде избирательными возможностями транспорта ионов, возобновило интерес к этим соединениям, отнесенным на этом основании к ионофорам. Эти пептиды образуют имеющие важное биологическое значение липидорастворимые комплексы с полярными катионами, такими как К" , Ыа+, Са +, Мд +, а также с биогенными аминами. Многообразные физические исследования указывают на то, что кинетика образования и распада комплекса и скорости диффузии ионофоров и их комплексов через липидные барьеры настолько благоприятны, что их транспорт через биологические и искусственные мембраны достигает в некоторых случаях величин, превосходящих соответствующие величины для ферментных систем. Биологические применения ионофоров, среди которых имеются полиэфиры и синтетические соединения, всесторонне рассмотрены в обзорах [142, 143]. [c.321]

В разд. 2.2.1 шла речь о существовании ациклических иррегулярных сескви-терпеноилов, при биосинтезе которых нарушен регулярный порядок чередования изопреновых звеньев (см. схему 20). Эти ациклические молекулы, подобно фарнезилпирофосфату, способны вступать в реакции циклизации и перегруппировки, образуя циклические иррегулярные сесквитерпеноиды. Другой источник иррегулярных структур — миграции метильных групп, перестройки в результате сужения и расширения циклов у регулярных предшественников и т.п., примеры которых неоднократно приводились в предьщущих разделах. [c.159]

Описаны сополимеризация лактонов с лактамами, приводящая к образованию полиамидоэфиров, синтез полиэфиров из смесей циклических ангидридов с окисями, циклическими карбонатами или сульфитами, получение непредельных полиэфиров на основе малеинового ангидрида и окиси пропилена, сополимеры окисей с циклическими сульфидами и т. д. Значительный интерес представляет вопрос о синтезе из циклических мономеров блок-соподиме-ров, особенно регулярных. [c.223]

Наиболее известным примером являются сидноны. Исследование дипольных моментов производных К-фенилсиднона ( ) с регулярными заместителями в арильном ядре и при циклическом углеродном атоме показало в соответствии со структурой (I) и другими возможными граничными структурами, что положительный полюс молекулярного диполя находится в гетерокольце [134— 136]. Этот вывод обоснован результатами расчетов по методу МО [133, 137]. [c.202]

Как теперь стало известно, фосфонитрилфториды могут образовывать еще более многочленные циклы, чем хлориды [10, 2301. Чепмен, Педдок, Пейн, Сирл и Смит [230] получили ряд высших членов гомологического ряда фосфонитрилфторидов и установили их циклическую структуру. Инфракрасные спектры поглощения фосфонитрилфторидов представляют собой систему кривых, которые регулярно изменяются (рис. 6). [c.54]

Основное свойство симметрии цепей — возможность построения всей цепи путем размножения элементарных фигур (мономерных звеньев), из к-рых она построена, операцией винтового смещения (рис. 2), т. е. поворотом фигуры на угол Q = 2nqjp вокруг осп цепи с одновременным сдвигом ее вдоль оси на долю периода идентичности (с/р). Частным случаем винтового смещения является, очевидно, чистая трансляция 6 = 0 или 0=2л. Симметрию макромолекулярной системы наиболее удобно рассматривать в рамках математич. теории групп. Для определения правил отбора в К. с. полимеров пользуются понятиями одномерных пространственных (линейных) математич. групп и их фактор-групп. Все спектрально активные частоты цепи получаются из рассмотрения элементарной ячейки одномерного кристалла — регулярной изолированной макромолекулы. Активны лишь те колебания, при к-рых одинаковые атомы во всех элементарных ячейках кристалла колеблются в фазе. Это т. наз. частоты группы (математич.) элементарной ячейки , или колебания, получающиеся из неприводимых представлений фактор-групп. Наиболее распространенными для макромолекул линейными группами являются фактор-группа к-рой циклическая С(2яд/ э),и % фактор-группа к-рой диэдральнаяи(2л /js). Единственным элементом симметрии группы является винтовая ось, совпадающая с осью цепи. В группе 2, кроме этого, появляются дополнительные элементы симметрии — оси второго порядка, перпендикулярные оси цепи. Группа описывает, иапр., симметрию макромолекул всех изотактич. виниловых полимеров, изотактич. полиальдегидов и др., а группа — полиоксиметилена, полиоксиэтилена и многих синдиотактич. виниловых полимеров. [c.531]

В зависимости от числа аминокислотных остатков в цепи различают олигопептиды, или просто пептиды (ди-, три-, тетрапептиды и т. д.), и полипептиды. По структуре цепи П. делят на циклические (не имеющие концевых групп) и линейные. В последних различают N-концевой аминокислотный остаток (участвующий в построении П. своей карбоксильной группой) и С-кон-цевой остаток (образующий пептидную связь своей аминогруппой). В зависимости от состава П. подразделяют на гомополипептиды, или поли-а-аминокислоты (образованные остатками одной а-аминокислоты), и гетерополипептиды, в к-рых различные а-аминокислот-ные остатки могут распределяться статистически, регулярно или блоками. Полимеры, в построении к-рых кроме а-аминокислот участвуют иные соединения, напр [c.12]

Основное преимущество фонтанирующего слоя при сушке, нагреве и охлаждении гранулированных твердых частиц и при очистке газа такое же, как и для кипящего слоя, а именно хорошее перемешивание твердых частиц в соединении с эффективным контактированием газа и твердого материала. При нанесении покрытий (напылений) и гранулировани и регулярное циклическое движение твердых частиц позволяет успешно наносить слой на частицы, поскольку в кольце обеспечивается достаточно большое время пребывания для высушивания уже нанесенного слоя перед нанесением следующего слоя в ядре. В то же время истирание, вызываемое столкновениями между частицами в ядре, играет ключевую роль при сушке суспензий и растворов на инертных частицах, при дроблении, коксовании угля, пиролизе сланца и восстановлении железной руды. Особое место занимает применение фонтанирования для термического крекинга нефти, где требуется короткое время пребывания паров в слое. При этом использзштся крупные частицы теплоносителя, что дает возможность применять высокие скорости газа. [c.185]

Многократным повторением такого приема можно получить сополимер с несколькими регулярно чередующимися блоками каждого из монолгеров. Этот способ применим к блок-сополимеризацпи алкенов, циклических мономеров и др., а также смесей мономеров различных типов в определенных сочетаниях, например стирола и формальдегида, стирола и окиси этилена, б-валеролактона и окиси пропилена (разд. 6.76 и 7.7). [c.581]

Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ (диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алициклические и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60-х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов (полиарамидов) в промышленностгг выпускается голько поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230°С он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320—330 °С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо- и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. Их стойкость к термоокислительной деструкции выше, чем у карбоциклических ароматических полиамидов. [c.361]

Многие химические реакции протекают так, что вначале в системе образуются активные частицы — свободные атомы и радикалы, которые затем реагируют, но при этом вновь возникают свободные атомы и радикалы. Реакции, в которйх исходные вещества превращаются в продукты реакции путем регулярного чередования нескольких реакций с участием активных частиц (с ненасыщенными валентностями), называются цепными. Цепные реакции обычно протекают циклически, активная частица, образующаяся в конце цикла, дает начало новому циклу. [c.117]

Ионофоры — это лиганды, способные образовывать ион-диполь-ные комплексы с катионами посредством соответствующим образом повернутых атомов кислорода, равномерно встроенных в их циклический молекулярный остов. Нейтральные ионофоры — типичные циклические ковалентные соединения, кольца которых включают от 18 до 40 атомов. Кольца обычно содержат повторяющиеся субъединицы с регулярным чередованием центров оптической асимметрии. Валиномицин и энниатин — депсипептиды, кольца которых вдержат чередующиеся амидные и сложноэфирные группы. Повторяющиеся единицы макротетралидных актинов [28] соединены между собой исключительно сложноэфирными связями. Несколько соединений, подобных по активности ионофорам, содержат только пептидные связи, хотя, например, грамицидин не является ковалентным циклическим соединением [29] и не образует высоколипофильных катионных комплексов. Синтетические полиэфиры, короны [30], еще более инертны и содержат в молекулярном остове только эфирные атомы кислорода. [c.248]

Таким образом, существует большой класс нерегулярных циклических систем, по традиции сводимый к регулярным. Закономерен вопрос, какой класс циклических систем является наиболее распространенным в современной органической химии. Подавляющее большинство полицикличес-ких систем органической химии относится к классам регулярных и квази-регулярных систем. Современная номенклатура органических соединений построена с учетом этого факта. [c.52]

В системе ПНК используется ие список, а правило, позволяющее элементарно кодировать несколько тысяч базовых нолициклических структур, к которым просто сводятся не базовые полициклические структуры. В системе ПНК в качестве базовых структур приняты регулярные циклические структуры, а также моноциклические системы. Кодирование регулярных структур в языке ПНК настолько просто, что, как показали эксперименты, нехимик (после тренировки в течение одного часа) может устно кодировать регулярные структуры из справочника Ring Index со скоростью обычной устной речи. [c.75]

Комментарий к правилу 2. Практически во всех системах кодирования и номенклатуры используется полная нумерация (иногда с пропуском узловых атомов, если в них нет насыщенности, гетероатомов или заместителей). Иными словами, в этих системах приходится нумеровать по меньшей мере весь внешний контур циклической системы для того, чтобы указать местоположение гетероатома где-то в конце контура. Принятый в языке ПНК принцип локальной нумерации имеет ряд преимуществ нет необходимости дифференцировать атомы с различной степенью сращенности не нужно нумеровать атомы в кольцах, в которых отсутствуют гетероатомы, насыщенность или заместители правила нумерации стандартны и одинаковы для всех колец, т. е. они соответствуют понятию равноправности всех колец в мозаичной структуре число номеров всего 6 в отличие от больших номеров в других системах правило локальной нумерации позволяет весьма прозрачно отобразить в коде взаиморасположение различных элементов одного кольца (гетероатомов, насыщенности, заместителей и т. д.) локальная нумерация позволяет реализовать простой машинный попск фрагментов регулярной структуры по линейным записям на языке ПНК. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология