Превращения анизотропные

Допустим, что в мембране одновременно происходят два необратимых и взаимосвязанных процесса, движущие силы которых и Х2. Величина Х1 соответствует движущей силе векторного процесса транспорта -го компонента газовой смеси, в качестве которой принимают отрицательную разность химических потенциалов на границе мембран ( 1 = —Ац,). Сопряженный процесс с движущей силой Ха может быть векторным, как например, перенос у-го компонента, или скалярным, как процессы сорбции и химические превращения. Феноменологическое описание этих процессов идентично, сорбцию можно рассматри-вать как отток массы диффундирующего компонента из аморфной фазы в кристаллическую, где миграция вещества незначительна. В качестве движущей силы скалярного процесса примем химическое сродство Х2=Аг. Заметим, что, согласно принципу Кюри — Пригожина, сопряжение скалярных и векторных процессов при линейных режимах возможно в анизотропных средах (например, в мембранах гетерофазной структуры) или даже в локально-изотропных, но имеющих неоднородное распределение реакционных параметров [1, 5]. [c.17]

По Кривым интенсивности полосы поглощения 720 см для парафинов (см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода — по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80 , не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720 см- , причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. Для этих продуктов выделяются следующие области фазовых превращений область П — одновременного существования аморф- [c.127]

Следует напомнить, что эти превращения осуществляются при очень малом смещении атомов углерода по отношению к их начальному положению этим подразумевается, что можно достичь графитного упорядочения только в том случае, если оно будет приблизительно реализовано до затвердевания в жидкой анизотропной фазе. [c.125]

Помимо постоянного / -эффекта в молекуле в ходе реакции может возникнуть дополнительное смещение электронов в результате изменения окружающей среды — динамический индукционный Или индуктомерный эффект / . Этот эффект отражает поляризуемость молекулы. Для понимания процесса химического превращения необходимо знать, с какой легкостью изменяется распределение электронов в молекуле. Поляризуемость электронов в молекуле проявляется в оптических свойствах и обусловливает молекулярную рефракцию вещества. Суммарное значение поляризуемости для молекулы не отражает того факта, что в действительности она пространственно анизотропна это имеет важное значение при объяснении протекания реакций, поскольку в химических процессах наиболее существенны сдвиги электронов, совершающиеся вдоль линий связи. Значение оптической поляризуемости по осям координат для молекулы хлорбензола показано на схеме [c.66]

Аналогично процессам плавления и кристаллизации при обратимом, или энантиотропном, превращении равновесие сосуществующих анизотропных фаз наступает после прерывных скачкообразных переходов обеих фаз. При заданном давлении может быть устойчивой только одна кристаллическая фаза. [c.114]

Одним из превращений того же типа являются инверсионные переходы в молекулах аммиака, диметиламина и некоторых других. Молекула аммиака имеет форму симметричной пирамиды. При инверсионном переходе атом азота проходит через плоскость, в которой находятся атомы водорода, и располагается по другую сторону от этой плоскости. Молекула ЫНз как бы выворачивается наизнанку. Ее дипольный момент меняет направление на противоположное. Если инверсионный переход молекулы ЫНз произошел в изотропном элементе объема жидкости, то возникает анизотропная флуктуация. Обратный процесс приведет к ее исчезновению. [c.150]

Влияние гидростатического давления на парацетамол было прослежено на двух эффектах анизотропные изменения структуры одной и той же полиморфной формы при нагружении и фазовое превращение моноклинной формы (I) в ромбическую (II). [c.39]

При помощи порошковой рентгеновской дифрактометрии с применением алмазных наковален исследовано влияние гидростатического давления на кристаллическую структуру оксалата натрия. В качестве жидкости, передающей давление, использовалась смесь метилового и этилового спиртов. При давлениях ниже 3,55 ГПа наблюдалось анизотропное сжатие структуры исходной полиморфной модификации оксалата натрия. Качественно анизотропия сжатия структуры была подобна той, что наблюдалась при сжатии той же структуры вследствие понижения температуры. При давлении выше 3,55 ГПа наблюдалось полиморфное превращение в ранее [c.47]

Например, изучение процессов сухого трения скольжения высоколегированных никелевых, хромоникелевых и хромомарганцевых сталей показало, что значительное количество мартенсита деформации вызывает интенсивное и анизотропное по характеру упрочнение их активных слоев, что повышает сопротивление материалов схватыванию [11]. Мартенситное превращение в стали при трении способствует повышению работоспособности аустенита вследствие более длительного сохранения им пластических свойств. [c.25]

Вазина и соавторы установили, что различные сократительные белки образуют в растворе анизотропные жидкокристаллические структуры, способные к полиморфным превращениям. Как мы видели (с. 337), эти свойства определяют функциональность биологических мембран. Можно думать, что жидкокристаллические свойства сократительных белков существенны для мышечного сокращения. [c.396]

Вообще нематические жидкие кристаллы делятся на два больших класса - термотропные и лиотропные нематические жидкие кристаллы. Термотропными нематическими жидкими кристаллами назьшают вещества, которые при нагревании, их кристаллов обладают двумя точками плавления . В первой точке плавления кристалл переходит в мутную жидкость, которая и является жидким- кристаллом. Эта мутная жидкость, обладающая анизотропными свойствами (оптическими, магнитными, вязкими и др.) при дальнейшем нагревании до некоторой температуры испытывает второе фазовое превращение - в точке, которая называется точкой просветления, нематический жидкий кристалл переходит в обычную изотропную жидкость. Физика термотропных жидких кристаллов подробно рассмотрена в монографиях [1-3]. [c.37]

Появление новых синтетических хорошо кристаллизующихся полимеров привлекло внимание В. А. Каргина к изучению зависимости механических свойств полимеров от их фазового состояния. Им был выполнен совместно с Т. И. Соголовой цикл систематических исследований механических свойств кристаллических полимеров. Этими работами были установлены закономерности деформирования таких полимеров в широком интервале температур, но в пределах их кристаллического состояния, в зависимости от химического строения полимеров и их молекулярного веса. В этих работах были выдвинуты также представления о процессе холодной вытяжки кристаллических полимеров (образование шейки) как о фазовом превращении полимера в механическом анизотропном силовом поле. Представлял также интерес цикл исследований температурных переходов полимеров с использованием для этих исследований термомеханического метода, который был осу- [c.11]

Значительный интерес представляет изучение структурных превращений при деформации полимеров с анизотропным надмолекулярным порядком, который обычно формируется в пленках и волокнах при промышленном производстве в силу специфических условий кристаллизации полимерных расплавов и растворов. Анизотропные структуры удобны для изучения структурных перестроений, так как элементы НМС имеют меньший набор возможных ориентаций по отношению к приложенной силе. [c.209]

Рефрактометрические исследования фазовых превращений основаны на том, что показатель преломления является функцией температуры, причем для каждой фазы существует своя зависимость. Показатель преломления, как и другие оптические свойства, зависит от пространственной решетки кристаллов. Смеси твердых углеводородов кристаллизуются в двух сингониях-гексагональной и орторомбической, которые в отличие от оптически изотропной жидкой фазы являются оптически анизотропными. Исследования фазовых превращений индивидуальных углеводородов J4- 33 показали, что для изотропной жидкой фазы наблюдается один показатель преломления, а анизотропная твердая фаза характеризуется двумя значениями этого показателя. [c.43]

Застудневание характерно преимущественно для парафинов, а загустевание - для нафтеновых и ароматических углеводородов [8]. С физической точки зрения потеря подвижности масел при низких температурах происходит вследствие превращения ассоциативных формирований из динамических в статические с анизотропной (при загустевании) и изотропной структурой (при застудневании). Не исключено также параллельное протекание указанных процессов в системе. [c.9]

Поскольку всякое структурное превращение обусловлено изменениями во взаимном расположении структурных элементов того или иного типа (перегруппировкой, распадом, агрегацией), то полимеры в А. с. обнаруживают сложный комплекс релаксационных явлений, обусловленных не только изменениями в расположении длинных гибких макромолекул, как это предполагалось ранее, но и всеми другими процессами изменения упорядоченности. При этом следует подчеркнуть, что вследствие больших размеров элементов надмолекулярной структуры и высокой вязкости аморфных полимерных тел (за исключением их р-ров низкой концентрации) все структурные превращения полимеров в А. с. при не очень высоких темп-рах происходят чрезвычайно медленно и иногда трудно регистрируемы. Однако эти процессы м. б. ускорены нагреванием, пластификацией, а также действием внешних механич. сил. Напр., вынужденная высокоэластич. деформация, развивающаяся под действием достаточно больших одноосно растягивающих напряжений, превращает исходное изотропное аморфное полимерное тело в одноосно ориентированное анизотропное аморфное тело. Т. обр., происходит ярко выраженное структурное превращение аморфного полимерного тела, состоящее как в изменении расположений [c.61]

При ориентации макромолекул полимерное тело существенно изменяет весь комплекс своих свойств — появляется анизотропия упругих, прочностных, оптич. и ряда др. физич. свойств. Переход от изотропного аморфного тела к анизотропному может происходить 1) постепенно — через состояния с различной степенью ориентации, а следовательно, и анизотропии 2) путем четко выраженного скачкообразного изменения, напр, путем образования т. наз. шейки при растяжении стеклообразных полимерных тел. В последнем случае структурные превращения в пределах аморфного состояния во многом похожи на фазовые превращения тел в кристаллич. состоянии, хотя и не являются ими. Это сходство обусловлено тем, что фазовые превращения в кристаллич. состоянии также являются одним из типов структурных превращений в твердых телах. [c.62]

Еще К- Делыер [62] занимался определением температуры плавления сподумена и нашел ее равной 955, а затем 1080—1090° С. Позднее К. Эндель и Р. Рике [63], полагая, что за температуру плавления силикатов следует принимать то значение, которое соответствует превращению анизотропного состояния в изотропноаморфное, наблюдали за изменением плотности, среднего показателя преломления и двупреломления сподумена при нагревании. Оказалось, что изменение плотности (от 3,147 до 2,367 см ), среднего показателя преломления (от 1,66 до 1,519) сподумена и исчезновение у него двупреломления протекают в довольно узком интервале температур (920—980° С), который можно было бы назвать областью термического превращения сподумена, вероятно необратимого, связанного с полиморфизмом минерала (рис. 15 и 16). Исследователи [63] назвали этот температурный интервал областью, плавления. А. Брун [65] отметил, что при 1010°С сподумен своеобразно изменяется, сильно увеличиваясь в объеме , но сохраняя свою форму при легком же толчке кристаллы его рассыпаются в очень тонкую пыль. Плавление при этом, однако, места не имеет. [c.186]

Примером такого неудачного пластика является композиция на основе лавсановых волокон и новолачнофурфурольной смолы. Поскольку лавсан интенсивно набухает в фурфуроле, происходит дезориентация волокон, в результате чего прочность пластика снижается. Аналогичное явление наблюдается и в том случае, когда на волокно из поливинилового спирта наносят слой резольной смолы, растворенной в спирте, а затем сущат волокно для удаления растворителя смолы. Эти процессы сопровождаются разрушением волокон и превращением анизотропно упрочненного пластика в изотропно эластифицированный резит. [c.271]

Во всех пяти исследованных случаях поверхности е натяжение внезапно обнаруживает небольшой подъём (до 1,5 дин см) в точке превращения анизотропной жидкости в изотропную. В жидких кристаллах это превращение означает поте ю ориентации молекул, и повышение поверхностного натяжения происходит, вероятно, по той причине, что благодаря внезапному освобождению молекул, на пойерхность попадают части молекул с большим остаточным сродством. Для металлов такая резко выраженная ориентация в жидком состоянии маловероятна. [c.219]

Проведенными за последние два десятилетия специальными (спектральными, микроскопическими и др.) исследованиями (Брукса, Тейлора, Уайтта, Хонда, Р.Н.Гимаева, З.И.Сюняева и др.) в продуктах карбонизации органических полимеров, нефтяных и каменноугольных пеков, остатков и индивидуальных ароматических углеводородов были обнаружены анизотропные микросферические структуры размером 0,1 - 20 мкм, обладающие специфическими свойствами жидких кристаллов и получившие название мезофазы. Это открытие имеет исключительно важное научное и практическое значение и позволяет более точно установить механизм термодеструктивных превращений нефтяного сырья. Мезофаза представляет собой слоистый жидкий кристалл, состоящий преимущественно из конденсированных арома- [c.57]

При термообработке нефтяных остатков образуется анизотропная фаза, получившая название мезофазы, которая по своим оптическим и физическим свойствам напоминает нематические хщкие кристаллы С I 3. В настоящее время сложились определенные представления о структурной организации жидкокристаллических сфер мезофазы - это упакованные определенным образом плоские дископодобные молекулы С 2 Д. Проведены многочисленные исследования, направленные на выявление зависимости характера протекания мезофазных превращений от различных факторов-тешературы, давления, химического состава сырья [3,4 Л. Но, несмотря на общепризнанность факта формирования структуры кокса на стадии мезофазных превращений, в литературе не показано, как влияет динамика изменения сфер мезофазы на структуру получаемого продукта карбонизации. [c.47]

Таким образом, проведенные исследования позволили показать некоторые закономерности изменения динамики мезофазных превращений, скорости карбоидообразования,выхода и структурной организации анизотропного кокса и хтрафитов из наго в зависимости от химвсческого, группового и компонентного состава сырья коксования. [c.96]

Интенсивные превращения в интервале температур 300-360°С в карбонизуе-мом сырье подтверждаются резким увеличением коксуемости получаемых пеков, а также увеличением выхода дистиллятов и газообразных продуктов. Образование карбеновых и карбоидных структур характеризуется тем, что молекулы асфальтенов вступают в реакции термической дегидрополиконденсации между собой или с молекулами смол и полициклических ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных соединений. Эта реакция может протекать как на поверхности раздела фаз, когда дисперсной фазой являются образующиеся карбеновые и карбоидные структуры, так и в дисперсионной среде. На основании проведенных экспериментов была предложена пос/ едовательность превращений в процессе термолиза остаточного нефтяного сырья. На ранних стадиях термолиза в реакционной массе образуются в основном продукты внутримолекулярного взаимодействия, способные к физическому агрегированию, в большей степени по мере понижения растворяющей способности дисперсионной среды. С увеличением температуры термообработки и времени изотермической выдержки в системе накапливаются высокомолекулярные соединения, обладающие ограниченной растворимостью в более низкомолекулярной части реакционной среды и выделяющиеся из нее в виде анизотропной жидкой фазы, обладающей высокой склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. Дальнейшее протекание процесса сопровождается переходом физических связей у образовавшейся фазы в химические, что приводит к образованию новых структур — карбенов и карбоидов. Этот переход не происходит аддитивно с накоплением карбоидов в реакционной массе и носит экстремальный характер. Интенсивный рост содержания карбенов и карбоидов начинается после некоторой, достигнутой в процессе термолиза пороговой концентрации асфальтенов. Изменение параметров процесса позволяет получать пеки из смол пиролиза нефтяного происхождения, существенно различающиеся по содержанию асфальтенов, карбенов, карбоидов, элементному составу, зольности, коксуемости и температурам размягчения. Таким образом, создается возможность регулирования качества получаемых пеков и их подбора при использовании для производства различных углеграфитных материалов. [c.133]

Дисперсная фаза структурированных НДС в ядерной части на определенном этапе представлена газопаровыми пузырьками, капельками изотропной и анизотропной жидкости, кристаллами, ассоциатами и комплексами асфальтосмолистых веществ и других ВМС, кристаллитами углерода. Во многих случаях эти виды ДФ могут находиться в структурированных НДС одновременно. При этом следу ст подчеркнуть, что частицы ДФ данного вида, находящиеся в конденсированном состоянии, могут бьггь представлены органическими соединениями различных классов или относящимися только к одному классу, гомологическому ряду или группе. Так, кристаллическое ядро ДФ может быть образовано парафиновыми, ароматическими или смешанными углеводородами в таких системах как нефть, дистиллятные и остаточные продукты переработки нефти и газа, битумы и пеки, находящиеся при температурах, более низких, чем температура их застывания или стеклования, или сетчатыми ароматическими макромолекулами в графите. Состав, структура, размеры, объемные и поверхностные свойства ядерной части частиц ДФ, конкретный набор и концентрация различных видов ДФ в данной структурированной НДС в процессах получения нефтяного углерода определяются многими факторами природа сырья, температурно-временной режим и давление карбонизации, среда, степень превращения сырья, технологические и аппаратурные особенности процесса, тип и интенсивность внешних энергетических воздействий и т.д. [c.108]

Как видно, при проведении реакции полимеризации изобутилена в потоке определяющими являются размеры зоны реакции, начальная концентрация мономера, исходная температура раствора мономера (количество вводимого катализатора с растворителем мало, и его температура не оказывает заметного влияния на температуру реагирующей системы ш входе в реактор), скорость движения реагирующего потока и его турбулизация в месте смешения растворов катализатора и мономера, суммарная концентрация катализатора или брут-то-глубина превращения мономера, температура кипения, зависящая от химической природы растворителя и давления в реакторе, соотношение коэффициентов массо- и теплопередачи, налйчие устройств, позволяющих создать анизотропный механизм теплопередачи, использование зонной многоступенчатой подачи катализатора и/или мономера и др.[2, 7-28. [c.304]

Анизотропный дихромат цезия также обладает полиморфизмом с точкой превращения одной модификации в другую 352° С [362]. Убедительных доказательств о существовании двух модификаций СзгСгаО при обычных условиях пока не имеется. Плотность СзгСггО при 20° С равна 3,72 г см показатель преломление Np = = 1,732 показатели преломления Nm и Ng точно определить не удалось [363]. [c.136]

Суперрешетку-термоэластопласт можно трактовать в исходном состоянии как каучукоподобную матрицу с стеклообразным наполнителем, или как пластифицированный стеклообразный полимер. При размягчении наполнителя, особенно если суперрешетка геометрически анизотропна (гл. XV), исчезает геометрическая анизотропия и пластик превращается в каучук, причем циклы таких превращений можно повторять многократно. [c.324]

На первой, обычно обратимой, стадии ОА растяжение исходного толстого образца происходит главным образом за счет аморфных областей полимера. При этом удлинение, величина когорого колеблется от 2 до 15%, иногда достигая нескольких десятков процентов, пропорционально усилию . При определенном значении усилия, зависящем от температуры и природы полимера, в местах нахождения микродефектов внезапно возникает шейка (иногда несколько шеек ), т. е. участок со значительно меньшим сечением, отделенный резкой границей от остальной части образца и отличающийся от нее анизотропностью. Подобный скачкообразный переход изотропного материала в анизотропный, при котором сосуществуют две модификации полимера с различными механическими свойствами, напоминает фазовое превращение (в случае [c.452]

Так, в ароцессах внсокотешературного превращения нефтяных остатков, например, при их карбонизации за счет реакций уплотнения, происходит постепенное утяжеление коксующейся массы и увеличение ее вязкости, которая складавается из вязкости изотропной среды и жидкокристаллической анизотропной фазы. Изучение изменения реологических свойств коксующейся массы позволяет разобраться в про-пессах, происходящих при образовании кокса из жидкой фазы, а гак -же найти способы регулирования фазовых переходов с целью повышения выхода и улучшения качества нефтяного кокса. В работах [74,75] приводятся результаты изучения реологических характеристик коксуемой массы, которые получены на ротационном пластовискозииетре типа конус-конус, являющемся упрощенной модификацией прибора [76], Прибор работает по принципу постоянной скорости сдвига. Верхняя часть внутреннего конуса изготовлена в виде полусферы, что позволяет вспученной массе стекать обратно в реакционное пространство. Потенциометр фиксирует температуру в измерительной ячейке и усилие на валу конуса, которое зависит от вязкости коксуемой массы. На основании данных потенциометра строится график изменения напряжения сдвига во времени. Напряжение сдвига вычисляют по формуле [c.25]

Ретение общей задачи об энергии внутренних напряжений в системе произвольно располоя енных когерентных включений произвольной формы в упруго-анизотропной среде было предложено в работах [155, 156]. В качестве упрощающего предположения в [155, 1561 было принято предположение о равенстве модулей упругости включений и матрицы. Подход, развитый в этих работах, позволил вплотную подойти к решению задачи о субструктуре гетерофазных сплавов и связать ее с кристаллогеометрией фазового превращения и с упругой анизотропией кристалла [157—160]. [c.194]

Опнты показали, что регулируя давление на стадии затвердевания, можно улучшить степень ориентированности и коэффшшент термического расширения игольчатого кокса. Кшчевое значение здесь имеют момент и скорость снижения давления. Авторы преддожили схему образования игольчатого кокса. Сначала образуются анизотропные шарики, затем они растут, коалесцируют, осаждаются, образуя сплошную "промежуточную" фазу у дна автоклава и постепенно - во всем объеме. Превращение "промежуточной" фазы в текстуру, ориентированную параллельно оси автоклава, происходит за счет выделения газа в ходе затвердевания образца. [c.12]

При оиределенной величине усилия в образце внезапно возникает участок со значительно уменьшенным поперечным сечением ( шейка ), резко отграниченный от остального образца. При переходе в этот участок изотропный исходный материал скачком превращается в анизотропный (ориентированный). Такой скачкообразный процесс изменения свойств материала, ири котором возникают две модификации полимера, обладающие различными механическими свойствами, обычно характерен для фазовых превращений. К рассмотрению этого наиболее интересного явления, характерного для кристаллических полимеров, мы вернемся в конце этого раздела. [c.294]

Известно, что кристаллизация высокомолекулярных соединений не лишает их способности к проявлению больших деформаций. Особенность таких деформаций заключается в скачкообразном возникновении анизотропного участка, так называемой шейки , после достижения определенного значения внешнего напряжения. Последующий процесс деформации сопровождается нарастающим удлинением полимера за счет развития шейки и перехода всего образца в однородный ориентированный материал. Обычно величины деформаций на этой стадии достигают значений многих сотеи процентов. Изучение явления обратимости шейки при отжиге до температур, близких к температуре плавления полимера [1], а также структурных изменений, наблюдаемых при деформации [1,2], привело к заключению о том, что развиваемые в кристаллических полимерах большие деформации являются по своей природе высокоэластическими и возникают в результате фазового преврагцения, т. е. плавления изотропно расположенных кристаллов и образования за счет рекристаллизации благоприятно ориентированных по отношению к силовому полю новых кристаллов. Однако существует мнение, что большие деформации могут возникать за счет переориентации и изменения формы самих кристаллов без сопутствующего превращения внутренней структуры [3—5]. Последняя точка зрения также не противоречит современным представлениям о структуре кристаллических полимеров. Таким образом, в настоящее время не существует единого мнения об этом важном свойстве полимеров, что связано с недостаточным значением всех особенностей проявления больших деформаций в кристаллических полимерах. [c.336]

Аналогично процессам плавления и кристаллизации при обратимом или энантиотропном превращении равновесие сосуществующих анизотропных фаз наступает после прерывных скачкообразных переходов обеих, фаз. При заданном давлении только одна кристаллическая фаза может быть устойчивой. Методы определения температур прев1ращений те же, что и методы измерениж температур плавления, и рост кристаллов каждой модификации подчинен тем же законам зародышеобразования и скорости превращения . Часто наблюдается, что. образование зародышей начинается по краям образца и распространяется внутрь от этих центров кристаллизации. [c.386]

Экспериментальные трудности при определении явлений превращения под высокими давлениями весьма значительны (см. С. I, 113 и ниже) . Исследования силикатов в этой области имеют, однако весьма большое значение для выяснения условий генезиса магматических систем. Ниггли82 изучал вопрос о существовании критической точки в анизотропной и изотропно фазах. При таких исследованиях можно воспользоваться модельными системами Таммана и Бриджмена Диаграммы (Р—Т) фазовых равновесий построены для многих неорганических и органических веществ с нанесением на них инверсионных кривых. Возможность существования замкнутых полей устойчивости для отдельных модифржаций (моноклинной серы, льда П1) и перехода от монотропной к энантиотропной инверсии под высоким давлением представляет большой интерес для изучающих силикаты . [c.404]

Для динамических методов имеет решающее значение, являются ли реагирующие твердые вещества кристаллическими или частично аморфными. Условия, постулированные Тамманом, которые лежат в основе термических методов, непосредственно относятся только к кристаллическим порошкам. Вопрос, можно ли.эти термодинамические условия перенести также на реакции, в которых участвуют изотропные стекла или гели, представляет собой самостоятелькую проблему и имеет большое практическое значение. Такие фазы обычно-обладают значительно повышенной реакционной способностью по сравнению с анизотропным материалом такого же химического состава, что, например, наблюдал Хедвалль (см. О. I, 65) при взаимодействии извести с основными силиката.ми свища в стекловидном состоянии. Реакции с участием таких фаз протекают при иных температурах аморфные фазы приобретают реакционную способность, когда достигается достаточно большая подвижность структурных элементов. Поэтому нельзя переносить температуру начала реакции, определенную для коллоидного или стекловидного кремнезема, на реакции с жристаллическим кварцем, как это сделал Дикергоф в своем фундаментальном исследовании взаимодействия окиси кальция с осажденным и обожженным кремнеземам. Тем не менее в первом приближении, во многих случаях можно проводить сравнение между реакциями стекловидных материалов и реакциями кристаллических реагентов. Яндер и его сотрудники помимо кварца применяли также осажденный кремнезем, а Хедвалль сравнивал взаимодействие извести с кварцевым стеклом и с кристаллическими модификациями кремнезема. Иногда можно провести грубую аналогию между полиморфными превращениями и интервалом превращения стекла, иапример в том случае, когда рассматриваются предварительные эксперименты с целью определения условий смачивания поверхности стекла в атмосфере различных газов (см.А. П, 273). [c.719]

Изучение картин дифракции света дает возмоя ность решить проблемы, возникающие при работе на границе обычного оптич. разрешения. Круг таких проблем довольно широк, поскольку все сферолиты, обнаруживаемые в технич. волокнах или пленках, имеют величину порядка 0,5—1,0 жкж. Метод позволяет также описать изменение структуры образца в нек-рых усредненных терминах (средний радиус сферолитов, средняя их концентрация, средняя длина фибрилл и т. п.). Переход к картине дифракции позволяет охарактеризовать препараты, содержащие большое число анизотропных элементов надмолекулярной структуры. Таким путем удается, в частности, регистрировать и идентифицировать упорядоченные надсферолитные агрегаты, возникающие при нек-рых кристаллизационных процессах и образованные из очень малых сферолитов. В комбинации с высокоинтенсивными источниками света и скоростной киносъемкой описываемый метод позволяет изучать кинетику, динамику и морфологию быстро протекающих структурных превращений, напр, при плавлении и кристаллизации, ориентации в усло- [c.240]