Реакции углеводородов с аммиаком

Из соответствующего непредельного углеводорода получите 2-бром-2-метилбутан. Напишите для него уравнения реакций с аммиаком, нитритом серебра и ацетатом натрия. [c.63]

Эти закономерности справедливы для всех простых обратимых экзотермических газовых реакций, в частности для промышленных каталитических процессов гидрирования, окисления, гидратации и др. Кривые рис. 98 и 99 типичны для реакций синтеза аммиака, каталитического окисления 502, конверсии оксида углерода, окисления этилена в оксид этилена, синтеза углеводородов гидрированием СО и многих других процессов. [c.230]

В 1911 г. М. Планк (1858—1947) подтвердил этот вывод для случаев, когда энтропия чистых кристаллических веществ при абсолютном нуле равна 0. Тепловая теорема Нернста немедленно привлекла к себе внимание исследователей прежде всего как основа для расчета энтропии и других термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов. Оказалось, что для вычисления энтропии по формуле Кирхгоффа достаточно знать лишь характер зависимости теплоемкости от температуры. После дискуссии о пределах применимости теоремы Нернста была принята следующая ее формулировка (1911) при абсолютном нуле все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, которая остается равной нулю. Она получила приложение в ряде исследований. Сам В. Нернст рассчитал из удельных теплот температуру перехода ромбической серы в моноклинную. Особое значение теорема имела при расчетах режимов различных технологических процессов. Так, Ф. Габер в 1907 г. вычислил значение равновесия реакции синтеза аммиака из элементов. Далее на основе данных теплот образования углеводородов, определенных Ю. Томсеном, оказалось возможным рассчитать, что при взаимодействии водорода с углеродом при 500 °С и атмосферном давлении равновесие реакции наступает [c.242]

РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ, ДВУОКИСЬЮ УГЛЕРОДА И АММИАКОМ И ДР. [c.303]

РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ С АММИАКОМ [c.324]

Последний подвергается деструктивному гидрированию, образуя предельные углеводороды и амины, вторичные и третичные. Ароматическое кольцо в молекуле азотистых оснований обнаруживает повышенную стойкость по отношению к действию водо рода. Так, например, при гидрировании хинолина (бензопиридина) насыщается водородом кольцо, имеющее атом азота. С этого кольца и начинается последующая деструкция, что подтверждается тем, что продукты реакции содержат ароматические углеводороды, аммиак и амины и не содержат пиридина и его гомологов. По И. Б. Рапопорту, деструктивное гидрирование хинолина над сернистым молибденом укладывается в следующую схему, помещенную на стр. 445. [c.444]

Нитрилы из углеводородов. Аммиак присоединяется к олефинам лишь в достаточно жестких условиях, причем продуктом реакции обычно оказываются не амины, а нитрилы. Пропилен, например, дает смесь ацето-и пропионитрила в определенных условиях образуется акрилонитрил. Этот метод получения нитрилов включает, очевидно, серию сложных химических превращений, поскольку он применим также к парафинам и метил-бензолам. Бензонитрил, например, может быть получен при обработке толуола аммиаком при 540° в присутствии катализатора, содержащего окислы фосфора, молибдена или вольфрама на носителе типа глинозема. [c.383]

Успех теории карбониевых ионов при интерпретации реакции углеводородов на окислах — убедительное доказательство существования кислотных центров на поверхности. Способность некоторых окислов адсорбировать на своей поверхности молекулы оснований, например аммиак и амины, и давать характерное окрашивание с кислотно-основными индикаторами является дополнительным подтверждением суш,ествования кислотных центров. [c.231]

Уже давно известно, что чрезвычайно маленькие частицы некоторых металлов могут катализировать превращения углеводородов (производство топлив) и реакцию синтеза аммиака из азота (производство удобрений). Эти металлы находятся в середине Периодической таблицы в их число входят кобальт, никель и элементы, расположенные под ними, — родий, палладий и платина. Как [c.48]

Реакция с аммиаком, первичными и вторичными аминами происходит совершенно так же, как с водой или со спиртом. По Губену [92], лучшим методом получения насыщенных углеводородов из гриньяровских соединений является реакция последних с хлористым аммонием. [c.52]

Реакции углеводородов с аммиаком [c.115]

Метан и азот в дальнейшем используют непосредственно в реакциях, связанных с получением аммиака, и в этом случае получают следующее отношение по объемным процентам (метан- -азот) углекислый газ=98 2. Конверсию метана осуществляют в две ступени. На первой ступени происходит неполное окисление метана с водяным паром по эндотермической реакции, т. е. с поглощением тепла. Реакция окисления гомологов метана с водяным паром протекает аналогично. На второй ступени происходит конверсия непрореагировавших углеводородов с кислородом воздуха по экзотермической реакции. Данный процесс осуществляют в шахтном реакторе при 900—1100°С на платиновом катализаторе. При реакции углеводородов с водяным паром и кислородом воздуха образуются водород и оксид углерода, а также некоторое количество диоксида углерода при полном окислении метана кислородом воздуха. Далее осуществляется конверсия оксида углерода с водяным паром по экзотермической реакции. [c.43]

Образование ионов обусловливает возможность ионно-молекулярных взаимодействий, протекающих, как правило, с энергиями активации, близкими к нулю. Примером реакций, для которых большое значение имеет первичная ионизация, являются реакции СОг -)- Нг, N2 + Ог, N2 Нг, Нг + Вгг, разложение НВг и др. Примером реакций, в которых главную роль играют первично возбужденные молекулы, являются синтез озона, окисление углерода, окисление СО, разложение ЫгО, N0, МОг. Реакция разложения аммиака является реакцией промежуточного типа, для нее первичные процессы ионизации и процессы возбуждения играют примерно одинаковую роль. В реакциях разложения СО и СОг и паров НгО значительную роль играют реакции рекомбинации атомов и радикалов. Радиационно-химические реакции, в которых главную роль играют свободные радикалы, протекают как цепные и характеризуются высокими энергетическими выходами Ю - -Ю молекул на 100 эВ поглощенной энергии. Примерами таких реакций являются реакции окисления и хлорирования углеводородов. [c.331]

И Т зз. Приведенные кривые (см, рис. 34 и 35) типичны для реакций синтеза аммиака, каталитического окисления SO2, конверсии окиси углерода, синтеза углеводородов и др. [c.125]

Реакция алкилирования аммиака. При этом происходит постепенное замещение атомов водорода аммиака на углеводород- [c.281]

Вода энергично разлагается фтором с выделением озонированного кислорода. Однако иногда реакция фтора с водой первоначально тормозится, а через некоторое время происходит взрыв 1801. Газообразные галогеноводороды разлагаются с выделением свободного галогена, а в случае избытка фтора образуется фторид галогена. Энергично разлагаются и растворы галогеноводородных кислот. Углеводороды, аммиак, сероводород и их аналоги самовоспламеняются во фторе, образуя фтористый водород и фторид элемента. [c.35]

Другими важными реакциями галоидных производных являются конденсации с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия по Фриделю—Крафтсу и реакция с аммиаком и амИнами (см. главу Амины ). [c.417]

Есть основания предполагать, что при реакции углеводородов с азотом или аммиаком цианистый водород получается лишь в таких условиях, при которых в качестве промежуточного продукта образуется метиновый радикал СН ". В тех случаях, когда применяют аммиак, последний, вероятно, является скорее источником азота, чем непосредственным участником реакции с углеводородом. [c.367]

Атомы Н, О и радикалы ОН в больших количествах можно также наблюдать в разреженном пламени СО с О2 в случае добавки к смеси небольших количеств насыщенных и ненасыщенных углеводородов, аммиака,спиртов и других доноров водорода. При добавке к смеси СО с 0.2 дейтерия в пламени образуются атомы О, О и радикалы ОВ. Наличие больших концентраций радикалов ОН в пламени СО г О2 в присутствии различных веществ, способных служить донорами водорода, является прямым доказательством реакции О + КН = ОН + К-Как показали наши исследования, во всех случаях малые добавки доноров водорода ускоряют реакцию горения СО с О2 и уменьшают нижний предел давления самовоспламенения. Повышение предела и замедление скорости горения наблюдается при больших добавках этих веществ [89, 901 (рис. 13). [c.200]

При абсорбции окпси углерода жидким азотом одновременно поглощаются и такие высококипящие компоненты конвертированного газа, как кислород и аргон, а также удаляются метан, этилен, ацетилен и другие углеводороды, образование которых неизбежно нри паро-кислородной конверсии газообразных и газификации жидких углеводородов. Возможность получения таким путем азото-водородной смеси, практически не содержащей каталитических ядов и инертных (в реакции синтеза аммиака) примесей, является большим преимуществом низкотемпературного метода очистки конвертированного газа от остаточных количеств окиси углерода. [c.317]

При температурах выше 400° С реакция окисления аммиака тормозится окисью углерода, образующейся в результате окисления углеводорода на поверхности платины Торможение реакции окисления аммиака окисью углерода, количество которой на поверхности монотонно растет с увеличением температуры, объясняет наличие максимума на кривых / (Г) для ионов N0, НзО и N3 [c.315]

Недостатком ацетонитрила является то, что он кипит примерно при 80° это нежелательно ввиду легкости разложения сульфохлорида. При применении этого экстрагирующего средства (которое в противоположность двуокиси серы не принимает участия в реакции сульфохлорирования) совершенно обязательно полное удаление его из рафината (т. е. непрореагировавшего углеводорода с малым содержанием сульфохлорида). Ацетонитрил является промышленным продуктом, который производится в больших количествах и по сравнительно дешевой цене из ацетилена и аммиака. [c.407]

Кроме твердЬго остатка, называемого в зависимости от конечной температуры процесса переработки топлива, полукоксом или коксом, образуется значительное количество летучих продуктов, которые, находясь в газо- или парообразном состоянии, удаляются из сферы реакции. К таким продуктам относятся газ. смола, бензольные углеводороды, аммиак, пирогенетическая вода и др. Выход, состав и свойства этих продуктов зависят от конечной температуры процесса. Если процесс переработки заключается в полукоксовании, то зти продукты называются продуктами полукоксованип если же процесс завершается при 900—1000 °С, то продуктами коксования. [c.223]

В начале XX века исследования в области катализа несколько расширились. Из работ предреволюционного периода назовем важнейшие, оказавшие наиболее значительное влияние на развитие катализа. Выдающимися исследованиями ныне Героя социалистического труда академика Н. Д. Зелинского по химии углеводородов положено начало дегидрогенизационному и необратимому катализу. В России (химическая лаборатория бывшей Михайловской артиллерийской академии, Петербург, 1901—1914 гг.) впервые начаты исследования каталитических реакций, протекающих при в.ысоких температурах и давлениях. В 1901 г. появилось первое сообщение (Григорьев) о парофазной дегидратации этилового и изобутилового спиртов в присутствии окиси алюминия, кремнезема, графита и других катализаторов. Большое значение, особенно для промышленности, имеют работы С. А. Фокина (1906—1907 гг.) по каталитической гидрогенизации ненасыщенных соединений, в частности жиров. Эти работы оказали большое влияние на исследования Виллштеттера, Пааля и других немецких химиков. Исследования Е. И. Орлова (1906—1908 гг.) по контактному окислению углеводородов, аммиака, спиртов и других веществ в присутствии меди, окислов ванадия, платины и других катализаторов до сих пор сохраняют свою актуальность. В лаборатории Тентелевского химического завода (Петроград) были приготовлены и применены лучшие в то время катализаторы контактного окисления сернистого газа. [c.4]

ДФПГ вступает в разнообразные реакции отрыва атома водорода с аминами, фенолами, углеводородами. Аммиак и гидразин дегидрируются ДФПГ до азота, гидроксиламин — до закиси азота N20, гидразобензол — до азобензола [62]. С ароматическими аминами скорость реакции возрастает в следующем ряду [c.127]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

Oil of Ohio (Sohio) в 1959 г. В основе процесса лежит газофазная каталитическая реакция взаимодействия аммиака, кислорода и углеводорода [c.184]

Если среди упомянутых исследований сравнительно немного было содержащих опытный материал, то работы (5206, 5210—5212, 6190—6371] в основном посвящены экспериментальному изучению равновесия. Их иожно сгруппировать так исследование реакций различных неорганических веществ (6191—6202], диссоциации N204 (6203—6206], реакций с участием хлоридов (6207—6220] и других галогенидов (6221—6227], углеводородов (6228—6232], изомери зации их галогенпроизводных [6233—6238], изомеризации углеводородов (6239—6261], их гидрирования (6262— 6269], процессов с участием галогенпроизводных [6270—6281] и других органических соединений (1695, 6282—6294]. Примером перечисленных работ служит изучение равновесия реакции синтеза аммиака при высоких температурах и давлениях [6200] и равновесия дегидрохлорирования 2-хлорпропана (с попутным расчетом термодинамических свойств 2-хлорпропана) [6270]. Несколько особняком стоит исследование [6190], в котором изучали дроссельную ассоциацию паров некоторых неорганич. в-в при низких давлениях. [c.56]

Принцип энергетического соответствия позволяет классифицировать переходные металлы по каталитическим свойствам. Показанное на рис. 1,7 разбиение металлов на группы близко по смыслу к предложенному в работе [112]. В основе его лежит обсуждаемая в разделе 1.3 тенденция изменения теплот адсорбции и соотношения между диссоциативной и ассоциативной формами адсорбции малых молекул на различных металлах. Группу А составляют металлы, которые сильно хемосорбируют в диссоциативной форме органические молекулы, а также такие газы, как СО и N2, обладающие высокой энергией связи. Скорости десорбции молекул с этих металлов малы, вследствие чего они обычно являются плохими катализаторами. Металлы группы В способны диссоциативно адсорбировать СО и N2, Они являются катализаторами реакций Фишера — Тропша и спитеза аммиака, поскольку скорости десорбции продуктов реакции в интервале температур 400—800°С для них достаточно велики. Металлы группы С катализируют скелетные реакции углеводородов, а также гидрогенизациопные процессы. Медь обладает способностью гидрировать альдегиды, кетоны, органические кислоты и, в небольшой степени, олефины. Есть сведения о наличии слабой гидрирующей способности у золота. Серебро является катализатором эпоксидирования этилена и окисления метанола в формальдегид. Ни один из л етал. юв группы О не способен катализировать реакции, требуюш.ие разрыва свкзей С—С или более прочных связей. [c.26]

Вода неспособна к радикальному присоединению из-за энергетической затрудненности стадии (б). Реакции с углеводородами (термическое алкилирование) идут лишь при высоких температурах и давлениях. С трудом протекают и реакции с аммиаком. Для иода, наоборот, энергетически невыгодна стадия (а). Остальные приведенные в таблице вещества, в том числе и хлористый водород, способны к радикально-цепному присоединению. Как видно из данных для ССЦ и СНСЦ, по сравнению с СН4 присоединение облегчается при непосредственном соседстве заместителей, способных к сопряжению и снижающих энергию разрыва связи С—V. Кроме перечисленных соединений к этому способны альдегиды КСНО и первичные спирты НСНгОН, которые сравнительно легко дают свободные радикалы при отрыве а-атома водорода. [c.125]

Кислотные свойства цеолитов и катализаторов на их основе определяют разными методами. В частности, имеется индикаторный метод, описанный в работах [34—36 . Другие методы заключаются в адсорбции сильного основания (аммиака, пиридина) при 150— 500 С, десорбции с последующим определением количества хемосор-бированного основания и исследованием процесса десорбции и определении теплот адсорбции слабого основания (бензола) [37—42]. Имеются спектральные методы, осуществляемые с помощью адсорбции пиридина и аммиака (в качестве спектрального зонда) для дифференцирования кислотных центров на протонные и апротонные [9, 43]. Однако все указанные методы весьма сложны и применимы больше для исследовательских работ, чем для производственного контроля качества катализаторов. О кислотности твердых тел, включая цеолиты, наиболее полно освещается в обзоре [44[. Панчен-ков с соавторами [32, 33] считают, что нет достаточных доказательств для принятия протонной кислотной гипотезы, а следовательно, карбоний-ионного механизма превращений углеводородов. Они предполагают, что в реакциях углеводородов основную роль играет координационное число иона алюминия. Эти авторы установили связь между понижением координационного числа (К- Ч.) иона алюминия в кристаллических природных алюмосиликатах и повышением их каталитической активности. На примере реакции алкилирования бензола пропиленом высокую активность цеолитов НХ и СаХ авторы объясняют пониженным К. Ч. иона алюминия, равным 4, по сравнению с повышенным К. Ч. (5 и 6) у алюмосиликатов. Проявление активности они обусловливают наличием в ионе алюминия пяти свободных 3 /-орбиталей [32]. [c.154]

Полученные фторсодержащие катализаторы оказались высокоактивными и стабильными катализаторами в реакциях углеводородов. Удельная активность их значительно превышает таковую для алюмосиликатных катализаторов. Характер превращений углеводородов и кинетические закономерности для гидроксофторидов и алюмосиликатов совпадают. Определение поверхностной кислотности и изучение ИК-спектров адсорбированных аммиака и пиридина показало, что на поверхности образцов № 43—49 имеются сильные протонные и апротонные центры (рис. 2 [26, 29]). [c.232]

Второе направление в разработке процесса непосредственной фиксации азота заключается в получении цианистого водорода H N. Производство этого вещества среднетоннажное и составляет в США 200 ООО т в год [17]. Больше половины продукции используется для изготовления акрилонитрила, меньшая ее часть идет на получение метилметакрилата и других веществ, применяемых в производстве пластических масс. Основной способ получения H N на современных предприятиях заключается в проведении реакции между аммиаком и метаном на платиновом катализаторе при температурах от 1300 до 1600 °К. В процессе Шванигена используется другой метод осуществления реакции углеводорода с аммиаком. В этом методе реакция протекает при температуре около 1800 °К во взвешенном слое частиц угля, нагреваемых низковольтными электрическими разрядами между частицами. Выход H N в этих процессах достигает 85—909о теоретически возможного. Хотя H N производят описанными выше методами, представляет интерес исследование получения H N при высоких температурах с использованием азота в качестве сырья. При этих условиях химический механизм, вероятно, редко отличается от механизма применяемых процессов это может привести к более совершенному методу получения H N. [c.129]

Ответ докладчика. По вопросу о выходе водорода я согласен с А. Брок веллом. Разумеется, при крекинге любого продукта баланс должен быть выдержан по каждому элементу это относится и к водороду. Следует, одпако, еще раз отметить, что мы заинтересованы и в выходе других продуктов, в частности в выходе кокса. Если процесс дает увеличенный выход водорода и этот водород не переходит в олефины, то оп получается в виде отходящего газа, который является весьма ценным сырьем для синтеза аммиака на пашем >ко заводе. Я считаю, что этот ответ исчерпывает заданный вопрос. Четвертый вопрос относится к проблеме получеиия максимального выхода этилена ири разработанном нами процессе коксования. Ответ на этот воирос определяется специальными условиями, которые были подобраны исследователями для производства кокса. При нашем нроцессо требуется определенная продолжительность прабываиия сырья в реакторе для созревания кокса. Это означает, что мы увеличиваем продолжительность реакции углеводородов, т. е. создаем условия, фактически необходимые для достижения высоких выходов этилена. Одновременно протекают некоторые побочные реакции и можно предполагать, что в результате их часть водорода снова будет связана. [c.166]

Ввести аминогруппу в молекулу кислоты можно применяя те же приемы, что для введеиня аминогруппы в углеводород (получение аминов). Водородный атом замещают предварительно галоидом, а полученную галоидозамещенную кислоту вводят в реакцию с аммиаком, например [c.311]

При содержании сероводорода в газах менее 5% процесс Клауса можно применять только в том случае, если чисто каталитическая реакция (по уравнению 7.6) будет поддержана сжиганием серы или автономным получением ЗОг. Эти технологические варианты проверены в промышленном масштабе, однако они редко оправдывают себя. Кислый газ с содержанием НгЗ <8% (остаток - инертные газы) - нельзя перерабатывать непосредственно способом Клауса, а только после окислительной абсорбции, например по способу Стретфорд или Джа-марко-Ветрокок. Имеется также возможность ввести эти газы в дополнительную абсорбционную ступень для обогащения их сероводородом. Однако это рекомендуется делать только для чисто химических способов абсорбции (например, алкацид-01К-процесс, МВЕА-процесс и т.д.), тем более что перерабатываемый газ часто поступает без избыточного давления. Из газов с высоким содержанием углеводородов, аммиака, цианистого водорода и других усложняющих процесс примесей элементную серу можно извлечь только после полного сжигания с последующей абсорбцией 80г (например по способу Лукаса, и восстановления 80г или по способу Клауспол-150). [c.208]

Хлорангидриды алкилфосфиновых кислот термически очень устойчивы. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов эти хлорангидриды можно еще перегонять в вакууме в отличие от соответствующих сульфохлоридов. Под действием воды они гидролизуются в соответствующие фосфиновые кислоты. Они вступают в те же реакции, что и сульфохлориды с аммиаком дают диамиды, с анилином — дианилиды, с фенолами — диариловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология