Рекомбинация при высоком давлении газа

При высоком давлении газа процесс рекомбинации будет определяться взаимной диффузией ионов. Выберем какой-либо положительный ион и подсчитаем среднее число отрицательных ионов, испытавших с ним соударение за единицу времени. Распределение концентраций отрицательных ионов около выделенного положительного иона будет определяться уравнением диффузии. Предположим, что как и по теории коагуляции, около выбранного иона спустя довольно малое время установится стационарное распределение ионов противоположного знака. Выражение для стационарного потока диффузии будет состоять из двух членов первый связан с градиентом концентрации, второй — с силой притяжения между ионами. Соответственно (1.2) будем иметь [c.102]

РЕКОМБИНАЦИЯ ПРИ ВЫСОКОМ ДАВЛЕНИИ ГАЗА 163 [c.163]

Рекомбинация при высоком давлении газа [c.163]

Оценки показывают, что уменьшение скорости реакции с участием нейтральных частиц с ростом давления газа можно наблюдать при давлениях порядка нескольких сот атмосфер. В настоящее время существование максимума скорости реакции для не очень высоких давлений газа (порядка атмосферного) экспериментально установлено в случае ион-ионной рекомбинации [c.101]

В точной ионизационной камере эффективность собирания ионов должна быть высокой. Для этого используется электрическое поле, перпендикулярное к стенкам камеры. Прилагаемое напряжение должно быть достаточным для того, чтобы создать ток насыщения. Иными словами, заряд должен собираться па электроды с той же скоростью, с какой он возникает в актив-но.м объеме. Неполное собирание ионов может обусловливаться либо первичной рекомбинацией, либо рекомбинацией в процессе собирания. Первичная рекомбинация, как правило, не зависит от мощности дозы. Одпако этот эффект может оказаться существенным для медленных частиц при высоком давлении газа в камере. [c.87]

К группе фотохимических реакций, имеющих квантовый выход меньше единицы, относятся реакции в газах, находящихся под малым давлением. При этом происходит уменьшение числа получающихся в первичных процессах возбужденных молекул за счет перехода энергии в теплоту или их дезактивации путем испускания света. При более высоких давлениях такая дезактивация происходит значительно реже, так как тогда молекулы чаще сталкиваются друг с другом и промежутка времени между двумя отдельными соударениями может оказаться недостаточно для испускания света возбужденными молекулами. К этой же группе относятся многие реакции в растворах. Одной из причин понижения квантового выхода до значений, меньших единицы, здесь является рекомбинация возникших при фотодиссоциации активных частиц. При этом молекулы растворителя облегчают процесс дезактивации, играя роль третьих частиц, уносящих избыточную энергию. [c.313]

Ионизационные В. Действие основано на ионизации молекул газа и измерении ионного тока, к-рый является ф-цией давления. В электронных В. ионизация осуществляется потоком электронов, испускаемых накаленным катодом. Такой В. снабжен еще двумя электродами-анодом и коллектором (рис. 5). Анод-сетка, создающая электрич. поле, к-рое ускоряет электроны. Коллектор имеет отрицат. потенциал относительно катода и собирает образующиеся в газе положит, ионы. Ионный ток в цепи коллектора служит мерой давления газа. Диапазон измерений (10" -1 Па) ограничен при высоких давлениях-малым сроком службы и нарушением линейности градуировочной характеристики из-за возрастающей вероятности объемной рекомбинации ионов и увеличения тока вторичных ионов, также участвующих в ионизации при низких давлениях-остаточным фоновым током коллектора, к-рый не зависит от давления. [c.344]

При атмосферном давлении в 1 см газа содержится приблизительно 10 , а в таком же объеме жидкости — примерно 10 молекул. Концентрация молекул в жидкости такая, как в газе под давлением 10 МПа. Поэтому проведение реакций в жидкой фазе с точки зрения соотношения скоростей моно- и бимолекулярных реакций равносильно проведению их в газовой фазе под высоким давлением. В результате при равных температурах жидкофазные термические реакции углеводородов и нефтепродуктов приводят к значительно большему выходу продуктов конденсации и меньшему выходу продуктов распада. На суммарный результат превращения углеводородов в жидкой фазе определенное влияние оказывают клеточный эффект и сольватация. При распаде молекулы углеводорода на радикалы в газовой фазе последние немедленно разлетаются. В жидкой фазе радикалы окружены клеткой из соседних молекул. Для удаления радикалов на расстояние, при котором они становятся кинетически независимыми частицами, необходимо преодолеть дополнительный активационный барьер, равный энергии активации диффузии радикала из клетки. С другой стороны, и для рекомбинации радикалы должны преодолеть клеточный эффект. В результате суммарная концентрация радикалов в жидкости останется такой же, как и в газовой фазе. Однако, если радикалы существенно различаются по массе и активности, то клеточный эффект может изменить стационарную концентрацию радикалов, что приведет к изменению энергии активации жидкофазной реакции относительно газофазной. [c.319]

Константы скоростей реакций рекомбинации при высоком давлении и реакций изотопного обмена экспериментально измерены для систем NO2 [52а], О3 [53г] и NO3 [52а]. Если конфигурация сильно возбужденных молекул А, т. е. состояний А, идентична для процессов (1.106) и (1.107), то реакции изотопного обмена могут быть подавлены при высоких давлениях в результате образования стабильных молекул А, а порядок реакции (1.106) может измениться с третьего на второй. В этой связи интересно отметить, что для реакции рекомбинации О + NO2 ->ЫОз при высоком давлении и реакции изотопного обмена между атомом О и молекулой NO2 наблюдались одинаковые скорости. Однако константа скорости реакции О + NO2 -> N0 + О2 отличается от константы скорости соответствующей реакции рекомбинации, и эту реакцию нельзя подавить даже с помощью дезактивации промежуточного комплекса при давлениях инертного газа порядка 100 атм [52а]. Следовательно, можно предпо- [c.94]

Натансон [8], используя метод Фукса, получил формулу для коэффициента рекомбинации, справедливую для всех давлений. Согласно этой формуле коэффициент рекомбинации при малых давлениях растет с повышением давления газа, затем достигает максимума и начинает падать. В предельном случае для высоких давлений из формулы Натансона получается формула (IV.34), а при низких давлениях — формула Томсона (IV.30) с некоторыми поправками. [c.103]

В 1920 г. Вуд получил свободные радикалы при тлеющем электрическом разряде в разреженном водороде. Позднее этим методом были получены радикалы гидроксил и циан, а также углеводородные радикалы метил, этил и пропил. Кроме тлеющего разряда в газах и парах, были использованы дуговой и искровой разряды, которые можно применять в среде газов, находящихся под высоким давлением. В зоне дугового разряда развивается температура 6000° К и выше, благодаря чему, помимо расщепления молекул быстрыми электронами на свободные радикалы, наблюдается и термическая диссоциация молекул. При рекомбинации свободных радикалов получаются ценные органические продукты в связи с этим термический и электрический крекинг углеводородов получил промышленное развитие. [c.118]

Примером отрицательного взаимодействия цепей является прежде всего уничтожение радикалов в результате их рекомбинации. Этот процесс всегда имеет место, но обычно при низких давлениях его скорость мала по сравнению со скоростью гибели радикалов на стенках, а при более высоких давлениях цепной разветвленный процесс обычно идет столь быстро, что газ разогревается и цепной взрыв переходит в тепловой, прежде чем успеет накопиться большая концентрация свободных радикалов. В принципе такого рода квадратичный эффект должен наблюдаться в тех случаях, когда процессы разветвления идут не слишком быстро. Рассмотрим этот вопрос теоретически. [c.548]

Давления, при которых наступает второй или верхний предел воспламенения, оказались независимыми от параметров поверхности и, следовательно, не связаны с рекомбинацией радикалов на поверхности. Полагают, что гибель радикалов при высоких давлениях происходит при их рекомбинации в газовой фазе. Добавление к реакционной смеси постороннего газа способствует рекомбинации в газовой фазе и снижает предел воспламенения. [c.116]

Мы располагаем весьма скудными сведениями о скоростях ионизации в газах, если не считать данных для относительно высоких давлений, существующих за фронтом ударной волны. Так как начинающийся вначале процесс диссоциации и ионизации (процесс с участием двух частиц) часто сравнивается с рекомбинацией (процесс трех частиц), возможно, что при рассматриваемых в настоящем исследовании давлениях газ будет находиться в равновесии, по крайней мере, в области наибольших температур в пограничном слое. [c.311]

Стохастический подход применим в случае протекания реакций за большое число столкновений реагирующих частиц с частицами среды. Для реакций диссоциации из-за наличия в системе высокого потенциального барьера и, следовательно, малого экспоненциального множителя в константе скорости реакции, это условие практически выполняется. Для оценки скорости рекомбинации требуется проверка выполнения этого условия. В случае ион-ионной рекомбинации и поляризационного характера взаимодействия ионов с частицами среды данное условие в пределе низких давлений газа имеет вид [c.108]

Как только в ходе реакции достигнуто выполнение и поддержание всех соотношений частичного равновесия для последующей завершающей фазы реакции водорода с кислородом, остается только один канал (одна степень свободы). Все параллельные стадии рекомбинации эквивалентны в смысле их влияния на состав смеси. Дальнейшее развитие реакции таково, что для каждой реакции рекомбинации, которая поглощает на одну частицу больше, чем производит, отношение равновесного соотношения к соответствующей константе равновесия сохраняется постоянным (многочисленные реакции рекомбинации, очевидно, включают целые степени этого отношения) [75]. Поскольку парциальное равновесие с сохранением числа частиц не зависит от давления, то же самое относится и к составу продуктов реакции. В области высоких температур и низких давлений, где такое приближенное описание все еще применяется, временной масштаб фазы реакций рекомбинации обратно пропорционален второй степени полной плотности газа. [c.157]

При давлениях выше 1000 мм рт. ст. начинает сказываться рекомбинация ионов. Для ее предотвращения необходимо применение высокого напряжения, которое может оказаться выше электрической прочности газа. Чтобы пробег а-частиц был больше линейных размеров камеры, при больших давлениях она должна быть очень малой, что приведет к уменьшению ионизационного тока и увеличению доли тока вторичных электронов. Размеры камеры могут быть увеличены, если в качестве ионизирующего излучения применить мягкое р-излучение трития. [c.374]

Для каждого из этих условий доминирующими могут стать те или иные элементарные процессы. Известно, что при сравнительно низких давлениях (до иескольких мм рт. ст.) рекомбинационные процессы в объеме не существенны по сравие1шю с диффузией заряженных частиц поэтому последняя является определяющей причиной убыли электронов и иоиов из разряда (диффузионный режим). При высоких давлениях газа (порядка нескольких атмосфер), наоборот, объемная рекомбинация становится основным процессом (рекомбинационный режим). В электроотрицательных газах приходится учитывать еще и прилипание электронов. Может также меняться характер ио лощения электромагнитной энергии плазмой. При со л зфф в формуле (3.1.7) и согласно соотношению (3.1.12) аа<СОг. Следовательно, через плазму протекает в основном реактивный ток [c.211]

Экспериментально показано, что рекомбинация водорода происходит не только на поверхности, но и в тонком поверхностном слое металла основы. В зависимости от интенсивности поступления водорода в металл поверхностный слой может представлять собой ненасыщенный, насыщенный или перенасыщенный твердый раствор водорода в железе [3243. При выделении из таких растворов избыточной фаэы водорода в виде рекомбинированного водорода имеет место его накопление в мик-рообъемах, где развивается высокое давление, вследствие чего пластически деформируется поверхностный слой и Газ выходит наружу. Таким образом, впервые обнаружено явление поверхностного водородного наклепа в тонких поверхностных слоях при кратковременной катодной обработке металла. Поверхностный наклеп, по мнению автора [324],играет большую роль в образовании гальванических покрытий, так как приводит к ускорению образования диффузного сло и возникновения прочной механической связи между покрытием и основой. Указанное явление оказывает значительное влияние на злектрокристаллизацию металлических покрытий, особенно хрома и железа. Искажения микроструктура в поверхностном слое вследствие непрерывности Kpn Tajan3a-Ции сохраняются в объеме покрытия. [c.85]

Диссоциация НгО->N2 +О( Р)—классический пример мономолекулярной реакции. Она была относительно давно изучена в статических и струевых условиях при достаточно низких температурах [66а—в]. При низких температурах сравнительно легко учесть вторичные реакции. Диссоциация исследовалась главным образом при малых давлениях, однако были получены первые указания на переход в область высоких давлений [666]. Использовалось множество разнообразных газов-разбавителей. Относительные эффективности передачи энергии для молекул N20, Не, Ме, Аг, Кг, Хе, О2, N2, СО2, Н2О соответственно равны 1, 1, 0,44, 0,1—0,18, 0,25, 0,15, 0,21, 0,26, 1,2, 1,6. Подробный анализ ранних низкотемпературных данных приведен в работе [66г]. После того как стало возможным проводить эксперименты в ударных волнах, диссоциация ЫгО вновь подробно исследовалась с помощью оптической регистрации реагентов [66д, е] и вре-мяпролетных масс-спектрометров, соединенных с ударными трубами [66ж, з]. Поскольку реакции атомов О с ЫгО имеют высокую энергию активации, они важны только при высоких температурах при низких температурах атомы кислорода расходуются в реакции рекомбинации. До сих пор продолжается Дискуссия [66и] по поводу абсолютных значений констант скоростей реакций 0 + Н20->-2М0 и ОЫгО —> N2-Ь О2. Эти реакции влияют на правильность высокотемпературных измерений ). Экспериментальные результаты, полученные в различных исследованиях, сопоставлены в работах [6, 66з]. С помощью метода адиабатического сжатия дополнительные эксперименты выполнены при температурах, промежуточных по сравнению с температурами в ударных волнах и статических условиях [c.46]

Диссоциация (СК)г исследована [76а] в связи с проблемой определения энергии связи N0—СЫ. Изучена также рекомбинация радикалов СЫ [766]. В литературе имеются данные по исследованию реакций диссоциации С1Рз [77], РгОг [78] и РСЮг [79] ). Данные, касающиеся констант скоростей соответствующих реакций рекомбинации, можно получить только в струевых условиях. Реакция рекомбинации О+ N02->-N03 исследована в области низких давлений, где она протекает по третьему порядку [80а] и во всей переходной области вплоть до верхнего предела по давлению [806]. Как и в случае реакции О +. N0 (разд. 1.4.1а), имеются данные в отношении изотопного обмена в реакции О+ N02 [80в]. Используя аргументы, подобные тем, что высказывались относительно реакций с участием молекул N02 и Оз (разд. 1.4), можно сопоставить данные по реакции образования N03 при высоких давлениях О + НОг- НОз и по реакции изотопного обмена О + N02 —N0 + Ог. Сравнение констант скоростей этих двух реакций и зависимость константы скорости второй реакции от давления газа-разбавителя [806] указывают, что в последней реакции участвуют промежуточные [c.56]

Несомненно, что достижение парциального равновесия с сохранением числа частиц — только удобное приближение, главная ценность которого в том, что равновесие поддерживается при конечной скорости рекомбинации. Основным фактором, определяющим достижение равновесия, служат относительно малая скорость тримолекулярной рекомбинации при низких давлениях газа и достаточно высокие температуры. Поскольку при увеличении температуры константы скоростей бимолекуляр- [c.157]

При высоком давлении движение ионов определяется скоростью дрейфа, которую они приобретают в их взаимном электростатическом поле. Вследствие большой частоты столкновений скорость в любой точке является равновесной для данного значения поля. При низком давлении газа частота столкновений и потери при столкновениях малы, поэтому относительные скорости ионов оказываются намного ббльшими. Вследствие этого имеет место большое число столкновений между ионами противоположных знаков, при которых рекомбинации не происходит. Столкновения без рекомбинации будут происходить в тех случаях, когда направления и величины скоростей ионов таковы, что поле взаимного притяжения не в состоянии отклонить их и сблизить на достаточное расстояние. Однако, если они, находясь в непосредственной близости друг к другу, сталкиваются с нейтральной молекулой газа и замедляются почти до тепловой скорости, то благодаря взаимному притяжению они будут двигаться далее вместе в течение времени, достаточного для рекомбинации. [c.166]

Второй вопрос касается плотности тока на аноде. Что означает размер анодного пятна, и почему плоптадь пятна при более высоких давлениях не равна площади сечения положительного столба Одной из главных причин является то, что площадь сечения положительного столба определяется главным образом процессами радиальной диффузии и рекомбинации электронов и ионов в плотной внешней зоне газа, тогда как площадь пятна определяется теплопроводностью металла электрода и испарением. Потенциалы ионизации и возбуждения паров электрода обычно меньше, чем соответствующие величины для газов, и плотность пара вблизи пятна больше, чем плотность газа. Расслютрим положительный столб постоянного диаметра, простирающийся вправо от поверхности анода, которая находится вначале при комнатной температуре. Электроны бу- [c.292]

Реактивное испарение. При испарении пленок металла для уменьшения взаимодепствия остаточных газов с испаряемым веществом, оказывающего вредное влияние на свойства пленоК, давление в установке поддерживается как можно более низким [209]. Однако при реактивном испарении для обеспечения полного окисления металлических пленок поддерживается относительно высокое давление кислорода (от 10 5 до Ю мм рт. ст.). Этот метод полезен в тех случаях, когда вследствие полного или частичного разложения окислов металлов они не могут быть испарены непосредственно. Для получения кислорода используют термическое разложение MnOj, а для создания необходимого давления кислорода обычно применяют контроль натекания газа [210]. Для понимания кинетики реактивного испарения следует помнить, что средняя длина свободного пробега молекул газа при давлении 10" мм рт. ст. составляет примерно 50 см (см, рис. 5). Следовательно, вероятность образования молекул окислов металлов за счет столкновении в газовой фазе очень мала. Осноп-ным процессом является рекомбинация на поверхности подложки, куда в большом количестве попадают атомы металла и молекулы кислорода. [c.111]

Предполагалось, что ионные рои играют значительную роль в химических реакциях, вызываемых действием а-частиц и электронов [100]. Однако до настоящего времени не получено экспериментальных данных, которые позволили бы судить о влиянии образования ионных роев на радиационно-химические реакции. Поэтому этот вопрос может быть рассмотрен лишь исходя из общих соображений. В принципе образование ионных роев может оказать влияние на все процессы, которые происходят в облучаемом газе с участием ионов, т. е, на ионно-молекулярные реакции, рекомбинацию, перезарядку и диссоциацию. Степень влияния роев на эти процессы зависит от давления газа и характера процесса. При достаточно высоких давлениях рои могут препятствовать реакции, которая легко протекает при низких давлениях. Однако на большинстве экзотермических ионно-молекулярных реакций влияние роев не может сильно сказываться, так как эти реакции протекают очень быстро. По-видимому, наибольшее влияние они могут оказать на процессы реком-бинащп ионов, так как большая часть устойчивых ионов находится в роях. Образование роев может обусловить некоторые особенности протекания радиационно-химических реакций в смесях газов. Так, ионы одного из участников реакции могут образовывать рои и в большей степени, чем ионы другого. Если первый компонент находится в меньшем количестве, это может сказаться на ходе радиационнохимической реакции. Возможно также, что катализируемые ионами реакции могут более эффективно происходить между молекулами, входящими в рой. [c.93]

Обычно в ионизованных системах, находящихся в ква-зиравновесном состоянии, количество положительно и отрицательно заряженных частиц примерно одинаково или очень редко отрицательно заряженных частиц больше, чем электронов. Так как электроны в силу своей малой массы двигаются с большей скоростью, чем атомы и ноны, то нейтрализация иона определяется в большей степени столкновениями ионов с электронами, чем ионов с ионами. Только в газах при высоких давлениях или при ионизации радиоактивным излучением, а также в сильно нагретых ионизованных газах осуществляются условия, при которых начинает преобладать рекомбинация ионов с ионами. [c.103]

Если в процессе рекомбинации участвует третья частица, коэффициент рекомбинации резко возрастает. Например, в гелии коэффициент рекомбинации при тройном столкновении равен примерно 10- Р см 1сек, где Р — давление газа, мм рт. ст. При этом третьей частицей является атом гелия. Принципиально возможен случай, когда третья частица — электрон. Он интересен лишь при высоких плотностях электронов, наблюдающихся в сильноточных самостоятельных разрядах. [c.118]

В моделях Р.9 и Р. 10 рассматривается рекомбинация в столкновениях "отрицательной ион - положительный ион - атом(молекула)". При низких плотностях (давлениях) тройные столкновения приводят к взаимной нейтрализации ионов по мере передачи энергии в газ (модель Р.9). Рекомбинация ускоряется, если она происходит не в "чужом", а в "своем" газе. Этот процесс связывается с эффективной резонансной перезарядкой (см.опнсание модели Р. 19). При высоких плотностях газа следует перейти к модели Р. 10, в которой рассматривается сближение ионов за счет дрейфа через газ. Для расчетов необходимы величины подвижностей ионов в газе, которые, как правило, известны [4.16]. [c.288]

П., получаемая в лаб. условиях, является в термодинамич. смысле открытой системой и всегда термодинамически неравновесна. Процессы переноса эиергии и массы приводят к нарушению локального термодинамич. равновесия и стационарности (см. Химическая термодинамика), закон Планка для поля излучения, как правило, не выполняется. П. наз. термической, если ее состояние описывается в рамках модели локального термич. равновесия, а именно все частицы распределены по скоростям в соответствии с законом Максвелла т-ры всех компонент одинаковы состав П. определяется законом действующих масс, в частиости ионный состав обусловлен равновесием между ионизацией и рекомбинацией (ф-ла Эггерта-Саха по сути является выражением для константы равновесия этих процессов) заселенности энергетич. уровней всех частиц подчиняются распределению Больцмана. Термическая П. характеризуется обычно высокой степенью ионизации и м. б. реализована в газах с относительно малой эффективной энергией ионизации при достаточно высокой оптич. плотности (т. е. излучение П. почти целиком поглощается ее собств. частицами). Обычно П. описывается моделью частичного локального термич. равновесия, к-рая включает все вышеперечисл. положения, но требует подчинения закону Больцмана заселенностей лишь возбужденных уровней частиц П., исключая их основные состояния. Такую П. наз. квазиравновесной пример квазиравновесной П.-столб электрич. дуги при атм. давлении. [c.551]

Один из наиболее употребительных методов получения атомов Н — это метод электроразряда. Как было показано Вудом 11690], в тлеющем разряде в водороде при давлении 0,1—1 мм. рт. ст. получается высокий процент атомарного водорода. Метод Вуда в настоящее время широко применяется для получения атомных газов. Для изучения химических свойств атомов водорода этот метод впервые был применен Бонгеффером [525]. Электроразрядный метод получения атомарного водорода обычно применяется таким образом струя водорода, пропускаемая через разрядную трубку, где происходит образование атомов Н, направляется затем в реакционный сосуд и смешивается в нем с тем или иным реагентом. Рекомбинация атомов Н на стенках либо в результате тройных соударений идет достаточно медленно и поэтому концентрация атомарного водорода на входе в реакционный сосуд достаточно велика. [c.72]

Реакции атомов водорода. Один из наиболее употребительных методов получения атомов Н — это метод электроразряда. Как было показано Вудом [1316], в тлеющем разряде в водороде при давлении 0,1 — 1 мм рт. ст. получается высокий процент атомного водорода. Метод Вуда в настоящее время широко применяется для получения атомных газов. Для изучения химических свойств атомов Н этот метод впервые был применен Бонгеффером [426]. Электроразрядный метод получения атомного водорода обычно применяется таким образом струя водорода, пропускаемая через разрядную трубку, где происходит образование атомов Н, направляется затем в реакционный сосуд и смешивается в нем с тем или иным реагентом. Возможность отвода атомного водорода из разрядной трубки обусловлена медлепностью рекомбинации атомов Н, происходящей либо на стенках, либо в результате тройного соударения. Вследствие медленности обоих этих процессов при достаточно благоприятных условиях (низкое давление, плохо катализирующие стенки) продолжительность жизни атомов Н может быть весьма значительной. Так, в стеклянном сосуде при комнатной температуре и давлении 0,1 мм рт. ст. продолжительность жизни атомов Н равна около 1 сек. Столь долго живущий атомный водород при помощи струи может быть транспортирован на значительное расстояние (десятки сантиметров от разрядной трубки). [c.89]

Интересны результаты, полученные при изучении влияния изменения величины индукционной составляющей на давление воспламенения в смесях метана, водорода и окиси углерода с кислородом [166]. Полная энергия разряда во всех опытах была одинаковой. Оказалось, что воспламенение метано-кислородной смеси осуществляется с тем большей лёгкостью, чем выше максимум скорости передачи энергии газу, тогда как поджигание смесей водорода или окиси углерода облегчается при увеличении продолжительности разряда за счет понижения максимальной скорости передачи энергии. Сопоставляя эти результаты с предложенными в предыдущих главах механизмами реакции, можно высказать следующее предположение. В случае метана роль реакций разветвления в течение самого разряда несущественна, так как для их осуществления необходимо наличие альдегидов. Условия протекания реакции в малом объеме между электродами скорее напоминают при этом условия, создаваемые во фронте пламени, где, в силу больших концентраций активных частиц, процесс идёт совсем по-иному (см. гл. V). Однако, несмотря на то, что реакции разветвления в этих условиях несущественны, процесс самоускоряется, так как скорость его растет экспоненциально с температурой, а последняя растет при достаточно быстром выделении тепла. Так как диффузия активных центров из искрового промежутка в окружающий объем уменьшает скорость реакции и, следовательно, скорость тепловыделения, то для того, чтобы получить высокую концентрацию активных центров, необходимо, чтобы нужное количество их было создано за возможно более короткий промежуток времени. В тех случаях, когда самоускорение реакции опре-де.аяется не только повышенивхМ температуры, но и реакциями разветвления цепей, что имеет место при окислении водорода и окиси углерода, положение иное. Так как здесь концентрация активных частиц в искровом промежутке весьма высока, то естественно предположить, что уничтожение этих частиц происходит в основном за счет реакций второго порядка по активным центрам или, иначе говоря, вследствие объемной рекомбинации атомов и радикалов. Так как реакции разветвления суть реакции первого порядка по активным центрам, то [c.127]

Измерения при очень низких давлениях (в разрядах, ионосфере и т. д.) показали, что коэффициент рекомбинации положительных ионов с электронами в воздухе равен 2 -10 о. Легче рекомбинируют положительные и отрицательные ионы. При этом избыток энергии распределяется по степеням свободы образующейся молекулы. С помощью измерений при нормальных температуре п давлении, проведенных в камере Вильсона, было определено, что для воздуха а = = 1,5-10" 6. Как показали исследования микроволновым методом, исчезновение электронов во внешних слоях ацетилено-воздушного пламени, отстоящих от зоны реакции на расстояние до 6 см, происходит преимущественно благодаря прилипанию электронов к нейтральным молекулам [119]. Вероятность этого процесса равна 10 . Образуюшдеся отрицательные ионы рекомбинируют сравнительно быстро. При высоких температурах пламени коэффициент рекомбинации а ниже, чем при комнатной температуре, и равен по порядку величины 10 —Ю При высоких начальных концентрациях ионов, которые существуют в ацетиленовом пламени, т. е. концентрациях в зоне реакции (см. выше), количество ионов в 1 еж газа, находящемся в любой зоне пламени, превышает 108. [c.548]