Ароматические соединения и простые олефины

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Двойная связь может принадлежать карбонильной группе, оксиму или олефину. В общем случае она может образоваться также из ароматического соединения или гетероцикла. Условие для перегруппировки Мак-Лафферти состоит в том, чтобы атом водорода находился в 7-положении к двойной связи, причем промежуточные атомы (например, цепь атома С или О в эфирах) не имеют значения. Перегруппировка Мак-Лафферти чаще всего приводит к получению очень интенсивных пиков. Их массовые числа лежат на одну единицу выше массовых чисел осколков, образование которых можно ожидать вследствие простой реакции фрагментации. [c.282]

Метод обеспечивает ценное дополнение к существующим методам анализа структурных групп. Методика простая и быстрая. Метод предлагается для определения ароматических концентратов, полученных как недеструктивной перегонкой, так и крекингом фракций нефти средние отклонения обычно составляют 0,1 для ароматических циклов и около 0,2 — для нафтеновых циклов. Если имеется более трех ароматических циклов в молекуле, то результаты ненадежны из-за отсутствия основных данных, относящихся к типам нафтеновых углеводородов с четырьмя и более ароматическими циклами. Насыщенные углеводороды, олефины, некоторые неконденсированные полициклические ароматические соединения, например антрацены и неуглеводородные соединения считаются причиной серьезных ошибок в анализе. [c.30]

Эти работы открыли новые синтетические перспективы использования HOF в качестве прекрасного агента для транспорта кислорода. Уже показаны его возможности для осуществления эпоксидирования кратной связи [9], гидроксилирования неактивной С-Н-связи у третичного атома углерода и окисления ароматических соединений [158], фторсодержащих олефинов [169], сульфидов [170], для превращения ароматических и алифатических аминов [171] и вторичных спиртов [172], а также простых метиловых эфиров [173] - в соответствующие нитропроизводные и кетоны. [c.204]

Очистка гексана довольно простая. Олефины и ароматические углеводороды удаляют с помощью обработки концентрированной серной кислотой. При перегонке и сушке удаляются многие другие алифатические соединения и вода. Остается смесь насыщенных Сб-углеводородов, обычно называемая гексаны ,, содержащая определенное количество н-гексана (больше 95%, что типично для гексана квалификации для ЖХ ). Для других важных растворителей, таких, как метанол [148], ацетонитрил [149, 150] и тетрагидрофураи (ТГФ), методы очистки [c.93]

При термическом крекинге при 750—1000° (процесс газификации) парафины расщепляются с образованием свободных радикалов, которые в отсутствие других реагентов взаимодействуют между собой с образованием водорода, низших насыщенных углеводородов (метана и этана), ненасыщенных углеводородов (этилена и пропилена с небольшими количествами ацетилена и диолефинов) и углерода. Кроме того, могут протекать вторичные и третичные реакции с образованием ароматических соединений посредством полимеризации олефинов. Ароматические соединения могут давать конденсированные системы, простейшим представителем которых является нафталин, и, конечно, смолы различной степени устойчивости. Отмеченные выше реакции полимеризации, приводящие к образованию нафталина и тяжелых смол, легче протекают при высоких температурах (750—1000°). [c.317]

Процесс выделения ароматических соединений из экстракта и регенерация экстрагента при экстракции диэтиленгликолем производятся очень просто и представляют собой по существу экстрактивную дистилляцию. Содержащиеся в экстракте низшие предельные углеводороды, которые являются наиболее легколетучей частью смеси, поднимаются вверх в виде паров. Ароматические соединения отбирают в средней части колонны. Низшие предельные углеводороды используют для орошения экстрактора, чтобы заместить извлеченные высокомолекулярные парафины (подобно тому, как при экстракции ароматических углеводородов двуокисью серы). Для окончательного выделения диэтиленгликоля рафинат и экстракт обычно промывают водой. Олефины также экстрагируются диэтиленгликолем. Пропуская экстракт (после регенерации экстрагента) через активированную глину, вызывают их полимеризацию. [c.639]

Возможно, самым простым окислительным процессом, который может объяснить эти наблюдения, является процесс с удалением одного электрона из молекулы олефина с образованием молекулярного иона, аналогичного хорошо известным [ПО, 111] катион-радикалам, найденным в кислотных растворах ароматических соединений с конденсированными бензольными ядрами. Такие ионы характеризуются парамагнетизмом и тем, что как спектры ЭПР, так и оптические спектры катион-радикала данного углеводорода имеют большое сходство со спектрами ЭПР и оптическими спектрами соответствующих анион-радикалов, полученных при реакции с щелочными металлами в подходящих растворителях [112]. Возможность того, что промежуточная форма, ответственная за полосу 6050 А, была катион-радикалом, подверглась дальнейшему исследованию. [c.82]

Предсказание азеотропии в jPj, было выполнено приблизительно для ста бинарных и нескольких десятков многокомпонентных смесей, образованных компонентами, которые относятся к различным классам химических соединений (парафины, олефины, диены, циклопарафины, ароматические соединения, спирты, альдегиды, кетоны, ацетали, простые и сложные эфиры, жирные кислоты, хлорпарафины, пиридины, нитрилы, вода). [c.67]

Простые олефины реагируют с озоном количественно и быстро обычно уже при довольно низких температурах (—78°), в то время как ароматические двойные связи атакуются лишь при комнатной температуре и высокой концентрации озона. Поэтому ароматические соединения с ненасыщенными боковыми цепями легко озонируются селективно. Озонирование тройной связи ведет обычно к неоднородным продуктам, в том числе к а-дикетонам (почему их образование соответствует нормальному протеканию реакции ). [c.251]

Реакционные способности различных олефинов мало отличаются друг от друга. Особенно легко гидрируется ацетиленовая связь, и если после потребления рассчитанного количества водорода реакцию прервать, то можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять для этого частично отравленный солями тяжелых металлов или хинолином палладиевый катализатор. Вследствие большой стабильности ароматического состояния гидрирование ароматических и гетероциклических систем протекает с затратой большей энергии, чем гидрирование простых олефинов. Конденсированные ароматические системы гидрируются несколько легче, а именно сперва одно кольцо, затем при более жестких условиях другие кольца (только одно кольцо имеет полностью ароматический характер). У ароматических соединений с ненасы-ш,енными боковыми цепями легко гидрируется боковая цепь. [c.269]

Ароматические соединения, олефины Спирты, нитрилы, кислоты, алкилхлориды Кетоны. простые и сложные эфиры, альдегиды. эпоксисоединения, диметиламино-производные Нитропроизводные, нитрилы Гетероциклические азотсодержащие вещества Разветвленные вещества (особенно спирты) Галогенсодержащие вещества Ацетиленовые соединения Простые эфиры, многоатомные спирты Полициклические соединения, стероиды [c.340]

Растворяются в холодной концентрированной серной кислоте (или заметно реагируют с ней) не только олефины, но и спирты, фенолы, эфиры и другие соединения. Предельные и ароматические углеводороды и их галоидопроизводные, как это показал А. М. Бутлеров в 1873 г., устойчивы к действию этого реактива при низкой температуре. Простейший олефин—этилен хорошо растворяется в нагретой до 80 °С серной кислоте с образованием этилсерной кислоты, но полимеризуется ею весьма медленно. За последние годы разработан ряд методов полимеризации этилена с применением разнообразных катализаторов, Твердый и эластичный полиэтилен ( политен ) все шире внедряется в технику и быт в виде разнообразных изделий (пленки, трубы, посуда и др.). [c.83]

Для алкилирования ароматических соединений в присутствии фтористого водорода применяются весьма разнообразные реагенты галоидные алкилы и аралкилы [120, 126], олефины и их производные (аллиловый спирт, галоидные аллилы, коричная и олеиновая кислоты [120, 126—128], спирты [120, 128, 129], эфиры простые [120, 128, 129] и сложные [120, 130], циклопропан [131] и окись этилена [120 128]. Уравнения реакций и выходы продуктов, полученных при действии различных алкилирующих реагентов, приводятся иже [c.72]

Реакция присоединения простых алкильных радикалов к моно-олефинам экзотермична. Эндотермичной она может быть, если радикал содержит эфс ективные электроноакцепторные заместители, в присутствии которых новая углерод-углеродная связь становится непрочной, или в реакциях присоединения к сопряженным олефинам, ароматическим соединениям и т. д., когда при образовании радикал-аддукта может теряться энергия резонанса. [c.25]

Важной экологической задачей, которая достаточно просто решается с помощью РСК, является определение ароматических углеводородов в городском воздухе. Эти токсичные ЛОС (ПДК для большинства алкилбензолов в атмосферном воздухе населенных мест составляет 0,1—0,02 мг/м ) поступают в воздух городов с выхлопными газами автотранспорта. Наряду с алкилбензолами в типичном городском воздухе присутствуют и другие приоритетные загрязняющие вещества (карбонильные соединения, хлоруглеводороды, олефины, спирты, неорганические газы и др.), перечисленные в табл. V.12 (см. гл. V). [c.514]

Интенсивный пик содержится в спектре только в том случае, если в результате электронного эффекта молекулярный ион стабилизирован. Так, в спектре ароматических соединений наблюдают большой молекулярный пик, в то время как в спектрах соединений алифатического ряда интенсивность этого пика часто очень мала. Для алифатических углеводородов интенсивность молекулярного пика уменьшается от первичных к вторичным и далее третичным углеводородам такой последовательности благоприятствуют реакции фрагментации (см. ниже). В соответствии с увеличением стабильности молекулярные ионы можно приблизительно расположить в следующий ряд спирты < кислоты < амины < сложные эфиры < простые эфиры < углеводороды с неразветвленной цепью < карбонильные соединения < алициклические соединения < олефины < олефины с сопряженными связями < ароматические соединения. [c.161]

Интенсивность пика молекулярного иона зависит от стабильности самого иона. Наиболее стабильными молекулярными ионами являются ионы чисто ароматических систем. Если имеются заместители, которые дают преимущественное направление распада, то пик молекулярного иона будет менее интенсивным, а пики осколков относительно возрастут. Вообще ароматические соединения, сопряженные олефины, насыщенные циклические соединения, некоторые серусодержащие соединения и короткие неразветвленные углеводороды будут давать заметный пик молекулярного иона. Пик молекулярного иона обычно легко выявляется в неразветвленных кетонах, сложных эфирах, кислотах, альдегидах, амидах, простых эфирах и галогенидах. Пик молекулярного иона часто не идентифицируется в алифатических спиртах, аминах, нитритах, нитратах, нитросоединениях, нитрилах и в сильно разветвленных соединениях. [c.40]

Таким образом ароматизацию, важный фактор повышения октанового числа бензинов каталитического крекинга, можно охарактеризовать, как вторичную реакцию, идущую через стадию полимеризации или конденсации олефинов, получаемых при крекинге различных исходных соединений. Простые циклоолефины С5 и Се, циклонентен и циклогексен 16] образуют значительное количество ароматических углеводородов, но с относнтельио высокой температурой кипения, что может быть результатом быстрой полимеризации или конденсации таких олефинов, с последующей изомеризацией кольца, переносом водорода и крекингом. [c.135]

Эффективным средством инициирования окисления смеси олефинов является облучение световыми и особенно ультрафиолетовыми лучами. В соответствии с законами фотохимии поглощение одного кванта света может активировать одну молекулу и, следовательно, инициировать одну цепь. Таким образом, предпосылкой ипициирования процесса является иогло1цеиие снета. Полиены с сопряженными двойными связями и ароматические соединения легко поглощают свет ультрафиолетовой части спектра, и то время как простые олефиновые углеводороды обладают этой способностью в меньшей степеии. [c.292]

При переходе от более легких к более тяжелым нефтяным фракциям содержание плохо поддающихся термопереработке сернистых соединений, ароматических компонентов и олефинов обычно возрастает. Простым методом повышения эффективности газификации лигроина в части трех вышеуказанных типов соединений было бы ограничение температуры его полного выкипания. Это, однако, находится в противоречии с требованиями максимального выхода лигроина для обеспечения его большей доступности как сырья по умеренно низким ценам. Неудивительно, что при составлении технических условий на сырье заводов, производящих ЗПГ, возникли разногласия. [c.77]

Реакционная способность различных олсфиноз мало отличает ся. Особо легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если по еле поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью частично отравленный солями тяжелы.х металлов илн xннoлинo r палладиевый катализатор. Вследствие большой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходима большая затрата энергии по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче, а именно вначале одно кольца, затем при более жестких условиях другие кольца. (Только одно кольцо имеет полностью ароматический характер.) У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние легко гидрируются. [c.378]

Наиболее важными с промышленной точки зрения простейшими олефинами являются этилен, пропилен (пропен) и бутены. Их получают парофазным крекингом нефти (фракция, кипящая при 50—200 °С). Этилен используют в производстве полиэтилена, дп-галогенэтиленов, этиленоксида, этанола, этилбензола, ацетальдегида и т. д. Пропилен является важным сырьем в производстве полипропилена, изопропилового спирта, фенола и ацетона (через изопропилбензол), пропиленоксида, аллилхлорида, акриловой кислоты и т. д. н-Бутены используют в производстве бутадиена, а изобутен является важным исходным соединением в производстве бутилкаучука (сополимер с небольшим количеством изопрена). Наиболее важным ароматическим олефиновым углеводородом является стирол (1-фенилэтилен), получаемый высокотемпературным дегидрированием этилбензола. Его используют главным образом для приготовления полистирола и родственных сополимеров. [c.171]

Протон является простейшим из электрофилов. В табл. 2.7.3 приведены некоторые значения Но — меры относительной способности кислотных растворителей переносить протон на органическое основание типа нитроанилина [9а]. Значения Но для реакций про-тонировапия олефинов и ароматических соединений плохо коррелируют [9в]. Для такой корреляции лучше использовать функцию Як к сожалению, эта функция может быть определена только для водных растворов кислот. Однако данные табл. 2.7.3 показывают, что, например. НЗОзР/ЗЬРб ( магическая кислота ) приблизительно в 10 раз эффективнее серной кислоты для протонирования слабых органических оснований. В табл. 2.7.4 приведены значения кислотности, необходимые для протонирования некоторых ненасыщенных углеводородов. [c.518]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

К активации протонными кислотами склонны реагенты-основания, обладающие свободными или лабильными электронными парами кислородсодержащие (спирты, альдегиды, кетоны, сложные и простые эфиры, кислоты), азот-, серу-, фос< юрсодержащие соединения, а также молекулы, имеющие ненасыщенные л-связи (олефины, ацетилены, ароматические соединения). [c.419]

Углерод, или сажа, обычно образуется при температурах выше 1000°. Олефины при нагревании сначала ведут себя аналогично парафинам, образуя низшие насыщенные и ненасыщенные углеводороды и углерод. При этом реакции полимеризации протекают легче, чем в случае паргфлнов, и выход смолы или углерода значительно выше. Ароматические соединения также расщепляются, но, поскольку термически они достаточно устойчивы, первой ступенью их разложения является отщепление боковых цепей. Последние затем реагируют так же, как и в случае парафинов. В дальнейшем простей- [c.317]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

В случае если S — ароматическое соединение, эта реакция представляет собой просто алкилирование S по Фриделю — Крафтсу мономерным или полимерным олефином. Однако оказывается, что наряду с реакциями обрыва, не обязательно приводящими к мертвым полимерам, происходят также истинные реакции обрыва цепи. Так, катализатор часто расходуется при полимеризации, и это позволяет сделать вывод, что он входит в состав полимера в качестве концевых групп, как было в некоторых случаях доказано для трихлоруксусной кислоты, компонента каталитической системы Ti U— I3 OOH [c.395]

Разумеется, указанные правила неприменимы при более жестких условиях опыта (550° на rgOs) некоторые алифатические углеводороды, являющиеся производными н-пентана, переходят в ароматические соединения, другие же, являющиеся производными н-бутана, просто дегидрируются в олефины ИЛИ остаются неизменными. [c.153]

Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология