Релаксация время

Измерение времени спин-спиновой релаксации. Время спин-спиновой релаксации Т измеряют методом спинового эха и его модификации. Метод состоит в том, что на спиновую систему воздействуют импульсной последовательностью 90°, т, 180° и в момент времени 2т наблюдают эхо-сигнал . Амплитуда сигнала—эхо зависит от T a, которое определяют из зависимости амплитуды эхо от т. Так же, как и при измерении Гь в последовательности 180°, т, 90° необходимо повторять импульсную последовательность с различными временами задержки т. Методика спин-эхо обладает ограниченными возможностями вследствие влияния процессов молекулярной диффузии. Перемещение ядер вследствие диффузии из одной части поля в другую приводит к уменьшению амплитуды эхо-сигнала. Амплитуда эхо-сигнала будет спадать не по простому экспоненциальному закону, что сказывается на измерении Т2. Существуют другие импульсные последовательности, которые позволяют понизить влияние диффузии на измерение Т2. Такой последовательностью является 90°, т, 180°, 2т, 180°, 2т.....Величины Ту [c.258]

Рассмотрим поведение макроскопической намагниченности во вращающейся системе координат (рис. 5.26). Пусть поле Я , направленное вдоль оси х, в течение некоторого времени действует на систему спинов. В результате такого воздействия вектор макроскопической намагниченности отклонится от оси г в сторону оси у. Составляющую макроскопической намагниченности вдоль оси у можно экспериментально зафиксировать. Поскольку эта намагниченность перпендикулярна полю Яд, ее называют поперечной . После выключения поля поперечная намагниченность реальной системы взаимодействующих спинов не может оставаться неизменной. Статическое взаимодействие магнитных диполей, особенно эффективное в вязких жидкостях или твердых телах, обусловливает большой разброс значений локальных полей в месте расположения однотипных магнитных ядер и, следовательно, разброс резонансных частот для них. В невязких жидкостях основной причиной разброса резонансных частот становится неоднородность магнитного поля, напряженность которого не может быть абсолютно одинаковой во всем объеме образца по чисто техническим условиям. Эти причины приводят к тому, что магнитные моменты отдельных ядер движутся по или против часовой стрелки в плоскости х у (см. рис. 126). В неподвижной системе координат это означало бы отставание или опережение вектора Я . Результатом такого расхождения векторов магнитных моментов по фазе является экспоненциальный спад поперечной намагниченности с характеристическим временем Тз, называемым временем спин-спиновой или поперечной релаксации. Время релаксации Т2 в основном определяет ширину линии сигнала ЯМР-ширина на середине высоты сигнала (у г) связана со временем Т2 простым соотношением [c.302]

Снижение эквивалентной электропроводности электролита при увеличении концентрации можно представить себе наглядно. Пусть при движении центрального иона в электрическом поле ионная атмосфера возникает перед ним и исчезает позади него. Появление ионной атмосферы происходит с некоторой задержкой времени (релаксацией). Время релаксации обратно пропорционально концентрации и заряду ионов, а также электропроводности. В результате движения иона равнодействующая всех зарядов ионной атмосферы смещается назад по движению ионов, иначе говоря, ионная атмосфера деформируется, становится асимметричной и поэтому тормозит движение центрального иона из-за электростатического взаимодействия (эффект релаксации). Кроме эффекта релаксации возникает также электрофоретическая сила. Она создается вследствие того, что ионная атмосфера состоит преимущественно из ионов противоположного знака и при движении в направлении, противоположном центральному иону, увлекает за собой молекулы растворителя в результате возникают как бы дополнительные силы трения. Обе эти силы обратно пропорциональны радиусу [c.332]

Особенности строения макроцепей и многообразие форм молекулярной подвижности в полимерах приводят к множеству релаксационных процессов, каждый из которых связан с движением кинетических единиц определенного вида и может быть описан спектром времен релаксации. Времена релаксации, связанные с подвижностью крупных отрезков цепи, могут быть довольно большими. Соответствующие им релаксационные процессы протекают медленно. Мелкомасштабные движения макроцепей, обеспечивающие образование дырок , ускоряют релаксационные процессы. Приближенный расчет времени релаксации таких быстрых процессов при объемной деформации некоторых полимеров (сополимеров), выполненный в работах [16—18], показывает, что при проникновении низкомолекулярного компонента в полимер проницаемость последнего контролируется перемещением структурных элементов макроцепей только в начальный период процесса набухания (время релаксации 10 — 10 с). [c.297]

Процессы релаксации, как и процессы диффузии, неразрывно связаны с хаотическим тепловым движением частичек, образующих тело,— его молекул. Как и само-тепловое движение, релаксация — это универсальный самопроизвольный процесс, протекающий во всех реальных телах без всякого внешнего воздействия. Суть лишь в том, что период релаксации (время, в течение которого напряжение сдвига изменяется в е = 2,718... раз, обозначается 6), или время, в течение которого упругое напряжение спадает на определенную заметную величину, является различным у разных жидкостей. Если период релаксации очень велик по сравнению с обычным временем наблюдения или опыта т < 0, жидкость ведет себя как твердое тело. Если же, наоборот, период релаксации мал по сравнению с обычным временем наблюдения, например, по сравнению с одной секундой — наименьшим временем визуального отсчета т > 0, данное тело ведет себя как жидкость упругие напряжения быстро спадают до нуля за счет происходящего течения, т. е. первоначально вызванная напряжением упругая деформация сдвига сравнительно быстро превращается в остаточную, сохраняющуюся после исчезновения напряжения и не требующую напряжения для своего поддержания. Если не первоначально заданная де- [c.172]

Строго говоря, функции распределения являются максвелловскими лишь в состоянии полного равновесия, так что допущение (1.73) означает, что времена достижения энергетического (трансляционного) равновесия и концентрационного равновесия значительно различаются, т.е. скорость реакции мала по сравнению со скоростью релаксации поступательных степеней свободы. Ситуация во многом аналогична той, которая возникает в теории коэффициентов переноса, когда вводят два характерных времени релаксации время релаксации по импульсам и время релаксации по пространственным неоднородностям системы. Разница лишь в том, что в нашем случае система однородна, градиенты наблюдаемых величин отсутствуют и релаксация на последнем этапе (переход к концентрационному равновесию) осуществляется по всему объему одинаковым образом. [c.29]

Релаксационный эффект проявляется в нарушении симметрии диффузного слоя вокруг частицы при движении фаз в противоположные стороны. Возникает внутреннее электрическое поле (диполь), направленное против внешнего поля (рис. IV. 14). Для восстановления равновесного состояния системы требуется некоторое время, называемое временем релаксации. Время релаксации достаточно велико, и система не успевает прийти в равновесие, в [c.224]

НТ д. пК1(1Т, АН = Е — Е 1 и время релаксации < —время, за которое система приближается к состоянию равновесия в б-раз, [c.34]

Тесла, единица напряженности магнитного поля время спин-решеточной или продольной релаксации время спин-спиновой или поперечной релаксации эффективное время поперечной релаксации время спинового эха между 90°-ным импульсом и спиновым эхо [c.11]

Если полимер подвергнуть воздействию силового поля, то макромолекулы будут изменять свои конформации. Движениям -отдельных звеньев, групп звеньев, боковых цепочек и других более крупных составных частей макромолекулы соответствуют свои, им присущие времена релаксации п, или, другими словами, скорость изменения конформации макромолекулы в целом определяется спектром времен релаксации. Времена релаксации могут быть измерены методами релаксационной спектроскопии. При этом предполагается, что на разные по частоте внешние воздействия макромолекула будет отвечать движением различных участков цепи и тем самым проявит свой релаксационный спектр. [c.122]

На рис. 8.1 показан релаксационный спектр для винилового полиэфира в логарифмических координатах функция распределения времен релаксации — время релаксации. [c.122]

Величина I = к + к ([А,] + [А ]) представляет собой среднее время релаксации (время, в течение которого Ал , т, е. расстояние до положения равновесия, уменьшается в е раз). [c.210]

Выше было сделано предположение, согласно которому время, необходимое для выстраивания спинов в магнитном поле или для нарушения их ориентации при снятии поля, мало. Эти быстрые процессы называются процессами релаксации и характеризуются временем релаксации, определенным в разд. 10.2. Релаксация ядерных спинов определяется двумя различными процессами. В процессе спин-решеточной релаксации (время релаксации Т,) избыточная спиновая энергия превращается в тепловую энергию решетки. Под решеткой понимается окружение спинов. Колебательные, вращательные и поступательные движения атомов и молекул решетки вызывают появление флуктуирующего магнитного поля на ядре или неспаренном электроне. Это поле, обусловленное магнитными моментами ближайших атомов и молекул, имеет компоненты с частотой, необходимой для индуцирования переходов между состояниями аир. Величина Тг может быть определена в эксперименте со спиновой системой, выведенной из равновесного состояния действием внешнего электромагнитного поля, путем снятия поля и измерения времени, за которое отклонение заселенности уровней от их равновесных значений уменьшается в е раз. Значение Т1 изменяется от 10 до 10 с для твердых тел и от 10-- до 10 с для жидкостей. [c.503]

В процессе спин-спиновой релаксации (время релаксации Гг) избыточная спиновая энергия перераспределяется непосредственно внутри системы спинов. Для твердых тел Га имеет величину порядка 10 с, для жидкостей Га Г]. [c.503]

Ширина линий в спектре ЭПР определяется, как и в ЯМР, спин-спиновой и спин-решеточной релаксацией. Времена Ji и T a зависят от подвижности частиц с ненулевыми спинами (Т ) и ог подвижности окружающих молекул Т,). Время спин-спиновой релаксации почти не зависит от температуры и определяется концентрацией парамагнитных частиц. Время Т, возрастает при понижении температуры. [c.172]

Релаксация — это физический процесс перехода системы в равновесное состояние, адекватное изменившимся внешним энергетическим условиям. Размерность релаксации — время. [c.80]

Ширина линий в спектре ЭПР определяется, как и в ЯМР, спин-спиновой и спин-решеточной релаксацией. Время спин-спи-новой релаксации T a характеризует скорость установления равновесия между магнитными моментами всех парамагнитных частиц (между спинами электронов), время спин-решеточной релаксации Т —скорость восстановления равновесия между системой спинов и тепловыми колебаниями решетки. Т2 практически не зависит от температуры и определяется концентрацией спинов, Ti быстро возрастает с понижением температуры. Очевидно, что и Г, и Гг определяются подвижностью частиц с ненулевыми спинами и окружающих молекул. [c.343]

Дипольная (ориентационная) поляризация имеет место в веществах с молекулами, обладающими постоянным ди-нольным моментом даже в отсутствие электрического поля полярные. молекулы) (рис. 2.2). Наложение электрического поля вызывает частичное ориентирование диполей, что является причиной поляризации. Поворот диполей в направление поля требует преодоления некоторого сопротивления, поэтому дипольная поляризация связана с потерями энергии на выделение тепла. Процесс установления поляризации этого вида имеет апериодический характер по времени, и, по аналогии с подобными свойствами напряжений и деформаций в механике, его называют релаксацией. Время релаксации определяется как постоянная апериодического процесса, т.е. продолжительность изменения поляризации в е раз после внезапного увеличения [c.415]

В результате таких переходов частицы с верхнего энергетического уровня переходят на нижний и со временем самопроизвольно устанавливается состояние теплового равновесия. Эти переходы под действием тепловых возбуждений носят название релаксационных переходов (время релаксации — время установления теплового равновесия). [c.262]

Если в результате внешнего воздействия (деформация, изменение температуры и т. д.) систему вывести из состояния равновесия и предоставить ее самой себе, то спустя некоторое время под действием внутренних сил система перейдет к состоянию термодинамического равновесия. Процесс перехода системы к состоянию термодинамического равновесия называется релаксацией. Время, в течение которого какая-либо физическая величина, являющаяся мерой отклонения системы от состояния равновесия, уменьшится в е раз, называется временем релаксации. При некотором понижении температуры полимера равновесное состояние (новая равновесная структура), соответствующее новой температуре, будет достигнуто лишь спустя некоторое время т, которое можно рассматривать в первом приближении как время структурной релаксации. По мере понижения температу- [c.90]

Низкочастотная область поглощения диэлектрического радиоспектра ОП-4 пока еще слабо изучена. Акустический спектр в диапазоне частот 10 — 10 Гц качественно согласуется с диэлектрическим радиоспектром, В АС также наблюдается интенсивная полоса поглощения. Ее максимум находится при частоте 4 10 Гц, Полоса поглощения акустического спектра тоже не описывается одним временем релаксации. Время релаксации процесса, вносящего основной вклад в АС, [c.155]

Поскольку количество движения и тепловая энергия в псевдоожиженных системах переносятся в основном твердыми частицами, то вопрос о величине эффективной теплопроводности Хэ может рассматриваться в связи с перемешиванием в псевдоожиженном слое. Для последнего характерно практически равномерное температурное поле градиент температур при наличии в слое источника тепла сосредоточен почти целиком в непосредственной близости от поверхности теплообмена. Однако наблюдался такл<е небольшой температурный градиент (в особенности — в горизонтальном направлении), который может стать заметным при размещении в слое деталей (например, поверхностей теплообмена), затрудняющих перемешивание. Так, например, в слое с тесным пучком вертикальных труб (шаг равен двум диаметрам трубы) градиент достигал 2° С на расстоянии около 200 мм по радиусу [114, 117], хотя в отсутствие пучка и в тех же условиях он не превышал 0,2° С. Следовательно, выравнивающая способность псевдоожиженного слоя весьма велика и время релаксации (время, необходимое для уменьшения в 10 раз разности температур между данной точкой слоя и его ядром) в нем измеряется сотыми долями секунды [539, 581] однако в заторможенном слое эта способность может быть значительно понижена. В связи с этим знание величины Яэ весьма вал<но при проведении каталитических процессов в аппаратах большого диаметра, в особенности если значительный радиальный температурный градиент недопустим. [c.183]

Однако большинство осадков тонкодисперсных суспензий обычно бывают липкими, мажущими и при механическом воздействии способны пластически деформироваться, т. е. вести себя в некотором отношении как жидкие тела. Эти осадки представляют собой что-то среднее между твердыми и жидкими телами. Действительно, основное свойство жидкого тела — приобретать форму сосуда, в который оно помещено, является присущим и для таких осадков с той только разницей, что жидкое тело мгновенно приобретает форму сосуда, а текучий осадок, помещенный в сосуд, приобретает его форму через определенный промежуток времени. Это время называют временем релаксации — время, в течение которого система из напряженного состояния приходит в равновесное состояние, соответствующее минимуму свободной энергии. [c.63]

Тодес предложил в качестве такого критерия безразмерное отношение величин, характеризующих скорости тепловыделения и охлаждения, определяя первую — временем полного реагирования вещества t-,. = при начальной скорости реакции (начальной температуре и концентрации), а вторую — временем тепловой релаксации (время снижения в е раз разности температур реагирующего газа и стенок) — ге = гш с I [c.13]

В отличие от твердых тел, для которых характерна полная обратимость ттругих деформаций, вязкоупругие жидкости проявляют способность к рела сацш (от лат. relaxatio - ослабление, уменьшение) внутренних напряжений (или, как принято еще говорить, вязкоупругое тело постепенно забывает о своей прежней форме). Количественной характеристикой релаксации служит время релаксации - время, за которое происходит полное самопроизвольное [c.12]

ЦИИ напряжения. Таким образом, релаксация напряжения состоит в понижении с течением времени напряжения, нужного для обеспечения определенной величины деформации. Кривая изменения напряжения при г = onst, называемая кривой релаксации напряжения, дана на рис. 24. На кривой можно выделить начальный криволинейный участок АБ и прямолинейный участок БВ. Момент, соответствующий окончанию начального участка АБ, определяет достижение равновесного состояния. Время, которое необходимо для достижения равновесного напряжения, называется временем релаксации. Время релаксации напряжения наполненных резин больще, чем ненаполненных. [c.99]

Поглощенную энергию ядра отдают окружающей среде (т. н. спин-рещеточная релаксация) и обмениваются ею друге другом (спин-спиновая релаксация). Времена релаксации Т1 и Гз свя. шны с фазовым состоянием в-иа, строением молекул и характером теилового движения. В жидкостях малой вязкости Г1 Т2 1 с, Av 10 Гц, а разрешение (Д / ) 10 ° (ЯМР высокого разрешения). В многоатомных молекулах ядра одинаковых атомов, занимающих химически неэквивалентные положения, различаются частотами ЯМР (т. н. хнм. сдвиг). Для г-того ядра [c.726]

Были выделены три компонента величина времени жизни первого ко-роткоживущего компонента (170-220 пс) сильно зависела от длительности релаксации время жизни второго (388 10 пс), как показали проведенные исследования [49], не зависит или слабо зависит от состояния образца, однако наблюдаются заметные изменения интенсивности этого компонента. Характеристики третьего компонента не изменялись в течение эксперимента. [c.72]

Для непрерывного наблюдения поглощения энергии условия резонанса недостаточно, т.к. при воздействии электромагн. излучения произойдет выравнивание заселенностей подуровней (эффект насыщения). Для поддержания больцманов-ского распределения заселенностей подуровней необходимы релаксационные процессы. Релаксационные переходы электронов из возбужденного состояния в основное реализуются при обмене энергией с окружающей средой (решеткой), к-рый осуществляется при индуцированных решеткой переходах между электронными подаровнями и определяется как спин-решеточная релаксация. Избыток энергии перераспределяется и между самими электронами - происходит спин-спиновая релаксация. Времена спин-решеточной релаксации Г] и спин-спиновой релаксации Т2 являются количеств, мерой скорости возврата спиновой системы в исходное состояние после воздействия электромагн. излучения. Зафиксированное регистрирующим устройством поглощение электао-магн. энергии спиновой системой и представляет собой спектр ЭПР. [c.448]

Поглощенную энергию система перераспределяет внугри себя (т. наз. спин-спиновая, или поперечная релаксация характеристич. время Т ) и отдает в окружающую среду (спин-рещеточная релаксация, время релаксации Ti). Времена Ti и Т2 несут информацию о межъядерных расстояниях и временах корреляции разл. мол. движений. Измерения зависимости Г, и Гг от т-ры и частоты дают информацию о характере теплового движения, хнм. равновесиях, фазовых переходах и др. В твердых телах с жесткой решеткой Гг = 10 мкс, slTi> 10 с, т.к. регулярный механизм спин-решеточной релаксации отсутствует и релаксация обусловлена парамагн. примесями. Из-за малости Гг естественная ширина линии ЯМР весьма велика (десятки кГц), их регистрация -область ЯМР широких линий. В жидкостях малой вязкости Г1 я Гг и измеряется секундами. Соотв. линии ЯМР имеют ширину порядка 10" ГЦ (ЯМР высокого разрешения). Для неискаженного воспроизведения формы линии надо проходить через линию шириной 0,1 Гц в течение 100 с. Эго накладывает существенные ограничения на чувствительность спектрометров ЯМР. [c.517]

Поглощенную энергию ядра отдают окружающей среде (г. н. спин-решеточная релаксация) и обмениваются ею друг с другом (спин-С Шновая релаксация). Времена релаксации T и Тг связаны с фазовым состоянием в-ва, строением молекул и характером теплового движения. В жидкостях малой вязкости Т1 Га 1 с, Дv 10 Гц, а разрешение (Дv/v) 10 (ЯМР высокого разрешения). В многоатомных молекулах ядра одинаковых атомов, занимающих химически неэквивалентные положения, различаются частотами ЯМР (т. н. хим. сдвиг). Для г-того ядра у/, = уНа(1 — О/), где 01 — константа диамагн. экранирования, значения к-рой изменяются от 10 (для тяжелых ядер) до 10 (для протонов). [c.726]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.277 , c.279 , c.309 ]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.270 , c.272 , c.297 ]

Курс коллоидной химии 1995 (1995) -- [ c.297 , c.299 , c.327 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.205 , c.332 ]

Молекулярная биофизика (1975) -- [ c.337 , c.343 , c.474 , c.477 ]

Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта (1972) -- [ c.23 , c.29 , c.49 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.270 , c.272 , c.297 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.405 , c.572 ]

Статическое электричество в химической промышленности изд2 (1977) -- [ c.39 , c.171 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.130 , c.141 ]

Физико-химия коллоидов (1948) -- [ c.89 , c.238 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.17 , c.24 , c.457 ]

Вода в полимерах (1984) -- [ c.40 , c.142 , c.316 , c.317 , c.319 , c.321 , c.326 , c.330 , c.451 , c.453 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.338 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.132 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.81 , c.91 , c.94 , c.102 , c.109 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология