Фазовые статическими методами

Исходные данные для построения диаграмм состояния получают различными методами. Из них наиболее часто используются динамический метод кривых нагревания и охлаждения и статический метод закалки. С помощью этих методов экспериментально определяются температуры фазовых превращений в изучаемой системе и составы и типы фаз при разных температурах. [c.48]

Статический метод, или метод закалки, наиболее точный и надежный применительно к большинству силикатных систем. Заключается он в следующем. Смесь заданного состава предварительно многократно спекают или плавят и измельчают для обеспечения высокой степени гомогенности. Затем небольшую навеску приготовленной смеси (обычно 0,2—0,5 г) заворачивают в платиновую фольгу и помещают в печь, нагретую до заданной температуры. При длительной выдержке в печи в пробе устанавливается равновесное для данной температуры состояние, которое контролируется повторным нагревом пробы при больших длительностях выдержки и сохранением фазового состава образца. Потом пробу подвергают резкой закалке, сбрасывая ее в холодную инертную жидкость. При таком охлаждении жидкая фаза, содержавшаяся в образце при исследуемой температуре, застывает в виде стекла, а кристаллические фазы фиксируются в том же состоянии, в каком они были во время выдержки. Исследуя закаленную пробу с помощью поляризационного микроскопа и рентгенофазового анализа, определяют природу фаз, сосуществовавших при температуре опыта. [c.49]

Статический метод применяют, как правило, для оценки химических превращений в полимере во времени. Динамический метод используют значительно чаще, поскольку он позволяет оценить не только структурные и химические изменения в полимере (переход из одного физического или фазового состояния в другое, деполимеризация, окисление), но и определить температуру начала и темп развития процессов деструкции. [c.143]

В ряде работ [34, 61-63] статическим методом были определены концентрационные и температурные зависимости коэффициентов активности летучих немезоморфных соединений в растворах и жидких кристаллах. Было установлено, что уменьшение концентрации немезогена ведет к увеличению его коэффициента активности. Если в исследуемой концентрационной области происходит фазовый переход, то это приводит к нарушению монотонного характера зависимости [34, 62], причем переход от изотропного раствора к жидкокристаллическому сопровождается резким увеличением коэффициентов активности. При неизменном агрегатном состоянии увеличение температуры приводит к уменьшению коэффициентов активности. Таким образом, выводы о влиянии температуры и агрегатного состояния на коэффициенты активности полностью совпадают с результатами, полученными методом ГЖХ. [c.237]

Этот метод дает возможность получить полную термодинамическую характеристику исследуемой системы, включая определение активностей и свободных энергий Гиббса образования расплавов и химических соединений. Этим методом можно также определить и Р—Г-проекцию фазовой диаграммы. Здесь методика измерения давлений при трехфазном равновесии ничем не отличается от статического метода. [c.168]

Сейчас уже не нужно доказывать, что любое обсуждение свойств полимера должно включать рассмотрение влияния времени и температуры. Влияние времени будет обсуждаться позднее, а основной темой данного раздела будет влияние температуры. Наиболее важные изменения в механических свойствах имеют место при температурах фазовых переходов или релаксации. Поэтому необходимо точно определить переходы первого и второго рода. Однако не всегда исследователи придерживаются единой точки зрения относительно областей этих переходов, в основном это связано с тем, что используются различные методы. Такие статические измерения, как дилатометрия и калориметрия, обычно дают более низкую температуру для того же самого перехода, чем динамические методы (механические, диэлектрические и ЯМР). При измерениях динамическими методами с повышением частоты точка перехода сдвигается в область более высоких температур. Еще больше запутывает вопрос то обстоятельство, что статические методы иногда могут показать существование перехода, не обнаруживаемого динамическими методами, и наоборот. [c.414]

В заключение необходимо отметить, что из всех модификаций термического метода наиболее правильные результаты, если анализируемая смесь не образует твердые растворы, получают при изучении фазового перехода твердое тело — жидкость в адиабатическом калориметре. Преимуществом калориметрического метода, который относится к статическим методам, являются меньщая погрешность в определении понижения температуры фазового перехода, лучшее приближение к термодинамическому равновесию, возможность получения всех необходимых для расчета данных из одного эксперимента. К недостаткам метода можно отнести весьма сложную аппаратуру и значительную продолжительность анализа. [c.112]

Дилатометрический метод, как и калориметрический, относится к статическим методам. Основное его отличие от термических методов заключается в том, что доля жидкой фазы в процессе перехода твердое тело — жидкость определяется не измерениями энтальпии этого перехода, а измерениями изменения объема, сопровождающего фазовый переход. [c.114]

В соответствии с этими равновесными изотермами адсорбции, полученными статическим методом, такие вещества, как диоксан, ацетон, простые эфиры, бензол, толуол, циклогексанон и пиридин, т. е. слабые и сильные органические основания, ограниченно и неограниченно растворимые в воде, удерживаются на поверхности силикагеля из водных растворов, т. е. удерживаемые объемы этих веществ, исправленные на мертвый объем колонны по удерживанию, например тяжелой воды или галловой кислоты, значительные. Учитывая все эти факты, следует отметить, что подразделение жидкостной адсорбционной хроматографии на нормально-фазовую (положительное удерживание на полярном адсорбенте из неполярного элюента) и обращенно-фазовую (положительное удерживание на неполярном или слабополярном адсорбенте из полярного элюента) с точки зрения межмолекулярных взаимодействий не обосновано. Оно является поэтому не только условным, но и вводящим в заблуждение, так как органические вещества могут удерживаться на полярном адсорбенте и из чисто водных элюентов. [c.176]

Этим, собственно, и ограничился бы круг работ, выполненных статическим методом, если бы не следовало отнести сюда же все работы по исследованию фазовых равновесий в системах углеводородов описанными нами методами, позволяющими, как уже было сказано, исследовать наряду с жидкой и газовую фазу . [c.226]

Если кристаллизационная способность велика, то применяется динамический метод при достаточной устойчивости в стеклообразном состоянии — статический метод для трудно кристаллизующихся стекол, близких областям совместной кристаллизации фаз, — фазовый метод. [c.31]

Разработкой и совершенствованием методов различных видов анализа занимается аналитическая химия. Ее задача — разрабатывать методы качественного и количественного элементного и вещественного анализа в статических и динамических условиях, фазового, локально-поверхностного и структурного анализа, удовлетворяющие потребностям науки и производства. Кроме того, в задачи аналитической химии входит также создание теоретических основ этих методов и конструирование необходимой аппаратуры и приборов. Поэтому аналитическую химию можно определить как науку о методах анализа или как науку о методах получения информации об элементарных объектах. [c.8]

Большое значение при определении технического состояния различных механизмов имеет выбор оптимальных контролируемых параметров вибрации. Статическая обработка материалов вибрационных исследований машин позволяет составлять карты распознавания дефектов (см. раздел Методы вибродиагностики ). По этим данным можно судить о признаках дефектов и выбрать частотный диапазон аппаратуры, необходимой для обнаружения характерных неисправностей машины. Во всех случаях верхняя граница частотного диапазона не должна быть уже удвоенной рабочей частоты вращения ротора. Для измерения и анализа вибрации аналоговыми способами, обработки результатов цифровыми способами и получения на выходе гистограмм распределения уровней вибрации, фазовых диаграмм, частотной и временной зависимости уровня или фазы вибрации используют многофункциональные системы. [c.607]

Растворимость твердых веществ в сжатых газах также может быть определена статическими и динамическими методами. По существу эти методы не отличаются от методов исследования фазовых равновесий в системах жидкость—газ. [c.306]

Метод ДМС позволяет измерить наряду с модулем упругости Е также модуль потерь Е" (см. разд. 5.5). Как и в случае статических механических измерений, ДМС и метод электронной микроскопии дают взаимно дополняющую информацию о двухфазности материалов первый является чувствительным индикатором степени молекулярного смешения, в то время как последний дает представление о размерах и форме фазовых доменов. Модуль потерь рассчитывают, зная Е и б [c.216]

Большие возможности для управления выходом продуктов гидратации, а иногда и их природой дает применение различных методических приемов или изменение условий фазового состояния реагентов. Особенно результативным оказалось применение описанного выше метода гидратации в присутствии гидрофобизированного катионита КУ-2 (стр. ПО), обеспечившее повышение выхода грег-амилового спирта в несколько раз по сравнению с обычными способами проведения процесса в статических или в динамических условиях. Для получения полигликолей из окиси этилена более выгодно пользоваться парофазным процессом, чем жидкофазным [c.117]

Для того чтобы увеличить чувствительность, прибегают к динамическому парофазному анализу, в ходе которого фазовое равновесие постоянно нарушается вследствие продувки сосуда с образцом инертным газом. Выдуваемые компоненты собирают на адсорбенте (например, на тенаксе) или улавливают в криогенной ловушке и затем вводят в газовый хроматограф после термодесорбции. Если статический ПФА применяется при анализе образцов, содержащих летучие примеси на уровне ppm, то динамический ПФА позволяет производить определение этих веществ на уровне ppb. Предварительная обработка пробы зачастую может помочь увеличить чувствительность и воспроизводимость результатов анализа. Наиболее известные методы такой обработки включают высаливание примесей сульфатом натрия или изменение pH пробы при этом органические кислоты или основания переходят в газовую фазу. [c.23]

Кроме того, вследствие разрыва и кавитации жидкостной смазки или сжатия газовой смазки так изменяются фазы действующих в ней гидромеханических Сил, что область устойчивости дополнительно расширяется и распространяется на большие значения вязкого сопротивления в демпфере. Для статически ненагруженных роторов с жидкостной смазкой подшипников фазовый угол р между тангенциальной и радиальной компонентами гидромеханической силы прн установившихся на границе области устойчивости колебаниях имеет постоянную величину, которая определяется методами, изложенными в гл. И, п. 2. Тогда движение жесткого, статически ненагруженного ротора на границе устойчивости описывается выраженными в комплексной форме уравнениями (20), в которых сила Рх помножена на ( os р + i sin р) /,,, где / < 1 — множитель [c.220]

Была проведена серия опытов по исследованию регенерации про-пиленкарбоната, насыщенного углекислотой, на модельной установке по очистке газовых смесей от СО2 под давлением до 12 МПа производительностью 16 м /ч. Кроме того, получены данные по фазовому равновесию системы СО2 - проаиленкарбонат статическим методом по методике [I]. Цель исследования - определение зависимости степени регенерации насыщенного абсорбента от температуры, давления и расхода отдувочного азота. [c.101]

Исследуемое с помощью М. а. м. явление самодиффузии никакими иными методами, за редким исключением, не может быть изучено. В процессе исследования фазовых гетерогенных равновесий учитывают то обстоятельство, что удельная радиоактивность пара над веществом, в которое введена изотопная метка, пропорциональна внешнему давлению. Особенно широко М. а. м. применяют для изучения равновесий твердая фаза — пар, поскольку давление пара над кристаллическим телом обычно мало и химико-аналитические методики оказываются недостаточно чувствительными для его онределения. Статические методы определения давления пара сводятся к определению радиоактивности газовой фазы над веществом, в к-рое введено известное количество радиоактивного изотопа. К ним относится и метод точки кипения, основанный на том, что скорость испарения вещества при достижении точки кипения существенно изменяется. Вследствие этого кривая, выражающая зависимость радиоактивности пара от времени, характеризуется изломом, приходящимся на т-ру кипения. Поскольку пар при т-ре кипения жидкости является насыщенным, анализ кривой радиоактивность пара — время позволяет определить давление насыщенного пара. Динамические методы определения давления пара основаны на определении количества вещества, уносимого потоком химически индифферентного газа, проходящего над образцом. Измеряя радиоактивность уносимого вещества при различных скоростях и экстраполируя величину радиоактивности на нулевую скорость, устанавливают количество пара, находящегося в равновесии над твердым образцом, выдерживаемым при определенной т-ре. В радиометрическом варианте метода Лэнгмюра определяют уменьшение радиоактивности меченного радиоизотопом материала. Эта величина пропорциональна потере массы образца потеря же массы, в свою очередь, пропорциональна давлению насыщенного пара. Разработано несколько вариантов приложения М. а. м. к изучению различных характеристик поверхностп материала и, прежде всего, истин- [c.813]

Специфическим методом для исследования фазовых равновесий в силикатных системах служит статический метод. При этом методе стабилизация фазового состояния образца достигается выдержкой его в течение достаточно долгого времени при постоянной температуре. Продолжительность тепловой экспозиции зависит от природы исследуемого вещества и иногда продолжается несколько дней или недель, если реакции в веществе протекают очень медленно. Как правило, силикаты легко переохлаждаются (см. В. I, 118 и ниже) они имеют тенденцию сохранять изотропное (жидкое) состояние в быстроохлажденном расплаве при температуре ниже температуры равновесия кристаллов с расплавом. В статическом методе это специфическое свойство использовали закаливая вещества при температу- [c.371]

Цикл работ Я. А. Угая [15—18] с сотрудниками посвящен исследованию давлений диссоциации соединений и построению Р—Т—х-фазовых диаграмм в системах, образованных индием, медью, кремнием, серебром, германием, с одной стороны, и мышьяком и фосфором, — с другой. Состав пара в системах не определялся. Строились Т—.г-проекции без линии состава пара. Для по-строення Р—7-проекций измерялись давления вдоль линий трехфазных равновесий. Измерение давлений производилось статическим методом с помощью мембранного нуль-манометра и несколько модифицированным весовым методом, предложенным Г. И. Новиковым и С. А. Шукаревым [19]. Измерялись давления до 2,5-106 Па. [c.162]

Мы уже указывали ио иводно части, что полиморфизм трпглиперидов представляет собой частный случай проблемы неравновесных состояний в системе из органических компонентов. В данном случае речь идет об однокомпонентной системе, в которой метастабильные фазы триглицеридов появляются пз высоковязкого, переохлажденного расплава. Естественно, что задачу исследования необратимых превращений фаз, почти всегда существующих не в чистом виде, а в виде совокупности двух И.ЛИ даже трех полиморфных форм, крайне трудно решить статическими методами, не наблюдая динамики, кинетики явлений, не используя всех методов фазового анализа, развитых школой Н. С. Курнакова. [c.95]

Если считать, что точное значение абсолютной величины удерживания должно отвечать коэффициенту распределения бесконечно малого количества сорбата в системе идеальный газ—неподвижная жидкость (или коэффициенту адсорбции в системе идеальный газ—адсорбент), определенному прецизионным статическим методом, то факторы (а), сдвигающие фазовое равновесие, обусловливают систематические погрешности результатов эксперимента, в связи с чем требуется процедура экстраполяции или работа с очень малыми (либо достаточно большими, см. ниже) пробами, легкими газами-носителями при невысоких давлениях и высокими процентадп пропитки неподвижными жидкостями инертных [c.47]

Работа посвящена расчету термодинамических характеристик хлоридов селена из данных по Р—Т—х фазовой диаграмме системы селен — хлор, приведенных в [1]. Авторами [1] с помощью ДТА и статического метода измерения давления пара установлено наличие в системе селен — хлор двух конденсированных соединений ВеСи (температура плавления 306 3°С) и 8е2С12. Последнее, по мнению авторов [1], плавится перитекти-чески при —50 2°С. Определены координаты линии ликвидус беС для селена линия ликвидус охарактеризована лишь в области составов 64—100 ат. % 8е. Получены нолитермы давления пара в интервале 0,5—700 торр для 20 составов. Состав равновесной газовой фазы авторами [1] не изучался по-видимому, Б связи с этим они не использовали свои результаты для вычисления термодинамических характеристик индивидуальных соединений указанной системы. [c.41]

Более точные результаты дает применение комбинированных методов. Так, термографический метод можно успешно сочетать с тен-зиметрическими методами определения давления диссоциации в точках фазовых переходов. Температурную зависимость давления насыщенного пара можно измерять различными способами статическими, ква-зистатическими, динамическими и т. п. Если упругость пара полупроводникового соединения плавления порядка 1 атм и выше, более употребительны статические методы, дающие наиболее точные результаты. [c.241]

Впервые теследозание фазового равновесия в системе Ог — Аг — N2 при давлении 1 ООО мм рт. ст. было выполнено Вейсхауптом [Л. 4], который определил статическим методом равновесные составы жидкости и пара, а также температуры ряда смесей. Обработав полученные данные на основании уравнения Гиббса—Дюгема, автор получил уравнения для вычисления равновесных составов, с помощью которых построил треугольную диаграмму для давления 1 ООО мм рт. ст. [c.117]

Статический метод позволяет проводить исследования систем, i rioHHbix к переохлаждению. Поэтому при изучении фазовых рав- [c.27]

Примером исследования фазовых равновесий статическим методом может служить изученная Мореем и Боуэном тройная система МагО—СаО—SiOg в области, ограниченной кремнеземом и метасиликатами НагО ЗЮг и СаО SiOa (фит. 29). [c.28]

Чтобы оп ределить положение равновесия системы жидкость—пар, не нужно измерять все четыре величины (Р, Т, XI и Ух). Одну их них можно вычислить при помощи уравнений, известных в термодинамике фазовых равновесий (подробнее см. ниже). Благодаря этому измерения равновесных величин можно существенно упростить, что особенно важно при использовании статических методов. [c.117]

Теоретическое исследование системы газ — адсорбент следует начать с термодинамического описания адсорбционной системы. В этом макроскопическом описании не> учитываются непосредственно ни структурные особенности адсорбента и адсорбируемых молекул, ни особенности межмолекулярных взаимодействий между ними. Для установления связи с этими особенностями адсорбционной системы, т. е. для рассмотрения ее на молекулярном уровне, необходимо привлечь молекулярно-статистическое описание системы газ — адсорбент. В более простых случаях — для однородных адсорбентов и малых заполнений поверхности — на основании сведений о межмолекулярных взаимодействиях и о структуре и химической природе адсорбента и адсорбируемых молекул будут проведены количественные расчеты измеряемых хроматографическими, статическими и калориметрическими методами термодинамических характеристик адсорбции. Далее будет описано решение обратных задач, т. е. определение некоторых структурных параметров молекул на основании измеряемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции при малых (нулевых) заполнениях поверхности (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Наконец, будут рассмотрены некоторые простые модели межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат, чтобы продвинуться в область более высоких заполнений поверхности и описать фазовые переходы для двухмерного состояния адсорбированного вещества. [c.127]

Весьма важная информация об эволюции структуры в процессе интенсивной деформации может быть получена методом РСА. Этот метод позволяет получать статистически надежную информацию о параметре решетки, фазовом составе, размере зерен-кристаллитов (областей когерентного рассеяния — ОКР), микроискажениях решетки, статических и динамических атомных смещениях, кристаллографической текатуре и т. д. [79-82]. [c.32]

В книге дается изложение теории фазовых превращений в твердых растворах и ее приложений к проблеме формирования кристаллической структуры упорядоченных фаз замещения и внедрения и субструктуры гетерофазных сплавов. Важное место в книге занимает сопоставление результатов теоретического анализа и данных рентгеноструктурного, нейтроноструктурного и электронномикроскопического экспериментов. В частности, рассматривается проблема расшифровки картин электронной микродифракции с помощью метода статических концентрационных волн, проблема габитуса и формы выделений новой фазы, их ориентационные соотношения и пространственное расположение. Подробно разбирается доменный механизм и морфология модулированных структур в распадающихся твердых растворах. [c.2]

Чтобы ответить на этот вопрос, во время нагревания бомбу слегка наклоняют в одну сторону, а при охлаждении— поворачивают в другую сторону. Если стекло было действительно жидким при высокой температуре, то во время нагревания оно собирается в нижней части тигля, в то время как сосуществующий весьма текучий раствор собирается и затвердеет в той части, которая при охлаждении была нижней. Необходимо прежде охладить нИжнюю часть бомбы, в которой находится тигель, чтобы быстро закалить содержимое тигля и отделить его от газовой фазы, находящейся над ним. Затем раствор охлаждается под давлением и растворы щелочных силикатов образуют прозрачные, гомогенные водосодержащие стекла, вполне твердые, если содержание воды не превыщало 25%. Если, однако, золотой тигель поместить в бомбе лишь немного ниже крышки, то тепло будет быстрее отниматься от стенок бомбы, нежели от пробы, в то время как пространство наполнится водяным паром. При этом произойдет внезапное уменьщение давления, вода бурно выкипит из раствора, а нелетучие компоненты вспучатся и одновременно затвердеют. Образуются очень пористые пемзообразные, почти безводные силикатные массы. Этот процесс аналогичен вспучиванию нагреваемых природных пемз или водных стекол , описанному Барусом (см. С. I, 192). Главное преимущество метода Мори состоит в том, что-он может быть использован при статическом исследовании фазовых равновесий. Этот метод гидротермальной закалки позволяет сохранить в неизмененном виде (по химическому составу) кристаллы и раствор, которые были стабильными при высоких температурах (раствор представлен водосодержащим стеклом). Если при постоянной температуре изменять содержание воды и состав силикатной смеси, то граиищу области образования некоторой кристаллической фазы можно определить в соответствии с теми же принципами, которые справедливы в отнощении обычного сухого метода закалки (см. В. I, ЦО и ниже). Если, кроме того, стекло взвесить, то определится количество адсорбированной воды, т. е. содержание воды в горячем расплаве. Таким образом, станет известным истинный состав равновесных растворов, насыщенных при данной температуре относительно определенной кристаллической фазы. [c.600]

Регулирование напряжения может осуществляться в самом преобразователе. Основным методом регулирования является применение управляемого вентиля. В качестве управляемого вентиля используются ионные приборы (тиратроны, игнитроны и др.), полупроводниковые (тиристоры и их разновидности) и многоэлектродные вакуумные лампы. Способ регулирования зависит от типа вентиля. При использовании ионных и полупроводниковых вентилей регулирование осуществляется за счет изменения режима работы управляемого вентиля, а при использовании многоэлектродных вакуумных ламп регулирование осуществляется за счет изменения параметров вентиля. Основное применение управляемые вентили находят в управляемых выпрямителях, где регулирование выпрямленного напряжения осуществляется изменением момента зажигания тиратрона или отпирания тиристора либо изменением внутреннего сопротивления многоэлектродной лампы. Для управления тиратронами и тиристорами применяются схемы фазового регулирования. В схемах регулируемых выпрямителей малой и средней мощности преимущественно испо.льзуются статические фазовые мосты, а в схемах большой мощности — индукционные регуляторы фазы (потенциалы-регуляторы). Схемы сеточного регулирования благодаря наличию запирающего напряжения позволяют легко осуществить защиту выпрямителя при аварийном режиме работы (перегрузки, короткие замыкания, обратные зажигания [c.78]

Рассматривая демпфирование вынужденных колебаний неуравновешенных, симметричных, статически ненагруженных роторов с жидкостной или с газовой смазкой, необходимо решить уравнения (20) или (36), в которых в первое уравнение добавлен член —тэ(о os гр os со/ и во второе уравнение член —тэсо sin гр sin со/. Здесь э — оставшийся после уравновешивания эксцентрицитет массы и f — неизвестный фазовый угол. Для решения названных уравнений применяется метод, описанный в гл. III, п. 4 на стр. 122. Амплитуды перемещений ротора и подвижной массы демпфера здесь также выражаются соотношени- [c.247]