Кислород молекулярный, участие в образовании

Активация молекулярного кислорода за счет комплексообразования имеет большое биохимическое значение. Классическим примером является присоединение кислорода к гемоглобину (см. стр. 625). Образование комплексов с участием молекул N2 в качестве лигандов играет важную роль при фиксации атмосферного азота клубеньковыми растениями, а также в процессе каталитического синтеза аммиака. По-видимому, в естественных условиях (обычные температура и давление) биохимическое связывание атмосферного азота осуществляется с участием комплексов Ре и Мо. [c.464]

Хемосорбционные исследования приводят к выводу, что на чистом серебре может существовать некоторое количество атомарного кислорода, который прочно связан с поверхностью катализатора и практически не принимает участия в реакции окисления . Существенным моментом предложенной схемы является отрицание распада молекулярного кислорода на поверхности серебра на атомы, которые, обладая меньшими размерами и большей диффузионной способностью, имели бы и большую склонность к образованию известных кислородных соединений серебра. Поскольку, однако, никаких соединений, кроме супероксида серебра, на поверхности катализатора не обнаружено, то это подтверждает следующий механизм взаимодействия кислорода с серебром [c.292]

На примере молекулы ЫОг рассмотрим более подробно строение трехатомных молекул угловой формы с л-связями. В образовании молекулы ЫОг принимают участие 25-, 2р -, 2ру- и 2р -орбитали атома азота, 2р -, 2ру- и 2р -ор-битали двух атомов кислорода. Из десяти атомных орбиталей образуются десять молекулярных орбиталей. Поскольку молекула N02, как и Н2О, имеет угловую форму, то о-орбитали N 2 аналогичны ст-орбиталям молекулы Н2О (с. 312). Это пять молекулярных орбиталей и и [c.362]

Роль перекиси водорода в биологических процессах будет рассмотрена здесь лишь вкратце. Все животные и большое число бактерий получают необходимую им энергию путем окисления органических веществ до двуокиси углерода и воды. Этот процесс представляет цепь реакций, многие из которых неизвестны или еще слабо изучены. Однако в каком-то месте этой цепи должна происходить реакция с.участием молекулярного кислорода, что благоприятствует образованию перекиси водорода в такого рода процессах. На эти реакции сильно влияют биологические катализаторы —ферменты. [c.67]

При действии жесткого у-излучения радиационный выход процесса образования ионов трехвалентного железа в ферро-сульфатном растворе составляет 15,42 0,04 ионов/100 эв [367]. На величину радиационного выхода не влияют изменения мощности дозы от нескольких рад в час до 10 рад в секунду (определено импульсным методом) и изменения температуры от 2 до 80° С. Величина радиационного выхода сохраняет постоянное значение в интервале доз от 4 10 до 4 10 рад, т. е. в этом интервале концентрация ионов трехвалентного железа находится в линейной зависимости от величины дозы. При больших дозах в связи с израсходованием растворенного молекулярного кислорода, принимающего участие в радиационно-химическом процессе окисления ионов двухвалентного железа, выход быстро уменьшается. [c.48]

Несмотря на свою неполноту, приведенные схемы отражают основные стадии электрохимического выделения кислорода. По I варианту молекулярный кислород образуется за счет рекомбинации его атомов, полученных после разряда одновалентных ионов кислорода 0 , а по варианту И — в результате распада высшего неустойчивого оксида МОж+ , возникшего из низшего устойчивого оксида МОд после разряда на нем ионов 0 . Вариант HI исключает участие в электродном процессе каких бы то ни было заряженных частиц, кроме гидроксил-ионов. Выделение кислорода происходит здесь через промежуточные стадии образования и распада гидроксидов и оксидов металла. В IV варианте непосредственным источником кислорода являются его молекулярные ионы О2 , образовавшиеся из гидратированных ионов 02 -2Н20 после отнятия от них воды. Эти гидратированные ноны кислорода можно рассматривать как отрицательно заряженные бимолекулы пероксида водорода Н2О2 , которые служат промежуточным звеном при анодном выделении кислорода. [c.425]

Если при получении атомов кислорода из разряда в парах воды добавлять молекулярный кислород и получаемую смесь использовать для реакции с метаном, то выход СО2 не изменяется, а выход формальдегида возрастает на 25%. Из этого, во-первых, следует, что происходят реакции с участием молекулярного кислорода, приводящие к образованию формальдегида. Наиболее [c.141]

Будет ли в образовании поверхностных солеобразных соединений принимать участие решеточный или адсорбированный кислород, зависит от соотношения длины связей в молекулах окисляющихся веществ и в катализаторах — окислах (М — 0-связи) и от типа адсорбции кислорода (молекулярная, ионная) другими словами, участие того или иного кислорода определяется стерическими факторами и донорно-акцепторными свойствами реагентов. [c.381]

Определение фермента каталазы. Некоторые виды микроорганизмов, принадлежащие к группе аэробов, в процессе дыхания образуют перекись водорода, являющуюся клеточным ядом. Количество перекиси водорода в культуре никогда не достигает высоких концентраций, так как по мере образования перекись расщепляется на воду и молекулярный кислород при участии фермента каталазы. На поверхность микробной культуры, выращенной на плотной питательной среде в чашке Петри, наносят 1—2 мл 1% раствора перекиси водорода так, чтобы она покрывала поверхность культуры тонким слоем. Появление пузырьков газа в слое нанесенной жидкости свидетельствует об образовании кислорода в результате расщепления перекиси водорода под действием каталазы. Подобный результат в протоколе опыта отмечается знаком + как положительный результат реакции на каталазу. [c.65]

Последний этап биосинтеза холестерола начинается с циклизации сквалена (рис. 20.14). В отличие от предшествующих реакций этот этап биосинтеза холестерола требует участия молекулярного кислорода. В реакции образования промежуточного продукта 2,3-оксида сквалена участвуют [c.214]

Установленные закономерности хорошо объясняются, если допустить, что в реакции участвуют не атомы кислорода, а молекулы. Отсутствие зависимости потенциала электрода от pH раствора указывает, что на ртути ионы водорода в реакции участия не принимают. Присоединение электрона к молекуле кислорода приводит к образованию отрицательно заряженного молекулярного иона О7. Наиболее медленной стадией в суммарной реакции является присоединение электрона к молекуле кислорода. [c.38]

Как видим, было предположено участие следующих свободных радикалов алкильных, перекисных алкильных, алкоксильных, ацильных, перекисных ацильных, гидроксила, атома кислорода и НО2. Из них в середине 30-х годов реальное существование, и то не в ходе реакции окисления, было объективно доказано только для алкильных радикалов, атома кислорода и гидроксила. Включение же в схемы окисления углеводородов остальных свободных радикалов — алкоксильных, ацильных, перекисных, НО2— носило гипотетический характер. Можно констатировать поэтому, что главным основанием, заставлявшим авторов схем предполагать участие того или иного свободного радикала в ходе окисления углеводорода, являлась возможность с помощью именно этих радикалов объяснить образование аналитически определяемых промежуточных и конечных молекулярных продуктов реакции. [c.127]

Первое из них принадлежит Цветановичу [16], изучившему в 1955 г. взаимодействие атомов кислорода (получаюш,ихся при фотосенсибилизи-рованном ртутью распаде N30) с этиленом. В продуктах реакции практически не был найден формальдегид, который является основным продуктом окислепия этилена молекулярным кислородом. И действительно, добавка последнего к реагируюш,ей смеси (т. е. к С2Н4+ О) приводила к образованию формальдегида. Таким образом, опыты Цветаповича свидетельствуют о том, что механизм обычного окисления углеводородов, ио-видимому, не включает в себя атомы кислорода — во всяком случае основная цепь окисления развивается без их участия. [c.101]

Дезаминирование — отщепление аминогруппы от аминокислоты, приводящее к выделению азота в виде аммиака, поэтому процесс распада белков, сопровождающийся образованием аммиака, получил название аммонификации. Судьба углеродного скелета аминокислоты при дезаминировании различна. Процесс может происходить при участии молекулярного кислорода [c.402]

Одностадийные реакции могут также протекать с участием двух (в этом случае реакции называются бимолекулярными) или трех (тримолекулярные реакции) молекул. Примером бимолекулярного процесса является реакция между моноксидом азота N0 и озоном Оз, приводящая к образованию диоксида азота N 2 и молекулярного кислорода О 2 [c.20]

При пропускании струи аммиака над нагретой СиО он окисляется до свободного азота. Окисление аммиака озоном ведет к образованию NH NOз. Интересно, что некоторое участие в таком окислении принимает, по-видимому, и смешанный с озоном обычный молекулярный кислород. [c.390]

Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

На рис. 38 показаны валентные орбитали центрального атома углерода и групповые орбитали (атомов кислорода), составленные из их 2р-орбиталей. Вследствие большого энергетического различия 2з- и 2р-орбиталей кислорода участием 2я-орбиталей можно пренебречь. Сочетание орбиталей 2 — Рг — Ф2 приводит к образованию молекулярных орбиталей <7-типа и а [c.70]

Фракции асфальтенов, извлеченные нормальными углеводородами, существенно отличаются от фракций, извлеченных диок-саном. Во фракциях первой группы последовательно увеличивается молекулярная масса, содержание кислорода, фактор ароматичности. В диоксановых фракциях смол содержание кислорода велико (до 9,2 %), ИК-спектры свидетельствуют о значительном содержании сложноэфирных связей. Имеется часть нерастворимых асфальтенов, принимающих участие в образовании осадков, концентрирующихся н дне резервуаров. В асфальтенах нет алифатических цепей из групп СНа, поскольку отсутствует поглощение в области 720—725 см . В высокомолекулярных асфальтенах высока интенсивность поглощения при 880 см -, которая обусловлена конденсированными ароматическими структурами. Интенсивность этой полосы выше интенсивности полос около 750 и 820 см , обусловленных колебаниями ароматических С—Н-связей в плоскости молекулы и перпендикулярно к ней. В низкомолекулярных асфальтенах интенсивность полосы при 880 см 1 меньше, чем при 750 и 800 см . Таким образом, с увеличением молекулярной массы фракций наблюдается увеличение размеров ароматических полициклических структур в асфальтенах. [c.78]

При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. И в этом случае продуктом реакции также будет формальдегид. Окись этилена не была обнаружена среди продуктов окисления, поэтому в предлагаемой ниже схеме она не участвует [c.202]

В биологических системах обнаруживаются различные типы свободных радикалов, в частности нейтральные, анион- и катион-радикалы. Самыми простыми из них являются свободные радикалы воды - анион-радикал супероксида (О ) и нейтральный гидроксильный радикал (ОН), которые, образуясь в реакциях одноэлектронного восстановления молекулярного кислорода при участии ряда ферментов, вступают во взаимодействие почти со всеми химическими соединениями клетки. Известны свободные радикалы аминокислот, ароматических и серосодержащих белков, витаминов, фенолов. Свободнорадикальное окисление пиримидиновых оснований приводит к образованию ковалентных сшивок в ДНК и между ДНК и белками. В процессе обмена веществ в клетках часто образуются семихиноны, являющиеся промежуточной радикальной формой при окислении гидрохинонов до хинонов. Через стадию образования свободных радикалов в одноэлектронном переносе участвуют флавины. С образованием свободных радикалов осуществляется окисление нафтохинона у микроорганизмов и убихинонов в клетках животных и растений. По цепному свободнорадикальному механизму окисляются по-линенасыщенные жирные кислоты и жирные кислоты фосфолипидов, что может сказываться на б рьёрных функциях биологических мембран, их проницаемости для ионов, молекул, токсинов, микробов. При окислении ненасыщенных липидов реакция начинается с инициирования цепи свободными радикалами аминокислот, воды и других соединений. Гидро-пер<яссиды как промежуточные продукты свободнорадикального окисления липидов разлагаются с возникновением новых радикалов, вызывающих новые цепи окисления. [c.80]

Увеличение скорости образования свободных радикалов в развивающемся процессе в среде кислорода по сравнению Wi в среде азота свидетельствует об участии молекулярного кислорода в образовании свободных радикалов и дальнейшем взаимодействии образовавшегося комплекса с альдегидом [c.156]

В клетках эубактерий компонентами липидов являются в основном насыщенные жирные кислоты или содержащие одну двойную связь (мононенасыщенные). Полиненасыщенные жирные кислоты, содержащие две и более двойных связей, найдены до сих пор только у цианобактерий. Образование двойных связей в молекуле кислоты может происходить двумя путями. Один из них, обнаруженный у аэробных эубактерий, требует участия молекулярного кислорода. У облигатно анаэробных и некоторых аэробных эубактерий двойные связи вводятся в молекулу кислоты на ранней стадии ее синтеза в результате реакции дегидратации. [c.88]

Эффект сшивания может также быть достигнут при помощи окисления (см ниже), что очень важно для вулканизации насыщенных эластомеров. Отдельные стадии реакции сходны с процессами, наблюдающимися при некоторых других методах вулканизации Диеновые эластомеры иногда подвергают эпоксидиро-ванпю по двойным связям с последующим сшиванием методами, принятыми для эпоксидных полимеров [15, с 143]. При высыхании лаког красочных пленок на основе полимеров, содержащих остатки непредельных кислот, сшивание происходит с участием молекулярного кислорода через стадию образования аллильных гидроперекисей [c.616]

В противоречие с ранними исследованиями [185], было установлено, что в присутствии воздуха радиационная деструкция ПММА замедляется [195, 199]. Для объяснения этого факта были высказаны различные предположения, связывающие действие кислорода или с образованием перекисных связей между первоначально образующимися при разрыве главных цепей фрагментами макромолекул [199], или с возникновением — независимо от реакций деструкции — перекисных поперечных связей [195], или с захватом молекулами кислорода электронов с образованием молекулярных ионов 00 и снижением вследствие этого скорости деструктивных процессов, протекающих с участием электронов [200]. Hi)HMepHO аналогичный механизм, связанный с захватом электронов, был предложен для объяснения конкурирующей роли кислорода при облучении ПММА, содержащего различные красители [201]. Наличие в облученном на воздухе ПММА групп, распад которых ускоряется в присутствии следов /прет-бутилкатехина, гидрохинона и диме-тиланилина и которые придают полимеру способность инициировать полимеризацию винильных соединений, в известной мере подтверждает гипотезы, приписывающие основную роль в рассматриваемом явлении наличию перекисей [193, 194, 196, 199]. При соприкосновении с воздухом ПММА, предварительно облученного в вакууме, наблюдается наложение асимм(зтричного спектра электронного парамагнитного резонанса, обусловленного перекисным радикалом, на симметричный спектр ЭПР исходного радикала, состоящий из пяти линий (плюс четыре плеча) [202]. Из спектров ЭПР было найдено, что скорость гибели радикалов, непосредственно образовавшихся под пучком, так же как и вторичных перекисных радикалов, подчиняется кинетическим уравнениям второго порядка. Механизм реакции, по которой перекисные радикалы могут образовать перекисные поперечные связи, предположение о существовании которых было высказано, неясен. Недавно была исследована кинетика снижения молекулярного веса облученного ПММА в период последействия и обсуждены некоторые возможные механизмы этого процесса [203]. [c.102]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Фермент способен окислять не только указанные пурины, но также птерины и ароматические и алифатические альдегиды. Так, например, формальдегид окисляется молекулярным кислородом при участии ксанхиноксидазы с образованием муравьиной кислоты и перекиси водорода. [c.122]

Особое место так называемых ароматических тетрапиррольных соединений - порфиринов (НгП) и их аналогов - среди огромного количества биологически активных веществ обеспечивается их участием в фундаментальных процессах жизнедеятельности, таких как фотосинтез (хлорофиллы и бактериохлорофиллы), перенос молекулярного кислорода (гемы), реакции изомеризации и перенос метильных групп (корриноиды), восстановление сульфита и нитрита (сирогем), образование метана у бактерий (фактор р4зо) и ряд других, а также их биосинтезом и широким распространением в природе. Тетрапирролы с открытой цепью (билины и фикобилины) являются продуктами распада гема в животных организмах. [c.326]

Экспериментальная проверка не подтвердила ряд предлагаемых схем. Показано [33], что хлорирование TiOz протекает без участия промежуточных продуктов молекулярного кислорода, оксидов титана низшей валентности и фосгена. Такие же выводы вытекают из интересного исследования [34] по хлорированию металлического титана в отсутствие и в присутствии углерода. Автором этой работы показано, что скорость взаимодействия титана с хлором в присутствии углерода резко возрастает. Но результаты этих опытов по хлорированию титана исключают возможные версии о роли углерода как акцептора выделяющегося кислорода или об образовании легко хлорируемых низших оксидов титана. [c.240]

К основным питательным веществам, используемым микроорганизмами в качестве исходного сырья для биосинтеза, следует отнести углерод, азот и фосфор. При аэробном культивировании микроорганизмов в энергетическом метаболизме клетки непосредственное участие принимает кислород, выполняя роль акцептора электронов. С участием молекулярного кислорода происходит окисление углеводородного субстрата с последовательным образованием надвинного спирта, а затем жирной кислоты. При анаэробном процессе микроорганизмы получают энергию в результате окисления, когда акцепторами электронов выступают неорганические соединения. У фототрофов (фотосинтезирующих бактерий, водорослей) в качестве источника энергии служит энергия солнечной радиации. [c.10]

На рис. 39 показаны валентные орбитали центрального атома (углерода) и групповые орбитали лигандов (атомов кислорода), составленные из 2/з-орбиталей кислорода. Вследствие большого энергетического различия 25- и 2/ -орбнталей кислорода участием 25-ор-биталей можно пренебречь. Сочетание орбиталей —г)]1, приводит к образованию молекулярных орбиталей а-типа а , и аГ, (рис. 40). [c.60]

Стационарное содержание пероксида водорода в природных водах определяется многими факторами и обычно колеблется в пределах 10 б—10" моль/л. В круговороте кислорода Н2О2 занимает промежуточное положение между молекулярным кислородом и водой. К образованию Н2О2 приводят каталитические процессы окисления с участием О2 и фотохимические процессы, протекающие в гомогенной среде с участием растворенных органических и неорганических веществ, тогда как распад пероксида водорода осуществляется под влиянием солнечных лучей, а также под ка- [c.617]

В области высоких температур (выше 400° С) влияние молекулярного строения на относительные скоростй окисления проявляется значительно слабее, чем в области низких температур [125]. Это наблюдение полностью согласуется с высказанным ранее взглядом, что в области высоких температур углеводороды быстро разлагаются в результате инициируемых кислородом процессов крекинга с образованием алкенов (главным образом этилена) и метана. Скорость пиролиза высших углеводородов сравнительно мало зависит от размеров или сложности молекулы [140] инициируемая кислородом реакция, вероятно, в этом отношении аналогична. Поскольку продукты пиролиза большинства наиболее распространенных углеводородов весьма близки, последующие реакции окисления с участием этих промежуточных продуктов не должны обнаруживать существенных различий. [c.200]

Первой стадией окисления -октана бактериями Pseudomonas служит гидроксилирование с участием молекулярного кислорода (гл. 10, разд. Ж, 2, е), приводящее к образованию н-октанола [уравнение (9-3)]. Дальнейшее окисление октанола в ацил-СоА-производное, проходящее, по всей вероятности, через образование альдегида [уравнение [c.310]

Первичное дегидрирование субстрата при участии НАД(Ф) с образованием восстановленных форм НАД(Ф), отщепление от них водорода (протона и электронов) ФМН и ФАД, передача от восстгновленных флавинов протона через среду, а электронов по системе цитохромов цепи дыхания на молекулярный кислород. [c.559]

Окисление осуществляется молекулярным кислородом. При этом один чтом кислорода входит в состав вводимой в субстрат гидроксилькой группы, а другой восстанавливается с образованием молекулы воды. В связи с этим требуется участие в реакции восстанавливающего агента, например кофермента НАДН или НАДФН (см. 13.3). [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология