Мышьяк, осаждение реакции

В литературе опубликованы амперометрические методы определения некоторых гетероэлементов в растворах после разлон ения органических соединений. Так, фосфор в виде фосфата титруют, используя реакции осаждения этого аниона солями различных металлов — свинца [22], урана [23], железа [24]. Для индикации точки эквивалентности служит диффузионный ток избытка осади-теля. Аналогичным же методом находят содержание и мышьяка (осаждением арсената железа) [24]. Описан также способ последовательного титрования трех галогенов нитратом серебра в одном растворе плава после восстановительного разложения органического веш ества с металлическим калием [25]. Тот же прием применен и к определению азота в виде цианида [26]. [c.160]

Скорости реакций гидролиза и осаждения сурьмы и мышьяка возрастают при высоких температурах. В баках нейтральной ветви температуру поддерживают в пределах 50—60° С за счет теплоты реакции нейтрализации. Кроме окислов, упомянутых [c.424]

Аналитические реакции элементов определяются возможностью осаждения сульфидов, склонностью мышьяка и сурьмы к изменению степени окисления, а также изоморфизмом между фосфатами и арсенатами. [c.595]

При использовании реакции (14) водород, насыщенный парами хлорида мышьяка, пропускают над лодочкой с металлическим галлием, нагретым до 900°. После образования твердого арсенида галлия начинается его перенос в зону осаждения с температурой - 750° за счет реакций [c.273]

Определение мышьяка методами осадительного титрования основано, главным образом, на реакциях осаждения арсенат-иона. В качестве титрантов-осадителей используют нитраты РЬ, Ag, [c.47]

Мышьяк после разрушения получается в виде мышьяковой кислоты казалось бы вполне применимой должна быть чувствительная реакция на мышьяковую (и фосфорную) кислоту по Дениже — появление синей окраски от сульфомолибденового реактива. Однако опыты, произведенные в судебно-химическом отделении Государственного научно исследовательского института судебной медицины показали, что осадок от осаждения сероводородом, по разрушении сплавлением с содой и селитрой, содержит заметные количества фосфорной кислоты (из разрушаемых внутренностей), что делает реакцию Дениже в этом случае непосредственно неприменимой. [c.132]

Осаждение сурьмы на стенках реакционного сосуда увеличивает скорость реакции Осаждение мышьяка на стенках реакционного сосуда увеличивает скорость реакции [c.342]

Много затруднений вызывают вещества, которые препятствуют осаждению или замедляют его, если они не удалены предварительно или не обезврежены, как, например, ванадий (V) при осаждении фосфора в вцде фосфоромолибдата аммония и фтор или органические вещества при осаждении алюминия аммиаком. Равным образом должно быть исключено присутствие веществ, вызывающих нежелательные реакции, как, например, нитратов или аммонийных солей при осаждении серы в виде сульфата бария, оксалата аммония при осаждении тория в виде оксалата, карбонатов при осаждении урана аммиаком, мышьяка при титровании сурьмы перманганатом калия и хлоридов при титровании ртути роданидом калия. [c.82]

Получаемая этим методом кислота бывает сильно загрязнена, но пригодна для многих целей, например для производства удобрений. Чистую фосфорную кислоту готовят всегда из фосфора. Для окисления азотной кислотой можно использовать белый или красный фосфор. Концентрация азотной кислоты не должна превышать 32%, так как иначе реакция идет слишком бурно. Когда реакция заканчивается, избыточную азотную кислоту удаляют выпариванием если в фосфоре была примесь мышьяка, раствор снова разбавляют и обрабатывают сероводородом для осаждения мышьяка, затем опять выпаривают и конец операции ведут в платиновой чашке, так как горячая концентрированная фосфорная кислота сильно разъедает фарфор. Если сироп, полученный прй 150°, после охлаждения сам не застывает, то в него вносят затравку в виде кристаллика кислоты. [c.684]

Повышение температуры реакции до 60° С несколько улучшило-осаждение, но в нейтрализованном растворе даже в случае расхода 2,6 г дкв кислоты оставалось 1,57 г/л мышьяка. При более высокой температуре (80° С) процесс заметно ускорился и содержание мышьяка в нейтрализованном растворе удалось снизить до 0,36 г/л. Указанная величина почти отвечает требованиям производства. [c.200]

Влияние температуры. Опыты показали, что повышение температуры реакции неблагоприятно влияет на процесс, особенно в интервале 60—80° С степень осаждения мышьяка непрерывно снижается, что отчетливо видно из рис. 2. [c.136]

H. H l до слабокислой реакции (проба на лакмус) К полученному таким образом раствору прилить равный объем 2 н. НС1. Смесь нагреть в кипящей водяной бане до 80—90°С. Пропустить (под тягой) через горячую жидкость 10—12 мин небыстрый ток H2S до насыщения, после чего прилить равный объем холодной воды. Снова насытить смесь сероводородом до тех пор, пока не будет достигнуто полное осаждение катионов 5-й и 4-й групп. Напомним, что если в смеси есть пятивалентный мышьяк, требуется продолжительное пропускание H2S, так как осаждение его связано с медленно идущим процессом восстановления ионов AsO в AsO - [c.130]

Осаждение д в у х л о р и с т ы м оловом. Осадок гидроокиси железа растворяют в соляной кислоте, перемешивают и обрабатывают свежеприготовленным 20%-ным раствором хлористого олова в НС1 (1 2). Раствор вначале обесцвечивается в результате восстановления трехвалеитного железа при дальнейшем прибавлении восстановителя возникает бледная красновато-коричневая, коричневая или коричнево-черная окраска после отстаивания раствор становится. практически бесцветным выделившийся осадок красноватого или черного цвета содержит весь селен и теллур пробы. Достигается полное отделение от висмута, сурьмы и мышьяка концентрация соляной кислоты недостаточно велика, чтобы вызвать осаждение мышьяка по реакции Беттендорфа. Осадок может окклюдировать немного олова и меди, если последняя присутствует в пробе. Хотя большая часть меди [c.278]

В полумикропробирке к 1 мл взвеси осадка ul прибавляют несколько капель раствора соли ртути (11). Взвесь окрашивается в розовый (до кирпично-красного) цвет. Образуется тетраиодмеркуриат мели (I) ufHglil. Осаждение — при комнатной температуре, кислотность — от 5 н. до нейтральной реакции. Мешают окислы азота. Не мешают соли железа, меди, цинка, серебра, олова, мышьяка, сурьмы, висмута. Чувствительность 2 мкг. Возможно, образуется Hglg. [c.184]

Очистку сточных вод предприятий цветной металлургии от мышьяка, входящего в состав сульфидных комплексов [Аз54Р , [АзЗа] , производят осаждением нерастворимых сульфидов. Написать реакцию разрушения тиокомплекса [АзЗа] ионом Со2+ с образованием нерастворимых сульфидов кобальта и мышьяка в молекулярном и ионном виде, используя любые противоионы. [c.174]

На практике описанные выше методы очистки обеспечивают меньшее содержание примесей. Особенно вредное влияние на катодное осаждение цинка оказывают германий, мышьяк, сурьма. Возможно, что эти примеси равномерно распределяются в цинке при совместном осаждении. Перенапряжение водорода на них мало, что снижает выход металла в катодном осадке. Кроме того, они образуют гидриды типа ОеН4. Выделение ОеН4 с поверхности катода или реакция АзНз и 5ЬНз с ионами Аз и ЗЬ, находящимися в растворе, способствуют разрыхлению поверхности цинка. [c.388]

При всех указанных реакциях обнаружению РО4 мешает мышьяковая кислота, которую удаляют осаждением мышьяка в виде сульфида в присутствии концентрированной соляной кислоты [161] или выпариванием раствора, содержащего НСЮ4, почти досуха [1008]. [c.23]

В чане с мешалкой / находятся растворы и промывные воды, которые содержат образовавшийся сахарин и неизмененный амид. Они должны быть отделены опять фракционным осаждением соляной кислотой. Прибавляют медленно, при постоянном переме-шивании, при 30° техническую, свободную от мышьяка, соляную кислоту 22° Вё до нейтральной реакции на конго. Перемешивают еще часа и опять проверяют реакцию на конго. Затем прибавляют при перемешивании соды Сольвэ до слабо щелочной реакции на фенолфталеин. Для этого требуется около 60 кг соды. После трех шсового перемешивания отсасывают выделившийся. амид на глиняной или деревянной нуче, промывают ледяной водой и возвращают обратно в производство для окисления. [c.287]

Никель осаждается количественно из аммиачных растворов, неполностью — из слабокислых растворов и совсем не осаждается из сильнокислых растворов. (Следовательно, для количественного отделения меди от никеля необходимо лишь поддерживать достаточно высокую концентрацию кислоты.) Серьезное мешаюшее влияние при определении никеля оказывают серебро, медь, мышьяк и цинк, которые, однако, можно удалить осаждением сероводородом. Присутствие железа (II) и хрома-тов нежелательно з , они могут быть удалены осаждением в виде гидроокисей. В присутствии кобальта осаждаются оба элемента, но для количественного осаждения кобальта необходимо добавить сульфит, препятствующий образованию аминов кобальта (III). Добавление сульфита, однако, приводит к загрязнению выделившихся металлов серой. Поэтому поступают следующим образом выделившийся осадок растворяют, никель определяют по реакции с диметилглиоксимом, серу — путем осаждения ее в виде сульфата бария, а содержание кобальта находят по разности. [c.349]

Для приготовления изучаемых смесей веществ, отвечающих стехиометрическому соотношению компонентов, берут 1 н. рас-творы мышьяковой, мышьяковистой и соляной кислот, а также иодида калия. Прибавление иодида калия к раствору, содержащему мышьяковую, мышьяковистую и соляную кислоты, быстро приводит к установлению равновесной концентрации иода. Степень изотопного обмена атомов мышьяка (Аз —Аз ) между мышьяковой и мышьяковистой кислотами за некоторый промежу ток времени определяется после замораживания реакции добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Радиоактивность арсенат-иона измеряется после осаждения его в виде магний-аммонийарсената. Эта радиоактивность сравнивается с радиоактивностью аликвотной части стандартного раствора арсенита после окисления его гипобромитом натрия до ар-сената. [c.167]

Введение в состав сплава примесей с повышенным перенапряжением водорода или вторичное осаждение их на поверхности основного металла должно, наоборот, привести к уменьшению скорости растворения сплава. В качестве такого примера можно указать на случай резкого уменьшения скорости растворения железа в кислоте, при вссдении в нее мышьяковистых соединений. Вторичное осаждение на поверхности железа мышьяка, обладающего, как известно, высоким перенапряжением водорода, приводит к замедлению реакции восстановления водорода и тем самым к уменьшению скорости сопряженной анодной реакции окисления металла, т. е. его растворения. [c.19]

Реакция с магнезиальной смесью является одной из лучших микрохимических реакций на фосфорную кислоту она основана на осаждении в щелочной среде кристаллов двойного фосфата магния и аммония NH4MgP04 бНгО (гл, 3, табл. 41). Но эту очень характерную реакцию считают не специфичной вследствие того, что очень похожие кристаллы образует аналогичная двойная соль мышьяковой кислоты NH4MgAs04 6Н2О (гл. 3, табл. 41), и поэтому обычно производят поверочную реакцию с азотнокислым серебром. Однако благодаря возможности различать оба соединения по показателям преломления, реакцию с магнезиальной смесью следует рассматривать специфичной как на фосфор, так и на мышьяк. [c.38]

Прекрасным методом отделения меди от кобальта, никеля, марганца, цинка, мышьяка, олова, висмута и сурьмы является осаждение ее в виде роданида меди (I). Ход анализа следующий. Приготовляют раствор, содержащий 0,1 г меди в виде ее сульфата в 5 мл серной кислоты, прибавляют 30 10 %-ного раствора винной кислоты и нагревают до растворения растворимых солей. Немного охлаждают, приливают раствор аммиака до щелочной реакции, затем серную кислоту точно до кислой реакции и сверх того еще 1 мл избытка. К раствору, который должен быть теперь горячим, прибавляют 2 мл сульфита натрия, размешивают до растворения соли и затем вливают раствор 1 з роданида калия в небольшом количестве воды. Сильно перемешивают, нагревают до кипения и дают отстояться несколько минут. Фильтруют через плотный бумажный фильтр и промывают осадок раствором, содержащим 1% роданида калия и такое же количество винной кислоты. Фильтр с осадком помещают обратно в сосуд, где происходило осаждение, и обрабатывают его 20 мл разбавленной (1 2) азотной кислоты. Покрыв стакан часовым стеклом, нагревают до кипения, прибавляют 20 мл воды, фильтруют, промывают фильтр вместе с бумажной массой, сжигают их при низкой температу )е в фарфоровом тигле растворяют золу в разбавленной азотной кислоте и нолу 1ен-ный раствор прибавляют к главному раствору. Затем кипятят для разрушения роданистоводородной кислоты и определяют медь электролизом, как описано далее (стр. 286). [c.283]

Осадок сульфидов мышьяка и сурьмы переносят в платиновую чашку,, обрабатывают дымящей азотной кислотой и удаляют большую часть последней нагреванием. Затем приливают 2 мл фтористоводородной кислоты и небольшое количество воды, нагревают, пока раствор не станет прозрачным, и разбавляют до 100 мл водой. Накрывают кварцевым стеклом, нагревают до слабого кипения и прибавляют небольшими порциями 5 г персульфата калия. Охлаждают, прибавляют каплю метилового оранжевого и затем аммиака до пожелтения раствора. Нагревают до кипения, прибавляют в небольшом избытке нитрат серебра, сильно перемешивают, прилйЬают аммиак точно до щелочной реакции по лакмусу (если это необходимо) и испытывают на полноту осаждения. Затем охлаждают, фильтруют, промывают осадок водой, содержащей 5 г нитрата аммония и 0,25 г-нитрата серебра в 1 л, и потом небольшим кЬличеством спирта. Осадок растворяют в азотной кислоте, в полученном растворе определяют содержание серебра, как указано на стр. 310, и вычисляют содержание мышьяка. Избыток серебра в фильтрате удаляют добавлением минимального [c.307]

Помимо приведенных выше, известен еще ряд методов определения молибдена, но они большого интереса не представляют, хотя некоторые из них, как, например, метод осаждения нитратом ртути (I) из почти нейтрального карбонатного раствора, дают весьма точные результаты при анализе чистых растворов молибдена. Нитратом ртути (I) осаждаются также хром, ванадий, молибден, вольфрам, фосфор и мышьяк, и эта реакция в отдельных случаях примейяется лишь для предварительного выделения молибдена из карбонатных растворов, получаемых в результате выщелачивания водой плава породы с карбонатами щелочных металлов [c.370]

Для группового отделения таких небольших количеств ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, фосфора и мышьяка, какие встречаются в породах, давно используется способ осаждения их нитратом ртути (I) из растворов, содержащих небольшие количества карбоната натрия Метод этот применяется после разложения пробы сплавлением ее с карбонатом натрия и селитрой. Осторожно сплавляют 5 г измельченной породы с 20 3 карбоната натрия и 3 г нитрата натрия. Выщелачивают плав водой, марганец восстанавливают спиртом и затем раствор фильтруют. В том случае, если проба полностью не разложилась или присутствуют большие количества ванадия, осадок прокаливают и сплавление повторяют, а фильтраты объединяют. В раствор вводят разбавленную (1 1) азотную кислоту почти до нейтральной реакции, предварительно устанавливая требуемое для этого количество кислоты на таком же количестве реактивов, какое было израсходовано для разложения пробы. При нейтрализации нельзя переходить за точку нейтральности, так как в кислом растворе хром и ванадий восстанавливаются образующимся в процессе сплавления нитритом. Раствор выпаривают почти досуха, разбавляют 100 мл воды, нагревают до перехода в раствор растворимых солей и фильтруют. Остаток кремнекислоты и гидроокиси алюминия обрабатывают фтористоводород- [c.510]

Затем к этому холодгсому щелочному раствору прибавляют достаточное количество нитрата ртути (I), чтобы образовался значительный но величине осадок карбоната ртути (I), содержащий ванадий, молибден, вольфрам, фосфор и мышьяк, находившиеся в анализируемой породе. Карбонат ртути (I) служит также для связывания кислоты, которая могла бы образоваться вследствие разложения нитрата ртути (I). Таким образом, проводя осаждение в слабощелочном растворе вместо нейтрального, избегают прибавления осаноденной окиси ртути для регулирования кислотности. Образование чрезмерно большого осадка указывает на то, что реакция раствора была слишком щелочной, и тогда можно уменьшить щелочность раствора, осторожно прибавляя азотную кислоту, пока прибавленная капля раствора нитрата ртути (I) не перестанет вызывать образования мути. [c.982]

К анализируемому раствору прибавляют тартрат натрия и NaOH до щелочной реакции, затем 2 N раствор сульфида натрия, подкисляют соляной кислотой до 6 iV кислотности в случае осаждения мышьяка или до 1,0—1,2 N кис- [c.81]

Стадии схемы Свифта и Шефера приведены в табл. 36.4. Из таблицы видно, что кислотные и основные свойства окислов элементов в реакции с гидроксильным ионом служат основой для разделения элементов на главные аналитические группы. В этой схеме сульфиды имеют второстепенное значение они используются только для осаждения и разделения группы свинца и группы мышьяка. В качестве источника сульфид-ионов используют не сероводород, как в классической схеме анализа, а органическое соединение тиоацетамид H3 SNH2, прн гидролизе которого получают сульфид-ионы. В рассматриваемой схеме качественного анализа нельзя механически заменять тиоацетамид [c.221]

При обсуждении вопросов химетеского равновесия в гл. XX указывалось, что система, находящаяся в химическом равновесии, не является статической, ибо в ней химические реакции протекают в прямом и обратном направлениях с равными скоростями, благодаря чему количества различных веществ, составляющих данную систему, остаются постоянными. Вначале полагали, что невозможно опытным путем определить скорости, с которыми протекают различные химические реакции при равновесии. Однако теперь можно осуществить подобного рода опыты благодаря использованию изотонов в качестве меченых атомов. Можно привести следующий пример. Раствор мышьяковистой кислоты, содержащей некоторое количество радиоактивного мышьяка, смешивают с раствором мышьяковой кислоты, ионов иода Г и трииодид-ионов 1 в таких пропорциях, что смесь находится в состоянии равновесия. Через некоторое время этот раствор смешивают с раствором, содержащим ионы магния и аммония для осаждения мышьяковой кислоты в виде арсената магний-аммония MgNH4As04 12Н2О. Осадок промывают и высушивают, после чего определяют количество содержащегося в нем радиоактивного Аз, чтобы установить, сколько радиоактивного мышьяка присутствует теперь в виде мышьяковой кислоты. В данном случае рассматривается следующее равновесие [c.547]

Магнезиальную смесь готовят из 47 г Mg b в 700 мл воды и 200 г NH4 I в 800 мл воды, очищенных от мышьяка двукратным осаждением в их растворах гидроокиси железа растворы сливают вместе, разбавляют до 2 л водой и приливают 1—2 мл концентрированной НС1 (до слабокислой реакции). [c.237]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

При таких реакциях осаждения применяется зол . гидрюониси железа ((положительно заряженный) или золь трехсернистого мышьяка (отрицательно заряженный). Однако, -чтобы произвести реакцию осаждения этого типа, необходимо соблюсти дополнительные условия, которые заключаются определенном количестве золя, необходимом для осаждения. В многочисленных [c.253]

Замедлители кислотной коррозии органического происхождения непригодны для исследуемых условий, так как ни у одного из них ингибирующее действие не сохраняется в области температур выше 85—90° [2]. Нами исследовалась эффективность торможения катодной реакции (2Н - 2е = Нг) добавками солей мышьяка и висмута. Так как ионы последних в кислых средах имеют довольно высокие значения окислительно-восстановительных потенциалов [3], то в условиях коррозии с водородной деполяризацией они могут затормозить коррозию за счет осаждения на катодных участках корродирующего металла и повышенного перенапряжепияводорода. [c.201]