Ионов положительных температура

Ввиду того, что пассивность. железа и нержавеющих сталей нарушается галогенид-ионами, невозможна анодная защита этих металлов в соляной кислоте и кислых растворах хлоридов, где плотность тока в пассивной области очень велика. Кроме того, если электролит загрязнен ионами С1", существует опасность образования питтингов даже при достаточно низкой плотности пассивного тока. В последнем случае, однако, достаточно поддерживать потенциал ниже критического потенциала питтингообразования для данного смешанного электролита . Титан, который имеет высокий положительный критический потенциал питтингообразования в широком интервале концентраций С1 -иона и температур, пассивен в присутствии С1 -ионов (низкая /пасс) и может быть анодно защищен даже в растворах соляной кислоты. [c.229]

Было найдено, что при низких давлениях в интервале температур от 200 до 400° скорость дегидратации имеет первый порядок по спирту и она не превышает скорости сорбции. Такие результаты можно объяснить, если предположить, что единственная стадия, определяющая скорость реакции, протекает на поверхности катализатора. Предполагается, что эта стадия состоит в ионизации молекулы сорбированного спирта с образованием положительного иона карбония и иона ОН". При этом ион карбония быстро разлагается на адсорбированный нротон Н"" и олефин [c.541]

Если электрод поместить в раствор с ионами того же вещества, из которого он изготовлен, то при некотором потенциале между электродом и раствором не происходит ни растворения электрода, ни осаждения на нем вещества из раствора. Такой потенциал называется нормальным потенциалом вещества. Если на электрод подать более отрицательный потенциал, то иа нем начнется выделение вещества (катодный процесс), если же более положительный, то начнется его растворение (анодный процесс). Значение нормальных потенциалов зависит от концентрации ионов и температуры. Принято считать нормальный потенциал водорода за нуль. В табл. 7.1 даны нормальные электродные потенциалы некоторых водных растворов веществ при - -25 С. [c.327]

Плазма может быть изотермической и неизотермической. В изотермической плазме электроны и ионы находятся в термодинамическом равновесии. Таково состояние плазмы, возникающей при высоких температурах газа, например, в атмосфере звезд, а также в электрической дуге при высоких давлениях и в канале искрового разряда. В неизотермической плазме, ввиду затрудненности обмена энергии при соударениях электронов с молекулами и ионами, средняя энергия электронов значительно превышает среднюю энергию ионов и молекул газа. Допуская максвелловское распределение скоростей электронов, ожно говорить об их температуре электронная температура). Различие в энергии электронов и ионов таково, что если в положительном столбе тлеющего разряда газ, т. е. молекулы и ионы, имеет температуру порядка нескольких сотен градусов Цельсия, то электронная температура является величиной порядка тысяч и десятков тысяч градусов и более. [c.352]

Влияние структурного состояния воды на гидратацию ионов ярко отражается в таких явлениях, как изменение гидратации ионов с температурой [77, 78], давлением [74] и под влиянием добавок неэлектролитов, солевые эффекты растворимости неполярных газов, наличие у ряда ионов отрицательной гидратации и зависимость границы между положительной и отрицательной гидратацией от температуры [75], давления, концентрации [76], добавок неэлектролита и изотопного состава воды. [c.138]

В области положительных температур наблюдается два максимума — вблизи Гс (двойной) и выше Гс. Максимум выше Тс предположительно можно отнести за счет смещения ионов, как и в ПММА. Максимум вблизи Тс связан с ориентационной поляризацией сегментов. Было [c.180]

На рис. 2 приведены изменения концентрации положительных ионов (кривая /), температуры свободных электронов (кривая 2) и температуры газов пламени (кривая 3) в зависимости от расстояния от устья горелки. Так же как и в пламени без присадок, температура свободных электронов в зоне сгоревших газов пламен, содержащих присадки свинца и висмута, примерно равна температуре газов пламени (рис. 2). [c.171]

При соприкосновении металла с электролитом происходит электрохимическое его растворение, т. е. переход положительных ионов металла в электролит. По мере накопления ионов металла в растворе начинается обратная реакция, обусловленная образованием отрицательно заряженной поверхности на паяемом металле по мере ухода с нее положительных ионов в электролит. При этом возникает разность потенциалов между металлом и электролитом, которая препятствует дальнейшему растворению металла. Такой двойной слой образуется практически мгновенно. Когда взаимодействие отрицательно заряженного металла и положительных ионов в электролите станет таким, что процесс ионизации (растворения) прекратится, наступит равновесие. Тем не менее, образование равновесного состояния на границе металл — электролит не означает прекращения процесса ионизации при нем скорости реакции ионизации и обратного процесса лишь равны. При этом устанавливается равновесный потенциал между слоем свободных зарядов на поверхности металла и слоем заряженных ионов в растворе. Если при этом не протекает других реакций на границе металл — электролит, скачок равновесного потенциала зависит от концентрации ионов и температуры, определяется по уравнению Нернста (для обычной реакции элемента) [c.166]

Промывка микросфер. Процесс проводят в промывочных чанах в течение 24 ч прп 45—50° С, т. е. при температуре процессов термообработки и активации. Выдерживать одинаковую температуру на всех стадиях мокрой обработки очень важно — катализатор не испытывает резких температурных напряжений, что положительно влияет на прочность его структуры. Окончание процесса промывки устанавливают ио отсутствию в промывной воде ионов ЗО " (лабораторный анализ с хлористым барием). [c.61]

Кристалл соли представляет собой наиболее устойчивое образование из положительных и отрицательных зарядов, в котором ион каждого типа как можно дальше удален от других ионов с зарядами такого же знака. Расплавить соль - это значит расстроить такое идеальное расположение зарядов и позволить взаимно отталкивающимся ионам время от времени сближаться друг с другом, когда они перемещаются один возле другого. Для того чтобы разрушить устойчивую структуру ионного кристалла, необходимо затратить достаточно большую энергию, и поэтому температуры плавления солей значительно выше, чем у молекулярных кристаллов. [c.37]

Соли имеют более высокие температуры плавления и кипения, чем молекулярные вещества, потому что для разрущения их устойчивой кристаллической решетки необходима большая тепловая энергия еще большая тепловая энергия требуется для того, чтобы заставить положительные и отрицательные ионы обобществить свои электроны и объединиться в нейтральные молекулы, способные перейти в газовую фазу. Однако многие соли хорошо растворяются в воде, поскольку притяжение со стороны полярных молекул воды позволяет компенсировать притяжение между ионами кристалла. Ионы, окруженные в растворе полярными молекулами воды, называются гидратированными. Бензин и другие неполярные жидкости неспособны растворять соли, поскольку они не гидратируют ионы (точнее, не сольватируют их, так как в этом случае растворителем является не вода). [c.54]

Большинство твердых солей, растворяясь в воде, почти полностью диссоциирует на гидратированные положительные и отрицательные ионы. Способность соли к растворению в воде определяется равновесием между взаимным притяжением ионов в кристаллической решетке и притяжением этих ионов к полярным молекулам воды. Это равновесие может быть довольно сложным, оно легко нарушается при переходе от одного соединения к довольно сходному с ним и часто зависит от изменения температуры. Не существует надежных и простых правил, позволяющих предсказать растворимость каждого соединения и даже объяснить все наблюдаемые растворимости. [c.248]

Положительное значение э. д. с. говорит о правильности расчета. Полученное уравнение описывает самопроизвольный процесс при стандартных температуре и условиях ( =25°С, р= 101,3-103 Па, концентрации всех ионов и молекул равны по 1 моль/л). [c.91]

На подвижность катионов существенное влияние оказывают анионное окружение и температура расплава. Электропроводность жидких шлаков с повышением температуры увеличивается. Шлаки относятся к проводникам второго рода, в которых переносчиками тока являются ионы. Шлаки имеют положительный температурный коэффициент проводимости и подчиняются законам Фарадея. [c.83]

За последние годы вышел ряд сводок и отдельных работ, посвященных термодинамическим свойствам элементов в различных состояниях при высоких температурах. Кроме указанного выше справочникаможно назвать также работу содержащую результаты расчета функции (Сг — Я )/ для 54 элементов в состоянии одноатомного газа при температурах до 8000 К, работус аналогичными данными для других элементов, работу с такими же данными о Gj — Я°)/Т и Н°т — Яо)/ для преимущественно более тяжелых элементов, работу посвященную термодинамическим функциям урана и плутония в состоянии одноатомного газа и газообразных ионов при температурах до 20 ООО К, и работу с подобными же данными для 70 элементов в состоянии однозарядных, двухзарядных, трехзарядных и четырехзарядных положительных ионов при телшературах до 50 ООО К, из которых для однозарядных ионов эти данные частично опубликованы в статье (см. также работы ). [c.78]

Выше этой температуры ионы характеризуются положительной гидратацией, ниже — отрицательной. Таким образом, изменением температуры можно менять сольватируемость ионов. Предельные температуры некоторых ионов в обычной и тяжелой воде приведены в табл. 37. [c.248]

Специфическая роль третичных водородных атомов в распространении карбоний-ионов отмечается в реакциях крекинга и риформинга, протекающих при высоких температурах в присутствии твердых катализаторов. Связь углерод — углерод характеризуется наличием электронной пары, поделенной между двумя углеродными атомами. В углеводороде, в котором протекает скелетная перегруппировка, должна разрываться по крайней мере одна такая связь при этом электроны могут быть поделены поровну (образование свободного радикала) или один углеродный атом сохраняет оба электрона, в то время как при другом не остается ни одного (образование иона). Энергетические барьеры для обоих этих случаев сильно различаются так, для образования двух нропильных радикалов из к-гексана требуется всего 76 ккал [69], в то время как для образования пары нропильных ионов требуется 260 ккал [67. Однако в присутствии надлежащим образом выбранного катализатора, особенно если он обладает в какой-то стенени ионной функцией, может инициироваться предварительная стадия — образование положительно заряженного иона за счет передачи протона или гидридного иона. После этого разрыв связи углерод — углерод происходит в результате образования из нестабильного карбоний-иона положительно заряженных ионных осколков и нейтральной молекулы алкена или ароматического углеводорода. [c.170]

Адсорбция кислорода на чистых метал-л а X. Кислород адсорбируется на металлах в виде молекул, атомов и ионов О2, Oj , 02 ,0 , 0 , О. Молеку-.лярная форма адсорбции (О2) при положительных температурах обнаруживается только на металлах, оксиды жоторых в этих условиях нестабильны (серебро, ртуть, ллатина, золото). Критерием обратимости является воз- [c.35]

Аналогичные явления детально изучались на окиси цинка,, которая обнаруживает недостаток кислорода в решетке [67]. Когда окись приготовлена на воздухе, на ее поверхности существуют значительные количества хемосорбированного кислорода, благодаря избытку которого имеет место постепенное проникновение его в более глубокие слои. Исследования объемными методами показали, что адсорбция кислорода окисью ZnO играет значительную роль как в электропроводности, так и в фотопроводимости [68]. Было найдено, что адсорбционная активность порошка окиси снижается, если прокаливать ее при очень высоких температурах длительное время, и восстанавливается обратно, если обезгаженный при 650° порошок длительное время выдерживается при давлении 450 мм рт. ст при 450° на воздухе. Путем измерения удельной поверхности порошка авторы показали, что при таком нагревании еще не происходит спекания частичек и поэтому механизм явления состоит в диффузии атомов цинка вглубь частичек. Из электрических измерений сделано заключение, что кислород адсорбируется в виде отрицательных ионов положительным пространственным зарядом ZnO, образуемым между-узельным цинком. Когда образец обезгаживается при высоких температурах, избыточный цинк уже не удерживается на поверхности кулоновыми силами и диффундирует внутрь. Когда же, наоборот, образец находится под высоким давлением кислорода, вызывающим адсорбцию, то избыточный цинк притягивается кулоновыми силами к поверхности, которая снова становится активной для низкотемпературной адсорбции. [c.159]

В настоящее время точно установлено, что рост капель до видимых размеров на заряженных центрах конденсации происходит при меньшем пересыщении, чем на нейтральных частицах. В этом принципиальное отличие конденсации пара на ионах от конденсации на нейтральных частицах. Однако центром адсорбции и конденсации водяного пара может быть и нейтральная молекула, если ее дипольный момент отличен от нуля. Очевидно, что состояниеяересыщения. можно получить не только быстрым движением парогазовой массы, насыщенной водяным паром,, при адиабатическом расширении, как это происходит, скажем, в камере Вильсона, но и путем создания соответствующего градиента температур на противоположных сторонах камеры. Последнее возможно осуществить в так называемой диффузионно-конденсационной камере. Дно камеры охлаждается смесью твердой углекислоты со спиртом, жидким азотом или каким-либо другим хладагентом. Крышка камеры поддерживается при положительной температуре порядка 40—60° С. В верхней части камеры имеются специальные желобки для жидкости, которая испаряется в процессе работы камеры. В такой камере происходит диффузия пара сверху вниз от области с более высокой температурой (крышка) к области с более низкой температурой (дно). Вблизи дпа камеры образуется область, достаточная для пересыщения. Меняя градиент температуры, меняем и область пересыщения. При соответствующем пересыщении можно получить конденсацию водяного пара в присутствии абсолютно чистого воздуха с образованием сплошного тумана (71]. [c.140]

Аналогичныйэффектбыл получен Кенделлом [1093], использовавшим источник с одной нитью. Эффективный нагрев твердых образцов достигался их помещением на тот конец ионизирующей нити, где температура была достаточна для испарения, но слишком мала для обычной поверхностной ионизации. и,ент-ральная область нити была достаточно нагрета, чтобы вызвать ионизацию паров. Использование низкотемпературного участка нити может заменить источник с несколькими нитями для получения определенного тока положительных ионов. Понижение температуры приводит к меньшему выделению газа под влиянием радиации раскаленной нити и, следовательно, к меньшей интенсивности фоновых линий в масс-спектре. Был описан метод, в котором используется только одна нить и нагревание поверхности осуществляется путем радиации от ионизирующей нити [1561, 1607]. [c.125]

ДЯй = —78 ккал моль ) С другой стороны, растворение ионов при температуре около точки замерзания оказывает столь сильное структуроразрушающее действие, что даже упорядочивающее влияние иона Со + с высокой теплотой гидратации ( АЯй=—499 ккал модь ) не может его компенсировать и остается положительным при всех значениях концентрации. [c.574]

Интересна зависимость от температуры коэффициента термодиффу-зии (рис. 11). В интервале температур, где концентрация нейтральных атомов выше концентрации заряженных частиц, коэффициент термодиффузии положителен для нейтралов и отрицателен для ионов. С ростом концентрации заряженных частиц происходит смена знаков на обратные коэффициент термодиффузии нейтралов становится отрицательным, а ионов — положительным. [c.80]

В кислых растворах, содержащих бихромат-ион, установлено существование одновалентного катиона астатина [6, 23]. Положительный заряд этой формы астатина определен методом электромиграции, а величина заряда — ионообменным методом с использованием катионита дауэкс-50 X 8. По-видимому, астатин находится в виде гидратированной формы НаОА или оксикатионов АЮ или AtO (для иода катионы ЛО и ЛОг образуются лишь в концентрированной Н2304 или олеуме [35]). На состояние и поведение положительного иона астатина в азотнокислых растворах, содержащих бихромат-ионы, практически не влияет концентрация азотной кислоты и ионов СгзО, , температура и время хранения. По химическим свойствам катион астатина подобен большим одновалентным катионам ТГ или Сз . Он соосаждается с труднорастворимыми гетерополивольфраматами цезия, с бихроматом таллия и серебра, иодатами серебра. Однако астатин плохо соосаждается с перхлоратом и перренатом цезия. Из растворов катион АГ сорбируется металлической платиной, гидратированной окисью вольфрама, и т. д. [5, 6, 23]. [c.240]

Рис. 2. Кривые заииаимости концентрации положительных ионов п, температуры электронов Те, температуры газа пламени и кажущегося ко.эффициента рекомбинации Ок от расстояния от устья горелки. Давление в барокамере /г=14 мм рт. ст., Л о=2,15-10

Температурная зависимость выражается уравнением типа (У.Ю). Величины А5бл являются знакопеременными и составляют значительную часть энтропийных измененш воды при гидратации ионов. Из знакопеременпости А. вытекает, что ближняя гидратация может быть как положительной, так и отрицательной. Более того, отрицательная гидратация связана только с разупорядочивающим действием иона в области ближней гидратации. Последняя является областью, где разыгрываются основные события при гидратации ионов. Этот вывод однозначно согласуется со взглядами Самойлова [217, 225, стр. 31], основанными на представлениях о кинетической сольватации. Кинетический и термодинамический подходы приводят к одному и тому же результату. Характер изменений Аб бл от основных характеристик ионов и температуры полностью симбатен характеру изменений от них А8ц. Поэтому все выводы, сделанные на основании характера изменения последней, остаются справедливыми. Отметим лишь, что величина радиуса и предельная температура, при которой наблюдается знакопеременность Д бл, изменяется. В табл. У.7 приведены численные значения Гпред по данным А8 при различных температурах. Особенности их изменения от природы ионов аналогичны рассмотренным ранее в случае А8ц А8п)- [c.200]

Структурные составляющие показателя произведения растворимости в зависимости от природы соли и температуры характеризуются знакопеременностью, что связано с различным влиянием структурных изменений растворителя на растворимость труднорастворимых солей. Структурирование воды под действием ионов и температуры приводит к ухудшению, а ее деструктурирование — улучшению растворимости солей. Влияние структуры растворителя (воды) на растворимость соле11 неодинаково в различных областях температур. В области низких температур структура воды достаточно прочна и переход соли в растворенное состояние связан с дополнительными затратами энергии. Это отражается на растворимости соли, снижая ее при низких температурах. На такое влияние увеличения структурированности воды указывают отрицательные значения вклада р (Пр) рост температуры уменьшает ее, способствуя тем самым процессу растворения. Поэтому при определенных для каждой соли температурах происходит инверсия знака р (Пр)"Р на положительный. Выше этих температур структурный вклад р (Пр) Р оказывает положительное влияние на растворимость, увеличивая ее. Указанные температуры перехода соответствуют по своему содержанию рассмотренным ранее предельным температурам перехода стехиометрической смеси ионов из области отрицательной в область положительной гидратации. [c.279]

Квантовые выходы инактивации различных белков характеризуются достаточно низкими значениями, находящимися в пределах 10" —10 . Это означает, что только один удачно поглощенный квант инактивирует макромолекулу, в то время как поглощение остальных 99—999 квантов не приводит к функционально существенным повреждениям. Квантовый выход фотоинактива-ции белков не зависит от содержания кислорода. Следовательно, инактивация не обусловлена фотоокисле-нием хромофоров. Скорость фотоинактивации белков практически не зависит от температуры (Рю 1), во всяком случае для тех интервалов положительных температур, при которых конформация белка остается неизменной. Квантовый выход инактивации возрастает в области предденатурациониых температур и уменьшается в 3—4 раза при охлаждении образцов до —196° С. Эффективность фотоинактивации контролируется концентрацией водородных ионов (pH) и ионной силой среды, зависит от состава используемого буфера, а также от присутствия в растворах мочевины, гуанидина и детергентов. Перевод белка из раствора в твердую собст- [c.248]

Суи1естиенные изменения претерпевает вещество при нагревании до температур порядка тысяч и миллионов градусов. В этих условиях оно переходит в ионизированный газ — плазму. В общем случае плазма — это смесь беспрерывно перемещающихся атомов, электронов, положительных ионов и даже атомных ядер. Плазма с температурой порядка 10—100 тыс. градусов называется холодной , с [c.123]

Д. Химический состав катализ. Известно, что некоторые вещества, присутствующие в системе в небольших количествах, могут оказывать значительное влияние на скорость реакции. В тех случаях, когда подобные вещества не расходуются, это явление называется катализом. Если вещество увеличивает скорость реакции, оно называется промотором (положительный катализ). Если же вещество уменьшает скорость реакции, оно называется ингибитором или замедлителем. Так, например, было найдено, что скорость разложения иона СЮ в водном растворе 2С10 2СГ -)- О2 очень сильно возрастает при небольших концентрациях водородных ионов [6]. Подобным образом было наглядно продемонстрировано, что небольшие количества НВг (газ) могут вызвать быстрое окисление углеводородов при таких температурах, при которых этот процесс является бесконечно медленным [7]. Одним из наиболее интересных примеров по каталитическому влиянию следов примесей является, вероятно, изомеризация нормального бутана в изобутан [c.16]

Большая часть рассмотренных противоокислительных присадок достаточно эффективна при относительно невысоких температурах (до 150—175 °С). Уже при 175—180 °С такие присадки как ионол оказываются малоэффективными, и для достижения необходимого эффекта требуется применять их в больших количествах (1,5—2% и более). Следует также отметить, что и повышенная концентрация ионола, давшая в лабораторных условиях будто бы положительный результат, в практических условиях часто оказывалась неэффективной. Надо полагать, что химический состав и строение присадок, пригодных для работы при высоких температурах (200—300 °С), должны принципиально отличаться от обычных противоокислительных присадок. Считается, что при высоких температурах преобладает образование промежуточных ионных форм и продуктов пиролиза [118], в то время как содержание пероксидных и свободнора- [c.93]

При соприкосновении проводника первого рода с электролитом на границе электрод — раствор возникает двойной электрический слой. В качестве примера рассмотрим медный электрод, погруженный в раствор Си304. Химический потенциал ионов меди в металле при данной температуре можно считать постоянным, тогда как химический потенциал ионов меди в растворе зависит от концентрации соли. Таким образом, в общем случае эти химические потенциалы неодинаковы. Пусть концентрация СиЗО такова, что химический потенциал ионов меди в растворе больше химического потенциала этих ионов в металле. Тогда при погружении металла в раствор часть ионов из раствора дегидратируется и перейдет на металл, создав на нем положительный заряд. Этот заряд будет препятствовать дальнейшему переходу ионов Сц2+ из раствора на металл и приведет к образованию вблизи электрода слоя притянутых к нему анионов 504 (рис. XX, 1а). Установится так называемое электрохимическое равновесие, при котором химические потенциалы ионов в металле и в растворе будут отличаться на величину разности потенциалов образующегося при этом двойного электрического слоя [c.531]

Если два атома отличаются по присущей им способности притягивать электроны, т. е. по электроотрицательности, то электронная пара, при помощи которой между ними создается химическая связь, смещается в сторону атома с большей электроотрицательностью и на нем возникает отрицательный заряд, а на другом атоме-положительный заряд. Такие связи и молекулы, в которых они имеются, называются полярными. Полярные молекулы не только притягиваются лруг к другу, но и могут притягивать к себе положительные или отрицательные ионы. Температуры кипения и плавления веществ с полярными молекулами выше, чем можно ожидать, судя только по величине вандерваальсовых сил притяжения, поскольку полярность молекул обусловливает появление дополнительных сил межмолекулярного притяжения. [c.52]

Измеренные при комнатной температуре величины и 5 для большого числа комплексов железа [1] представлены в табл. 15.3. Для комплексов железа изомерные сдвиги в положительном направлении соответствуют снижению электронной плотности вблизи ядра. Для высокоспиновых комплексов существует корреляция между изомерным сдвигом и х-электронной плотностью. Увеличение 5 на 0,2 мм/с эквивалентно снижению х-электронной плотности заряда на ядре на 8% [8]. Отрицательные величины, полученные для низкоспиновых феррицианидных комплексов по сравнению с высокоспиновыми комплексами железа(ПЛ, свидетельствуют о большей электронной плотности на ядре феррициа-нид-иона. Этот результат объясняли интенсивным я-связыванием в ферри-цианидах, которое удаляет - -электронную плотность от иона металла, что в свою очередь снижает экранирование х-электронов. Указанный эффект приводит к увеличению электронной плотности на ядре и уменьшению 5. Как сильные <т-доноры, так и сильные тг-а (гценторы снижают 5. [c.299]