Сканирование спектров с использованием

Пока что частотно-селективные спектрально-аналитические установки позволяют вести определение элементов последовательно по заданной программе. Можно, однако, полагать, что в дальнейшем будут реализованы условия и для определения элементов группами. При последовательном определении элементов значительно легче создать оптимальные условия формирования сигнала фотоумножителя в процессе сканирования спектра с учетом особенностей аппаратурного профиля аналитической линии. Особенно важно учитывать этот параметр при использовании аналитических линий, склонных к самообращению. [c.23]

Вращающимися зеркалами удается получить значительно большие скорости сканирования спектра, чем с помощью колеблющихся зеркал. Использованием трех зеркал, вращающихся в противоположные стороны, удалось получить пятикратное увеличение скорости сканирования по сравнению с одним зеркалом [31.4 31.5]. Принципиальная схема такого монохроматора показана на рис. 31.1. В приборе СП-97 применяются две сменные призмы [c.255]

В заключение остановимся на использовании для целей регистрирующей фотометрии пламени спектрографа ИСП-51 в комбинации с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. Для работы в видимой части спектра это, вероятно, наиболее совершенный прибор из доступных в настоящее время особенно пригодный для определения элементов со сложными молекулярными спектрами, какими являются спектры редкоземельных элементов . Прибор позволяет записывать спектры элементов с излучением в области 400—670 ммк. Для использования с целью определения щелочных металлов К, Rb, s необходимо заменить фотоумножитель ФЭУ-17 на фотоумножитель, чувствительный к инфракрасной части спектра, например ФЭУ-22, и изменить расположение призм в приборе чтобы сделать доступной для сканирования инфракрасную область спектра. Необходимо также увеличение скорости сканирования спектра, что достигается изменением конструкции механизма передачи от мотора к барабану вращения призм или установкой внешнего мотора с редуктором. [c.156]

Существует два способа скоростной записи а) за счет быстрого сканирования спектра б) благодаря использованию для регистрации электронно-оптических преобразователей (ЭОП). [c.356]

В хромато-масс-спектрометрии оказываются существенными два дополнительных источника погрешностей. Прежде всего — это непостоянство концентрации анализируемого соединения в источнике ионов, обусловленное сканированием спектра в момент выхода из колонки хроматографического пика, особенно проявляющееся при использовании капиллярных колонок. Другой фактор — это появление в спектре дополнительных сигналов за счет фона хроматографической колонки. Способы устранения этих погрешностей предполагают увеличение скорости записи спектров, применение колонок с наиболее термостабильными неподвижными фазами и непрерывный контроль и вычитание из спектров фоновых сигналов, которые возможны только при оснащении хромато-масс-спектрометра ЭВМ. [c.36]

Дополнительное оборудование для детектирования предназначено для измерения изменений концентрации, вызванных импульсами излучения. Чаще всего применяются спектрофотометрические системы детектирования. С их помощью можно достигнуть весьма высокой чувствительности, однако отношение полезного сигнала к шуму остается небольшим. В работах Кине [65, 77] обсуждаются технические вопросы, связанные с применением спектрофотометрических систем детектирования, и трудности в применении фотоэлектрических датчиков при импульсном радиолизе. В последнее время возможности спектрофотометрического метода регистрации изменений концентрации при импульсном радиолизе расширились благодаря усовершенствованию аппаратуры. Так, например, использование специальных электронных схем позволяет измерить изменение оптической плотности, составляющее всего 1 часть на 10 — 10 [78]. Путем применения последовательности импульсов оказывается возможным быстрое сканирование спектра в широком диапазоне длин волн, а специально подобранный монохроматор позволяет одновременно следить за неустойчивыми продуктами при нескольких длинах волн. [c.127]

Теоретический предел чувствительности регистрации спектра задается флуктуационными явлениями в приемнике света. Важной задачей являются поиски приемов регистрации, позволяющих приблизиться к теоретическому пределу ее чувствительности, определяемому квантовой природой света и квантовой природой тока приемника, т. е. приемов, обычно используемых радиофизиками для выделения и измерения слабых флуктуирующих сигналов на фоне сильных флуктуационных помех [242, 243]. Примеры значительного повышения чувствительности спектрального анализа вследствие использования одного из таких приемов — периодического сканирования спектра — описаны в работах [244—246]. В этой главе отражено применение нами метода периодического сканирования для измерения слабых сигналов с целью повышения чувствительности люминесцентного анализа РЗЭ. [c.137]

Если соединения плохо растворимы или если они доступны лишь в малых количествах, желательно, чтобы спектрометр был снабжен накопителем сигналов, или компьютером для усреднения по времени. Использование этих приставок включает многократное сканирование спектра. Информация, поступающая с прибора, накапливается в памяти приставки, причем когерентные сигналы усиливаются, а некогерентные (шум) усредняются. Результирующее увеличение отношения сигнал— шум равно корню квадратному из числа прохождений, и, следовательно, в результате многократного прохождения спектра достигается увеличение этого отношения. Накопленный спектр можно вынести на экран осциллографа, а затем записать самописцем спектрометра. Этот метод [5] имеет исключительно важное значение при изучении магнитных ядер, содержание которых очень мало и (или) сигналы которых малоинтенсивны, т. е., в частности, при изучении ядер [c.389]

В количественном анализе в большинстве случаев масс-спектрометрию используют в сочетании с хроматографическими методами. В этом случае масс-спектрометр работает в режиме полного сканирования или, гораздо чаще, в режиме селективного сканирования ионов (см. разд. 9.4.2). Очевидно, что преимущества селективного сканирования ионов заключаются в увеличении отношения сигнал/шум из-за большего времени накопления данных для интересующих ионов. Однако селективное сканирование ионов также означает и уменьшение объема информации, получаемой из масс-спектра. В связи с этим контролирующие органы часто требуют результатов работы в режиме полного сканирования. Хорошим компромиссом является определение нескольких специфичных ионов для каждого компонента при использовании селективного сканирования ионов. В этом случае интересующее нас соединение считается найденным только тогда, когда относительные интенсивности выбранных пиков находятся в заданных пределах, а выбранные пики имеют максимальную интенсивность в заданном окне времени. Когда в количественном анализе используют методы мягкой ионизации, как, например, в случае сочетания масс-спектрометрии и жидкостной хроматографии, то необходимо использовать тандемную МС, так как из-за отсутствия фрагментации только сам специфический ион присутствует в спектре. Селективный мониторинг реакции при помощи тандемной масс-спектрометрии обеспечивает более высокую надежность определения. [c.298]

Другой вариант реализации указанного принципа состоит в том, что образец, нанесенный на удлиненный наконечник штока (проволока диаметром 50-200 мкм быстрый нагрев со скоростью 10°/с до 50-1000 °С), вводят непосредственно в источник для ХИ (десорбционная химическая ионизация). Регистрируемые масс-спектры аналогичны спектрам ХИ, т.е. содержат интенсивные пики ионов [М + Н]" и мало фрагментных ионов. Следует заметить, что качество масс-спектров при этом способе ионизации тем выше, чем больше скорость нагрева образца. Наилучшие спектры регистрируются в течение очень короткого промежутка времени после достижения оптимальной температуры. Это диктует необходимость использования для реализации данного метода масс-спектрометров с большими скоростями сканирования. [c.36]

Масс-спектр состоит из набора пиков, обусловленных рассмотренными выше ионами, причем массовое число каждого пика соответствует массе конкретного иона в единицах m/z. При использовании масс-спектрометров с магнитными анализаторами, которые обеспечивают сканирование по экспоненциальному или параболическому закону, возникает трудность в определении массовых чисел пиков, так как расстояние между пиками во всем диапазоне шкалы масс различно. Одним из способов решения этой проблемы является применение эталонных веществ, в масс-спектрах которых имеется набор пиков с известными массовыми числами. Современные масс-спектрометры, снабженные компьютерами, позволяют проводить калибровку, т.е. находить корреляцию между положением пика в спектре эталона и временем его выхода после начала сканирования или напряженностью магнитного поля. Эту процедуру обычно производят перед началом серийных исследований образцов, а калибровка может сохраняться длительное время, иногда в течение дня. Для проведения калибровки эталонное вещество напускают в ионный источник без введения исследуемого образца. Такая калибровка позволяет находить только целочисленные значения масс. [c.65]

Правила работы для интерференционных спектрофотометров были сформулированы и экспериментально проверены Гриффитсом [33]. Для спектрофотометра любого типа отношение сигнал/шум, измеренное при данном разрешении, пропорционально квадратному корню из времени измерения. В интерферометрах с быстрым сканированием время развертки увеличивается за счет использования дополнительных циклов сканирования и усреднения сигнала либо непосредственно в интерферограмме, либо в спектре (обычно в первом). В интерферометрах с медленным сканированием, таких, которые обычно используются для работы в дальней ИК-области, скорость движения зеркала может быть понижена, но при этом требуется регулировка постоянной времени фильтра шумов [52]. Разрешение интерферометра изменяется за счет изменения разности хода (расстояния, на которое перемещается подвижное зеркало). Геометрический фактор интерферометра обычно соответствует такой разности хода, чтобы при приемлемом разрешении [c.55]

В методе измерения по одной точке устанавливается длина волны максимума полосы и значения оптической плотности считываются со шкалы ординат. Одним из преимуществ такого способа является электрическая фильтрация с большой постоянной времени и усреднение флюктуаций шума по гораздо более длительному периоду времени, чем это возможно при сканировании. Кроме того, полное время, необходимое для выполнения такого измерения, может быть несколько меньше. Очевидно, усилия, затраченные на эти измерения, оправдывают использование метода только для рутинного анализа. Время от времени нужно записывать спектры образцов, измеряемых этим методом, для того, чтобы обнаружить любые неожиданные изменения в их составе. [c.244]

В настоящее время разработаны такие приборы, на которых можно очень быстро регастрировать и спектры ЯМР 43 (при естественной концентрации >зС), даже если масса образца составляет всего лишь 20 мг. Наиболее очевидные пути повышения интенсивности сигнала заключаются в использовании более сильных магнитных полей (поскольку ос Вд) и методик многократного сканирования, которые благодаря накоплению и усреднению спектров позволяют снизить уровень фона. Усиление сигнала пропорционально квадратному корню из числа сканирований спектра так, 64-кратное сканирование обеспечивает 8-кратное усиление, но для усиления сигаала еще в 8 раз потребуется уже 4032 (т.е. всего 4096) сканирования. Спектроскопия ЯМР менее чувствительных ядер начала развиваться по сути дела только после разработки принципиально новых приборов - импульсных спектрометров ЯМР с фурье-преобразованием. [c.125]

Под механизацией анализа понимают липп. замену ручного труда (рис. 16.1, а) машинным (рис. 16.1, б, в). В ее сферу попадает задача более широкого использования механических и электронных устройств на всех этапах анализа. Говоря об аетоматизации, имеют в виду передачу мапшне (компьютеру) функций контроля и управления (например, микропроцессорное управление сканированием спектра в современном спектрофотометре). Пример автоматизации — лабораторные роботы и лабораторные компьютерные системы, интегрирующие в единое целое разнородное оборудование. [c.406]

Управление процессом кристаллизации достаточно надежно разработано для установок по методу Чохральского, поскольку такие установки получили очень широкое распространение, особенно в связи с выращиванием полупроводниковых и диэлектрических монокристаллов. Объектом регулирования является диаметр растущего монокристалла. Среди многообразия способов регулирования практический интерес представляют регулирование мощности по заданной программе, линейной зависимости мощности нагрева и величины осевого градиента температуры в зоне кристаллизации, температуры по заданной программе. Кроме того, надежные системы управлештя и автоматизации удается создать путем оптического сканирования с использованием телевизионной системы, просвечртанием зоны кристаллизации рентгеновскими лучами, изучение характера изменения мениска расплава в инфракрасном и видимом диапазонах спектра с учетом изменений уровня расплава, а также веса кристалла (или тигля с расплавом) [110]. [c.143]

Одной из возможностей увеличения W является переход к сканированию спектра. В этом случае тепловой дрейф менее опасен и допустимо использование узких по сравнению с изображением линий выходных щелей. В. В. Налимов, В. В. Недлер и Н. А. Аракельян 12] дополнили сканирующим устройством фотоэлектрический стилометр ФЭС-1. Они заставили призменный столик стилометра периодически колебаться с частотой 0,13 гц, одновременно в течение длительного времени регистрировали интенсивность излучения падающего на приемник света через выходную щель стилометра, и таким образом получали группу регистрограмм аналитической линии и примыкающего к ней участка фона. Поскольку интенсивность как линии, так и фона непрерывно флуктуирует во времени, регистрограммы можно считать случайными функциями. Естественно, что уже простое наложение отдельных регистрограмм друг на друга способствует повышению чувствительности анализа, так как в этом случае профиль линии и фона обосновывается большим количеством информации. Гораздо выгоднее, однако, предварительно разложить каждую из регистрограмм в ряд Фурье и усреднить соответствующие коэффициенты ряда по всем регистрограммам. Селективное возрастание одного или нескольких коэффициентов — один из наиболее чувствительных индикаторов присутствия в спектре аналитической линии. Разложение в ряде Фурье—весьма трудоемкая операция. Приемлемые затраты времени достигаются только при выполнении всех математических операций на электронно-счетной машине. При использовании далеко несовершенной установки Налимову, Недлеру и Аракельян удалось повысить чувствительность определения марганца в окиси кремния на два порядка. [c.21]

Работа интерференционного прибора имеет одну специфическую особенность, которая сильно мешала широкому использованию этих приборов. Вследствие интерференции высоких порядков величина свободного спектрального интервала невелика и при регистрации сложного излучения получаются неизбежные наложения спектров многих порядков. При сканировании спектра изменением, например, разности хода (расстояния между зеркалами) приемник (фотоумножитель) регистрирует сложные сигналы различных частот или длин волн, которые отражают в себе структуру спектра. Необходимо затем расшифровать эту сложную регистро-грамму, выделив сигналы для последовательности частот регистрируемого интервала. Эта расшифровка может быть осуществлена путем разложения сложной функции в ряд Фурье. Такую математит ческую задачу можно решить аналитически, что связано с большой вычислительной работой, и это обстоятельство являлось препятствием для широкого применения интерференционной спектроскопии. В настоящее время эти трудности снимаются электронными машинами, которые могут производить указанное преобра- [c.50]

Разработана многоканальная фотоэлектрическая установка для анализа вещества по атомным спектрам абсорбции и эмиссии. Установка имеет 24 оптических канала, что дает возможность из одной пробы определять до 24 элементов одновременно. Регистрацию спектров атомной абсорбции осуществляют с помощью источника просвечивающего излучения с непрерывным спектром (лампа типа ДКСШ-150) с использованием метода периодического сканирования спектра. Установка снабжена ЭВМ, которая обеспечивает сбор и обработку информации предусмотрены градуирование прибора по стандартам и выдача результатов анализа в концентрациях. Рабочая область спектра 200—800 нм. Пределы обнаружения элементов при использовании пламенного атомизатора составляют для различных элементов 0,03—0,8 мкг/мл. Минимальная величина относительного стандартного отклонения — 1—5%. [c.10]

Рассмотрим электрический механизм раскрытия щелей. Зависимость ширины щели от длины волны задается функциональным потенциометром в качестве такового может быть использован линейный потенциометр, отдельные участки которого зашунтиро-ваны дополнительными сопротивлениями. При сканировании спектра по функциональному потенциометру движется роликовый контакт, определяющий сопротивление одного из плеч электрического моста. Вторым плечом служит потенциометр отработки 2 (рис. 25.4). В диагональ моста включен электродвигатель отработки 1. При изменении длины волны роликовый контакт перемещается по функциональному потенциометру, меняя соотношение плеч моста. Разбаланс моста вызывает вращение электродвигателя отработки, перемещающего контакт потенциометра отработки до тех пор, пока напряжение на обоих потенциометрах не станет одинаковым. Движение электродвигателя отработки 1 (рис. 25.4) через систему зубчатых колес передается валику 3, который кроме вращательного имеет и поступательное движение. Перемещаясь, он рычагом 4 управляет перемещением подвижек с ножами щелей. Множительный механизм при таком механизме раскрытия щелей может быть заменен добавочным сопротивлением, подключаемым к функциональному потенциометру. [c.209]

W. S n е 11 е m а n, Spe tro him. a ta, 23B, 403 (1968). Метод периодического сканирования спектра повышает чувствительность атомно-абсорбционного анализа с использованием источника непрерывного излучения. [c.287]

Одно из преимуществ узкополосного перестраиваемого лазера заключается в возможности сканирования по линии, что позволяет непос1)едственно наблюдать весь контур коэффициента поглощения. Преимущества наблюдения всего контура при измерениях в химическом анализе, включающие разрешение перекрывающихся линий поглощения, будут обсуждены ниже. Немного контуров поглощения было непосредственно измерено с помощью техники сканирования спектра с использованием эффекта Зеемана [21] или с помощью непрерывного источника при сканировании монохроматором, синхронизованным с интерферометром [30]. Недостатком обоих этих методов являются экспериментальные сложности и ограниченное разрешение по длине волны, что делает необходимым для получения истинного контура поглощения устранение искажения экспериментальных результатов, вносимых аппаратной функцией. Эти методы не применялись в повседневной работе для аналитических измерений. Когда это возможно, легче наблюдать контур испускания в отсутствие самопоглощения и использовать этот контур как контур коэффициента поглощения [28]. Такой метод также включает процедуру восстановления истинных контуров по экспериментально наблюдаемым результатам. [c.149]

Световая энергия селективно поглощается не только атомами, но и молекула.ми . В связи с этим возникает вопрос, в какой мере могут мещать атомно-абсорбционному определению молекулы и радикалы, образующиеся в пламени при сгорании горючей смеси. Изучено влияние на результаты атомноабсорбционного анализа со стороны собственного поглощения пламени [170]. При сканировании спектров различных металлов в целях нахождения их абсорбционных линий автор обнаружил, что ряд эмиссионных линий поглощается и самим пламенем. Так, для линии Си 2824А, которая, как было установлено ранее, не относится к числу абсорбционных, наблюдалось сильное поглощение, величина которого зависела как от типа пламени, так и от природы растворителя. Так, при использовании кислородно-водородного пламени и распылении органических растворителей наблюдалось поглощение линии Си 2824А, в то время как при распылении водных растворов поглощение практически не. менялось. При использовании кислородно-цианового пламени наблюдалось обратное 57вление — как органические растворители, так и водные ра- [c.30]

При использовании в качестве монохроматора в фокальной плоскости устанавливается каретка с выходной щелью, которая может совершать возвратно - иоступательное движение, осуществляя таким образом сканирование спектра. Прибор обычно снабжается решеткой или репликой, имеющей 600 или 1200 штрих мм, с заштрихованной площадью 60 X 80 мм (общее число штрихов 50 ООО или 100 ООО). Для решетки в [c.83]

Традиционные спектрофотометрические детекторы для ВЭЖХ позволяют осуществлять мониторинг элюируемых компонентов пробы по их максимумам поглощения. Сканирование спектра требует в большинстве случаев остановки потока и занимает несколько секунд или даже минут в зависимости от диапазона длин волн. При использовании фотодиодной линейки проба сканируется каждые несколько миллисекунд, т. е. спектральная информация выдается практически постоянно. [c.186]

С практической точки зрения одним из основных достоинств спектрометра с дисперсией по энергии является скорость, с которой можно набирать и интерпретировать данные. Непрерывный набор е широком диапазоне энергий является основным преимуществом при проведении качественного анализа, которое компенсирует некоторые вышеуказанные недостатки. Кристалл-дифракционный спектрометр при механическом сканировании находится на каждой регистрируемой длине волны лишь в течение короткого промежутка времени от полного сканирования. Следовательно, при наблюдении за одним элементом или даже за частью фона информация обо всех остальных элементах отбрасывается. Так или иначе на измерение каждого отдельного пика приходится только от 1/100 до 1/1000 общего времени сбора данных, если только кристалл-дифракциопный спектрометр специально не запрограммирован на переход в положение пика. В случае спектрометра с дисперсией по энергии при времени счета 100 с и скорости счета 2000 имп./с получаемый спектр содержит 200 000 импульсов. Даже если половина этого количества импульсов принадлежит фону, большинство измеряемых примесей, присутствующих в количестве, больше.м нескольких десятых процента, по всей видимости, будут обнаружены. Более того, при использовании линий-маркеров и других вспомогательных средств для интерпретации можно за несколько минут провести качественный анализ. В случае кристалл-дифракционного спектрометра необходимо использовать несколько кристаллов, охватывающих различные диапазоны длин волн, при этом типичное время набора и пнтерпретаиии данных 10—30 мин. [c.264]

Следует выбрать самые интенсивные пики в коротковолновой области сканирования кристалла LiF и найти их длины волн. Используя полный справочник рентгеновских лучей, например [113], определить возможные элементы, которые могут дадать рассматриваемые пики в излучении Kai, 2 или Lai, 2-В параллель, используя данные о серии линий, полученные при качественном анализе с помош,ью спектрометра с дисперсией пО энергии, если какой-либо элемент уже предварительно связан с пиком Kai,2(n= ), исследователь должен сразу же отыскать сопутствующий им пик И снова отнощение интенсивностей Ка и должно равняться приблизительно 10 1. Однако из-за изменений в эффективности кристалла и детектора ожидаемое отношение может выполняться не всегда. Например, в спектре d (рис. 6.12) эффективность детектора с коротковолновой стороны Л"-края поглощения аргона приблизительно 2 раза выше. Следовательно, пик L i, интенсивность которого должна составлять примерно 60% от интенсивности La, на самом деле больше. Удвоение эффективности до /(-края поглощения аргона обусловлено тем, что в проточном пропорциональном детекторе рентгеновского излучения этого спектрометра используется газ Р-10 (90% Аг—10% метана). При заданных размерах детектора и давлении газа Р-10 некоторая часть рентгеновского излучения с длиной волны, большей, чем длина волны края поглощения, проходит через газ, не взаимодействуя с ним. Для рентгеновского излучения с длинами волн короче длины волны края поглощения большая часть (приблизительно в 2 раза) будет взаимодействовать с газом и, следовательно, будет обнаружена. Следует также отметить, что разрешения кристалл-ди-фракцнонного спектрометра с некоторыми кристаллами, например LiF и кварцем, дое-таточно, чтобы продемонстрировать по крайней мере некоторое разделение пика Ка на Kai и Ка.2 с отношением интенсивностей Ка. Ка2=2 . Если подобно этому рассматривать пик La, то следует искать полную L-серию. Необходимо отметить, что кроме тех L-линий, которые указаны на рис. 6.1 (т. е. Lai, 2, Lfiu L 2, L 3, L u Lyz, Li, Lv), благодаря прекрасному разрешению и отношению пик/фон можно обнаружить их больше. При идентификации серии линий возможна ситуация, когда из-за ограничений использования кристаллов по длине волны может быть обнаружен только главный пик (например, Gex с LiF, а Ge/ g лежит за пределами диапазона кристалла). С учетом этого факта в спектре, полученном с по- [c.294]

Помимо потери нейтральной молекулы с массой 123, еще одной общей характеристикой масс-спектров всех исследуемых соединений является пик т/г = 124, что соответствует протонированному аминодиметилпиримидину. Согласно табл. 9.4-6, подобный общий фрагмент может быть использован для сканирования родительских ионов в этом режиме M I работает в режиме сканирования, а МС2 выделяет общий осколочный ион (т/г = 124). Пики в этом случае детектируются детектором на конце МС2 только тогда, когда M I пропускает ион, который при химической ионизации дает осколочный ион с т/г = 124. Как и в предыдущем случае, мы получаем высокоселективный метод скрининга. [c.305]

Два из этих соединений напрямую идентифицируются из масс-спектров с ионизацией термораспылением N-оксид (Л" 1) и гидроксисоединение If 2 (доступны образцы сравнения). Различить остальные три изомера можно только при использовании ЖХ-МС-МС. В этом случае использовали режим сканирования дочерних ионов, при этом M I выделял протонированные молекулы, содержащие атомы Вг, с m/z = 460, а МС2 работал в сканирующем режиме разделение изомеров проводили при помощи жидкостной хроматографии. Полученные результаты приведены в табл. 9.4-10. Метод затем применили для анализа метаболитов темеластина в экстрактах фекалий человека. [c.307]

Однако по сравнению с приборами для ГХ-ФПИК работа ЖХ-ИК-системы затрудняется из-за сильного поглощения, которым обладают и нормально-, и обращенно-фазовые растворители в среднем ИК-диапазоне. Это требует либо удаления растворителя, либо ограничения использования ЖХ-ФПИК регистрацией поглощения в определенных частотных диапазонах для получения информации о функциональной группе при использовании проточной ячейки. Сканирование полного спектра сильно затруднено из-за сильных полос поглощения растворителя, которые особенно в ФП-приборах доминируют в спектрах и, таким образом, делают детектирование нужной полосы затруднительным в спектральном диапазоне сильного поглощения растворителя. [c.630]

Одним из недостатков фурье-спектрометрии является потребность в очень точных, а поэтому дорогостоящих деталях интерферометров например, наклон подвижного зеркала в процессе сканирования не должен изменяться больще чем на половину длины волны [34]. Для преобразования интерферограммы необходима также ЭВМ, и трудности с обслуживанием в случае неисправности могут создавать препятствия в работе для спектроскопистов, привыкших к диспергирующим спектрофотометрам. Спектральный интервал, хотя и достаточный, ограничен обычной областью (400 — 3800 см ), и из-за понижения эффективности светоделителя работа прибора ухудшается (т. е. увеличиваются щумы) вблизи пределов этого интервала. Различные спектральные области требуют различных светоделителей. Интерференционный спектрофотометр всегда сканирует полный спектр, и на каждую длину волны затрачивается одинаковое время в дифракционном спектрофотометре использование замедлителя скорости позволяет сканировать быстрее или пропускать те области спектра, которые не представляют интереса или где поглощение отсутствует. Ложный электрический сигнал или пропущенная точка может оказать заметное влияние на спектр, что проявляется в виде искажения контуров полос или потери разрешения. Если отсутствует необходимая оптическая или электрическая фильтрация [46], то при интегральном преобразовании (свертке) может возникнуть ложное спектральное поглощение (в английской терминологии aliasing или folding ). В монографии Гриффитса [36] имеется хорошее обсуждение ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье (см. также [I, 10, И, 14, 75]). [c.44]

Однако эти методы не могут решить часто встречающиеся проблемы TO SY-спектров, возникающие из-за смешивания антифазовых компонентов в пределах одного мультиплета. Поэтому извлечение корректных констант спиновой связи остается затруднительным. На рис. 34 приведены результаты использования данного метода на стрихнине. При этом каждый эксперимент получен посредством одного сканирования. [c.79]

Ха,рактерен ИК-спектр коииферилового альдегида, снятый на приборе ИКС-14-А при толщине слоя 0,049 (скорость лепты 3, скорость сканирования 5, усиление 1). В качестве растворителя использован хлороформ. Спектр снимали на приз.мах Na l и LiF. Спектр указывает на наличие в веществе альдегидной группы (v=1685 см ), кратной связи (v=1623 м- ), ароматического кольца (v = 1589, 1500, 1421 jk ), мето-ксильной группы (v = 2830 jk ). а также (фенольной) гидроксильной группы (v = 3570 см ). УФ-спектр коииферилового альдегида (снят на приборе СФ-4-А, при толщине слоя 0,058, 0,58 М раствор альдегида а этиловом апирте) указывает на максимум поглощения при ) макс 326 нм с интенсивностью Ig-e = 2,93. [c.149]

В литературе имеются примеры анализов при совместном использовании газового хроматографа и диспергирующего спектрофотометра [41]. Спектры, показанные на рис. 4.14, получены от газохроматографической фракции нефти. Методом хроматомасс-спектрометрии была установлена молекулярная формула этой фракции — С,оН,4, которой отвечает структура либо индана, либо одного иэ изомеров метил-стирола. Даже если качество этого спектра не сравнимо с качеством спектра, полученного при более медленном сканировании и для образца большего объема, и то с уверенностью можно сказать, что эта фракция — л<-метилстирол. В других примерах, приведенных в указанной статье, для идентификации выделенных микрообразцов требуется применение таких дополнительных методов, как ЯМР и спектроскопия комбинационного рассеяния света. Поскольку эти ме-1оды требуют 0,1 — 1 мкл вещества, они наиболее ценны, когда в распоряжении имеется соответствующее количество образца. Кроме того, они позволяют быстро разделять и характеризовать компоненты, не прибегая к фракционной перегонке. [c.114]

Динамический диапазон АЦП является одной из основных характеристик, определяющих эффективность работы всей системы Динамический диапазон в процессе сканирования масс спектра может рассматриваться как диапазон между нижним пределом регистрации пика, содержащего такое малое число ионов, чтобы он мог еще регистрироваться как самостоятельный пик, и верхним пределом соответствующим вводу такого количества образца в ионный источник, что ионный ток стре мится к насыщению (приблизительно 10 А) Амплитуда импульса, соответствующего одному иону, при средних скоростях сканирования эквивалентна примерно 0,5 10 А Таким обра зом, динамический диапазон должен составлять не менее 10 Так как быстродействующий аналого цифровой преобра зователь не может обеспечить столь большой динамический диапазон, то эффективный диапазон системы увеличивают путем деления выходного сигнала среди ряда усилителей, имеющих разные коэффициенты усиления, и подключения всех этих каналов через мультиплексор Другой вариант заключается в использовании программируемого усилителя, управляемого системой обработки данных [71] [c.47]

Другой метод точного измерения масс в ГХ—МС при ии) ком разрешении основан на использовании квадруполыюю масс спектрометра для одновременного получения масс спектрометров положительных и отрицательных ионов Было показано [114], что точность измерения масс лучше 10 млн д при скоростях сканирования, сравнимых с обычно используемы ми в ГХ—МС (5 с на цикл) может быть обеспечена при од повременной регистрации масс спектров стандартного вещества (ПФК) и образца в режиме положительной и отрицательной ионизации, соответственно Отрицательный ионный ток от ПФК в 600 раз больше соответствующего положительного ионного тока Таким образом регистрируя масс спектры образца и следовых количеств ПФК, можно получить спектры в кото рых ионы стандарта имеются только в спектре отрицательных ионов, а спектр положительных ионов состоит только из пиков ионов образца Точное измерение масс положительных ионов осуществлялось путем одновременной обработки данных от ум ножителей, ре1истрирующих положительные и отрицательные ионы определения центроидов пиков и расчета точных масс в спектре положительных ионов на основании их положений на временной шкале, измеренных по пикам стандартных ионов в масс спектре отрицательных ионов При анализе этим мето дом кокаина с усреднением данных пяти последовательных ска нирований для ионов (М + Н)+ с массой 304,155 измеренная величина отличалась от истинной не более чем на 3 10" а е м (10 млн д) [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология