Наполнители формирование покрытий

Добавки, модифицирующие поверхность наполнителя (в частности, стекла), существенно влияют на внутренние напряжения и адгезию полимеров к наполнителю [343]. На рис. IV. 26 представлена кинетика нарастания внутренних напряжений на границе раздела полиэфирная смола — стекло (стекло необработанное и обработанное), а на рис. IV. 27 — зависимость вну- тренних напряжений от толщины пленки полимера на поверхности стекла. Как видно, модификация поверхности подложки оказывает влияние на внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий и на их адгезионные свойства. [c.181]

В порошковых красках, как правило, используют те же пигменты и наполнители, что и в жидких Однако особыми требованиями к ним можно считать способность легко диспергироваться в расплаве олигомера (полимера). повышенную термостойкость, т е способность выдерживать нагревание в условиях формирования покрытия, инертность по отношению к другим компонентам краски, т е неспособность реагировать с компонентами краски при ее изготовлении и хранении, а также активировать их разложение при получении покрытий [c.372]

Частицы полимера, как правило, значительно больше, чем частицы пигмента последний как бы опудривает полимер Это обусловливает увеличение сыпучести, уменьшение слеживания и комкования системы Однако пигмент (наполнитель), выступая в роли изолирующей прослойки, мешает слиянию расплавленных частиц при пленкообразовании Краски, полученные сухим смешением, характеризуются малой степенью наполнения — 3—15% (масс) Укрывистость их невысокая Смешение в расплаве предусматривает смачивание частиц пигмента (наполнителя) олигомером (полимером) до стадии формирования покрытия Одновременно со смачиванием происходит диспергирование, т е разрушение пигментных агрегатов и равномерное распределение образовавшихся мелких частиц по всему объему лакокрасочной системы Процесс диспергирования в расплаве подчиняется тем же закономерностям, что и диспергирование в растворе (см гл 10) [c.375]

В качестве связующего в указанной эмали использован модифицированный этилцеллюлозой полиметилфенилсилоксан, а наполнителем является композиция, состоящая из смеси тугоплавких металлов или их соединений и керамической фритты. Формирование покрытия осуществляют нри 200° в течение 2 час., стабилизируют его на воздухе в течение 12 час., а затем окончательно нагревают со скоростью 4° С/мин. до 630° и выдерживают при этой температуре 30 мин. [c.22]

Активные пигменты и наполнители способны химически взаимодействовать с пленкообразователем (при хранении красок, формировании покрытия, а иногда и в процессе его эксплуатации) или влиять на надмолекулярную структуру полимера. [c.25]

Систематические исследования в области физикохимии формирования и старения полимерных покрытий с учетом специфики структурообразования в различных типах пленкообразующих, влияния структурных превращений на отдельных этапах формирования покрытий на их структуру и свойства, кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений, адгезии, теплофизических параметров, характера взаимодействия на границе полимер— наполнитель и полимер — подложка проводились в ИФХ АН СССР в течение более двадцати лет. [c.6]

При наличии специфического взаимодействия на границе полимер — наполнитель, приводящего к образованию около его частиц более упорядоченной и прочной структуры, наибольшее упорядочение структуры полимера в объеме наблюдается при формировании покрытий на подложке, отличающейся малой адгезией к полимеру — в нашем случае на поверхности медной фольги. Значительная ориентация структурных элементов на поверхности подложки в присутствии наполнителя при малой адгезии на границе полимер — подложка обусловлена наибольшей подвижностью структурных элементов. Как видно из рис. 1.15,а, при формировании покрытий из ненасыщенных полиэфиров на медной фольге в присутствии активного наполнителя — диоксида титана рутильной формы с удельной поверхностью 10 м /г — вместо глобулярной структуры, наблюдаемой в ненаполненных покрытиях, образуются более упорядоченные структурные элементы анизодиаметричного типа. [c.29]

Влияние природы подложки на специфику структурообразования и на свойства покрытий является общим и обнаруживается при формировании покрытий из пленкообразующих различного химического состава и типа. Из рис. 1.16 видно, что природа подложки существенно влияет на структуру слоев покрытий из эпоксидной смолы. Эти закономерности сохраняются при введении в состав смолы ЭД-20 рутила. Из рис. 1.15 и 1.16 видно, что при формировании покрытий, наполненных 25% рутила на стекле, к которому смола обнаруживает высокую адгезию (около 20 МПа), в слоях покрытий, граничащих как с подложкой, так и с воздухом, наблюдаются ориентированные структурные элементы фибриллярного типа вблизи частиц наполнителя. При формировании [c.30]

Были исследованы [75] структурные превращения в растворах олигомеров и полимеров вблизи поверхности твердых тел, применяющихся в качестве подложек и наполнителей в полимерных покрытиях. Оказалось, что уже в растворах пленкообразующих до начала процесса формирования покрытий, связанного с полимеризацией пленкообразующего непосредственно на подложке, удалением растворителей или совместным действием обоих факторов, вблизи твердой поверхности возникают упорядоченные, напряженные структуры, обнаруживающие двойное лучепреломление. Размер этих структур уменьшается с увеличением степени разветвленности молекул полимера, уменьшением прочности адгезионного взаимодействия, диаметра частиц вводимой твердой фазы и увеличением их числа. Об этом свидетельствуют экспериментальные данные, полученные для покрытий, сформированных из растворов ненасыщенных полиэфиров, эпоксидных и алкидных смол, полистирола, нитрата целлюлозы и других пленкообразующих [19, 76— 78]. Так, например, ориентированные структуры образуются в растворах указанных пленкообразующих около частиц кварцевого песка с удельной поверхностью 1 м /г. Формируясь в жидкой фазе, они сохраняются при последующем отверждении покрытий в различных условиях. Для выяснения механизма образования упо- [c.39]

Аналогичный эффект послойной упорядоченности и различной плотности упаковки структурных элементов, обусловленный ориентацией их в пограничном слое, имеет место при формировании полимерных покрытий на различных подложках. Образование упорядоченных надмолекулярных структур в олигомерах на границе полимер — наполнитель и полимер — подложка увеличивает скорость полимеризации и тем больше, чем меньше толщина покрытий. Об этом свидетельствуют кинетические данные об изменении внутренних напряжений и теплофизических параметров при формировании покрытий различной толщины (рис. 1.24). Это связано с особенностями полимеризация в присутствии ориентированных упорядоченных структур. При взаимодействии пленкообразующего с твердой поверхностью в результате образования ориентированных упорядоченных структур условия полимеризации вблизи твердой поверхности должны отличаться от условий в объеме. С образованием ориентированных слоев из молекул мономеров связывается увеличение скорости полимеризации мономе- [c.42]

Исследовалось 1[27] изменение усадки при формировании пленок из полиэфирной смолы ПН-1 и влияние на усадку природы поверхности частиц наполнителя. Линейная усадка определялась при помощи микроскопа Мир-12, на предметном столике которого монтировался пластинчатый нагреватель. Связующее заливалось в специальную форму с антиадгезионным покрытием. Смола отверждалась при 80 °С. Температура регулировалась и поддерживалась постоянной при помощи потенциометра и автотрансформатора. На рис. 2.5 и 2.6 приведены данные об изменении усадки и внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий и пленок. Как видно из рисунков, усадка смолы практически завершается через 30—40 мин формирования в этих условиях. Время достижения предельной усадки совпадает с временем студнеобразования. При охлаждении образцов до 20 °С усадка возрастает примерно в два раза по сравнению с усадкой, наблюдаемой при полимеризации. Внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий, составляют незначительную величину при термическом отверждении и не превышают 0,1 МПа. При охлаждении покрытий в результате замедления релаксационных процессов внутренние напряжения возрастают более чем на порядок. Аналогичные закономерности в изменении внутренних напряжений при нагревании и охлаждении покрытий наблюдались при формировании их из других пленкообразующих 28]. Скорость нарастания и величина внутренних напряжений при этом зависят от разности между температурами испытания и стеклования полимера. Выше температуры стеклования внутренние напряжения практически не возникают [29], ниже температуры стеклования напряжения пропорциональны разности между температурой ис- [c.51]

Обнаруженные закономерности в изменении адгезии и внутренних напряжений в зависимости от прочности взаимодействия на границе полимер — подложка и полимер — наполнитель оказались общими и наблюдались при формировании покрытий на разных подложках из пленкообразующих различных типов [136]. [c.102]

Было проведено систематическое исследование [32—50] надмолекулярной структуры сетчатых полимеров с учетом влияния химического состава пленкообразующего, природы подложки и наполнителей и условий нанесения и формирования. Для этой цели применялись как косвенные методы, основанные на изучении кинетики изменения физико-механических и теплофизических свойств при формировании покрытий и пленок из мономерных и олигомерных систем, так и непосредственное исследование их надмолекулярной структуры и густоты пространственной сетки в зависимости от различных физико-химических факторов. [c.129]

Широкое применение для исследования процесса формирования полимерных покрытий нашел метод изучения кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений [70—84]. С помощью этого метода было изучено влияние различных физико-химических фак-горов на процесс формирования покрытий, таких как химический состав олигомеров, природа подложки, прочность взаимодействия на границе пленка — подложка и полимер — наполнитель, условий нанесения и формирования. [c.135]

Первый путь состоит во введении в адгезив минеральных наполнителей, имеющих отличное от поверхности сродство к компонентам системы [217] и повышающих когезионную прочность покрытия. В таких системах существуют два типа поверхности (подложки и наполнителя) и соответственно два типа поверхностных слоев [218]. По-видимому, существование двух химически отличающихся поверхностей с различной поверхностной энергией приведет к перераспределению компонентов покрытия между двумя поверхностями. Сродство поверхностей к компонентам покрытия неодинаково. По другим данным [219, 220], низкомолекулярные фракции или примеси мигрируют из объема адгезива на поверхность при формировании покрытия, в результате чего граничные слои полимера на поверхности подложки освобождаются от них, и граничный слой становится более гомогенным и менее дефектным. Такой механизм подтверждается тем, что прочность адгезионной связи имеет точку экстремума на концентрационной зависимости. Очевидно, выше некоторой критической концентрации наполнителя его поверхностью поглощаются все доступные низкомолекулярные фракции или примеси, и адгезия не повышается. [c.78]

Для повышения физико-механических свойств покрытий применяются наполнители. Наполнитель должен обладать высокой степенью дисперсности, термостойкостью и инертностью по отношению к полимеру. Введение наполнителей в порошковую смесь повышает ее вязкость и приводит к изменению технологических параметров процесса формирования покрытия вследствие изменения реологических свойств расплава полимера. Большое содержание наполнителей может привести к ухудшению параметров псевдоожижения полимерных композиций. Введением некоторых наполнителей можно изменять структуру покрытий на основе кристаллических полимеров. [c.111]

Большое внимание уделено рассмотрению методов понижения внутренних напряжений, основанных на создании покрытий с однородной упорядоченной структурой путем регулирования прочности взаимодействия и характера распределения функциональных групп на границе полимер — подложка и полимер — наполнитель, создания упорядоченной структуры в жидкой фазе и фиксирования ее в отвержденных системах, а также формированию покрытий через стадию тиксотропного структурообразования. [c.6]

Из данных о влиянии степени модифицирования ПАВ на внутренние напряжения и прочностные показатели при формировании покрытий из композиций с различными активными наполнителями видно, что при оптимальном содержании ПАВ в системе прочность наполненных пленок возрастает в большинстве случаев на 25—30% и всегда остается ниже прочности ненаполненных покрытий. Наиболее резкое увеличение прочности (в 2—3 раза) при модифицировании наполненных композиций ПАВ наблюдается в том случае, когда в композицию вводят активные наполнители, значительно (в 5—6 раз) понижающие прочность наполненных композиций. Кроме того, при применении ПАВ для модифицирования наполненных композиций в ряде случаев адгезия резко уменьшается, причем пропорционально величине понижаемых внутренних напряжений. Причиной этого является блокирование ПАВ полярных групп пленкообразующих, участвующих в адгезионном взаимодействии. Это явление наблюдается в большинстве случаев при введении наполнителей с высокой степенью дисперсности значительная часть полярных групп пленкообразующего в этом случае расходуется на взаимодействие его с поверхностью частиц наполнителя. [c.96]

Введение структурирующих добавок позволяет создать упорядоченную структуру в пленкообразующих системах и покрытиях на их основе и значительно улучшить их свойства. В отличие от поверхностно-активных веществ структурирующие добавки содержат функциональные группы, способные химически взаимодействовать с молекулами пленкообразующих и с поверхностью твердых тел, используемых в качестве подложек и наполнителей. Понижение внутренних напряжений при формировании покрытий из пленкообразующих, модифицированных такими до- [c.97]

Величина внутренних напряжений в покрытиях из мономеров значительно возрастает при введении активных, наполнителей, специфически взаимодействующих со связующим, с образованием водородных или химических связей. Внутренние напряжения при отверждении композиций из ФА резко возрастают с увеличением концентрации активного наполнителя — андезита в условиях формирования покрытий при 18 °С. При этом также возрастает скорость отверждения образцов и уменьщается величина индукционного периода (рис. 5.7). [c.204]

Формирование тиксотропной структуры в композициях из ММА, модифицированных блок-сополимером АБС, позволяет значительно понизить внутренние напряжения при отверждении композиций. Из данных о кинетике нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из этой композиции следует, что при комнатных условиях отверждения в ненаполненных образцах возникают небольшие внутренние напряжения (около 1,7 МПа). Процесс отверждения системы до квазиравновесного предельного значения внутренних напряжений заканчивается при 18 °С за 4 ч. При введении большого количества наполнителей (например, 80% диабаза) внутренние напряжения возрастают в 1,5 раза. Продолжительность отверждения композиции можно регулировать, применяя различные окислительно-восстановительные системы. Так, при использовании вместо гидропероксида кумола в сочетании с полиэтиленполи- [c.210]

Установление закономерностей влияния наполнителей на физико-ме-ханические свойства при формировании покрытий позволит выявить общность физико-химических процессов, протекающих при отверждении системы на границе полимер-наполнитель и полимер-подложка, а также их специфические особенности, обусловленные формой и структурой частиц наполнителя, значительно большей площадью контакта его с полимером вследствие их высокой степени дисперсности. Это позволит разработать единые методы понижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях путем регулирования процессов на границе полимер-подложка и полимер-наполнитель. [c.163]

Упорядочение структуры наполненных покрытий путем регулирования взаимодействия на границе полимер-наполнитель по аналогии с ненаполненными покрытиями может быть осуществлено двумя различными методами путем последовательного регулярного чередования на поверхности частиц наполнителя активных и неактивных центров или в результате упорядочения структуры полимера до добавления в него наполнителя. Последнее достигается при введении в олигомерные системы добавок, диспергирующих структурные элементы и препятствующих их агрегации при введении наполнителей и в процессе формирования покрытий. [c.170]

При создании строительных материалов и конструкций различного назначения широко применяются полиэфирные покрытия, армированные волокнистыми наполнителями, с высокими защитными, физико-механическими и декоративными свойствами. Процесс формирования покрытий из полиэфирных композиций, содержащих волокнистые наполнители, сопровождается возникновением значительных внутренних напряжений, соизмеримых с адгезионной и когезионной прочностью. [c.174]

Величина внутренних напряжений зависит от режимов формирования покрытий и характера переплетения волокон в армирующем материале. Установлено, что внутренние напряжения возникающие в покрытиях, армированных лентой, в 2-3 раза больше внутренних напряжений в образцах, армированных стеклянной тканью такого же химического состава. Следует отметить, что внутренние напряжения в армированных покрытиях всегда больше напряжений, возникающих в неармированных покрытиях при использовании аналогичных связующих. При введении армирующего наполнителя скорость отверждения покрытий возрастает. [c.176]

Свойства лакокрасочных покрытий весьма разнообразны. Они определяются химическим строением и структурой пленкообразователя, природой и содержанием пигментов и наполнителей, условиями формирования покрытия. Определенное влияние на свойства оказывает характер поверхности подложки. Знание свойств покрытий необходимо для правильного определения областей их применения. [c.68]

Если использовать ферромагнитные наполнители, например карбонил никеля, а формирование покрытий проводить в магнитном поле, то наполнитель распределяется по силовым линиям непрерывными тяжами в результате получаются покрытия с особенно высокими электропроводящими свойствами ру= = 10-5 10- Ом-м. [c.143]

Теоретические представления о механизме возникновения в системе внутренних напряжений в результате взаимодействия на границе раздела полимер — наполнитель были разработаны Зубовым [329—331]. Наблюдалось сильное влияние типа подложки на величины внутренних напряжений [331—334]. Особый интерес представляет влияние наполнителей на адгезионные свойства покрытий [335, 336]. Исследование внутренних напряжений на границе со стеклом при формировании пленок полиэфирмалеината с разными наполнителями показало, что с увеличением содержания наполнителя в покрытии внутренние напряжения- и адгезия к подложке увеличиваются. Увеличение напряжений зависит от прочности связей между связующим и частицами наполнителя. С увеличением содержания активного наполнителя внутренние напряжения и адгезия возрастают. Снижение внутренних напряжений может быть достигнуто модификацией поверхности наполнителя поверхностноактивными веществами, способствующими/ул1еньшению прочности связи между частицами наполнителя и связующим. Существенно, что внутренние напряжения в клеевых соединениях во много раз больше, чем в покрытиях той же толщины [337]. Это связано с увеличением площади контакта связующего с подложкой (числа центров структурообразования). Внутренние напряжения в клеевых соединениях зависят, в свою очередь, от прочности связи между склеиваемыми поверхностями и клеем. [c.180]

Большое значение имеют защитные покрытия холодного отверждения на основе жидких эпоксидных смол, когда по каким-либо причинам защищаемый объект не может быть подвергнут нагреванию до температуры формирования покрытий из порошковых полимеров. Традиционные лакокрасочные материалы не удовлетворяют требованиям химической стойкости. Более надежными являются покрытия на основе жидких эпоксидных смол с различными химически стойкими наполнителями, например, порошковыми полимерами. Покрытия на основе холоднотвердеющих композиций в некоторых случаях являются более кислотостойкими по сравнению с эпоксидными порошковыми красками (щелочестойкость у всех эпоксидных покрытий достаточно высокая). Недостатком холоднотвердеющих композиций является их высокая вязкость (2—3 тыс. сек по ВЗ-4), в связи с чем они наносятся на защищаемую поверхность кистью, т. к. до настоящего времени не решен вопрос механизированного нанесения высоковязких жидкостей. [c.66]

Состав красок и их свойства. Помимо пленкообразую-пщх, пигментов, наполнителей и пластификаторов, в состав Э. к. входят разнообразные функциональные добавки эмульгаторы (соли синтетич. жирных к-т, натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты — некаль, поливиниловый спирт, производные полиэтиленоксида — проксанолы) диспергаторы пигментов и наполнителей (гексаметафосфат натрия, нек-рые полифосфаты) загустители (карбоксиметилцеллюлоза, сополимеры метакриловой к-ты) добавки, придающие Э. к. структурную вязкость и тиксотропность (бентонит, двуокись кремния аэросил ) консерванты, благодаря к-рым Э. к. и покрытия приобретают устойчивость к образованию плесени и бактериальному разрушению (напр., пентахлорфенолят натрия) коалесцирующие добавки (моноэтиловый эфир этилен- или диэтиленгликоля, высшие полиспирты) пеногасители (нек-рые полиорганосилоксаны) ингибиторы, предотвращающие коррозию защищаемой поверхности при формировании покрытия (нитрит или бензоат натрия). [c.488]

Проницаемость покрытия снижается при введении в полимер структурирующих наполнителей. Так, оценка емкостно-омическим методом защитно-диффузионных свойств наполненных и ненапол-ненных покрытий из полиэтилена высокой плотности свидетельствует о различной степени проникновения жидкой среды к металлу. Наполненные оксидом хрома и диоксидом кадмия покрытия обнаруживают резкую зависимость сопротивления от частоты во время выдержки в 0,1 н. растворе соляной кислоты, что указывает на улучшение качества защитного покрытия. В наполненных покрытиях формируется надмолекулярная структура с радиусом сферолитов 1,5—2,5 мкм, в ненаполненном — 35—40 мкм. Уменьшение размеров элементов надмолекулярной структуры приводит к снижению сорбционной способности полимерного материала [47]. Надмолекулярную структуру полимерного покрытия, можно регулировать, изменяя температурно-временные условия формирования покрытий [48, 49]. Например, полиэтиленовые покрытия, сформированные при 535 и 500—505 К, обладают соответственно минимальной и максимальной стойкостью к электролитам. Максимальной долговечностью характеризуются пентапластовые покрытия, сформированные при 525 К. [c.261]

Поскольку теоретически возможно образование адгезионной связи между полимерной матрицей и наполнителем за счет физической адсорбции, более прочной, чем когезионная прочность полимера, большое внимание уделялось анализу процессов смачивания поверхности наполнителей жидкими связующими. К сожалению, в реальных условиях поверхность стекла и других наполнителей обычно покрыта по крайней мере монослоем адсорбированной воды или загрязнений, что затрудняет достижение полного смачивания. Некоторые исследователи уверены, что если связующее совмещать с волокнами в момент их формирования, необходи- [c.45]

По-видимому, полезным является лишь умеренное взаимодействие на границе частица — расплав. Как уже указывалось в предыдущей главе, в комбинациях с силикатными связками положительный эффект дают многие тугоплавкие компоненты-наполнители, а именно окислы, минералы, керамические синтетические пигменты, бескислородные соединения, дисперсные металлы и сплавы, интерметаллиды и т. п. За время формирования покрытия твердые частицы наполнителя практически не растворяются в расплаве и не разрушаются. Типичными представителями таких покрытий являются белые и цветные непрозрачные змали, заглушенные механически примешанными белыми окислами и минеральными пигментами. Из более грубых суспензий образуются покрытия с резко выраженной неоднородной структурой (рис. 62). [c.180]

Формирование упорядоченных структур вблизи поверхности частиц кварцевого песка наблюдалось в полиэфирных смолах в отсутствие инициатора и ускорителя полимеризации, а сам факт их возникновения приводит к значительному увеличению скорости полимеризации. Об этом свидетельствуют данные о кинетике нарастания внутренних напряжений и изменения теплофизичеоких параметров при формировании покрытий в присутствии и при отсутствии наполнителя (рис. 1.21 и 1.22). Исследовалось [79] 1вли-яние отдельных компонентов, входящих в состав полиэфирной смолы, на характер структур, возникающих около частиц вблизи твердой поверхности. Обнаружено, что такие структуры образуются в среде ненасыщенного полиэфира в отсутствие стирола, в то время как в срсде стирола ориентированные структуры около частиц наполнителя не образуются даже при полимеризации его при 80 °С в присутствии инициатора. [c.40]

Модификаторы этого типа весьма эффективны также при использовании их для модификации поверхности подложки или наполнителя в случае формирования покрытий из других олигомерных систем, например эпоксидов. К таким соединениям относятся 7-аминопропилтриэтоксисилан и 4,5-эпоксипентилтри-этоксисилан. Эти соединения в результате гидролиза этоксигрупп способны химически взаимодействовать с поверхностью наполнителя и по эпокси- и аминогруппам сополимеризоваться с эпоксидным олигомером. Модифицирование подложки первым нз этих соединений (АГМ-9) приводит к увеличению адгезии эпоксидных покрытий к стеклу из олигомера ЭД-20 с 8,5 до 13 МПа, вторым (ЭС)—до 10 МПа. Наряду с нарастанием адгезии при этом наблюдается некоторое увеличение внутренних напряжений при формировании покрытий на модифицированной подложке или в присутствии модифицированного наполнителя. Зависимость механических и теплофизических характеристик от степени модифицирования поверхности наполнителя соединениями, химически взаимодействующими с частицами наполнителя и с полимером, является немонотонной (рис. 3.5). Уменьшение внутренних напряжений при высокой степени модифицирования, по-видимому, обусловлено ингибированием процесса полимеризации в результате блокирования модификатором функциональных групп олигомера, участвующих в полимеризации. Максимумы прочности и внутренних напряжений на [c.73]

В качестве структурирующих добавок использовали различные полимеры с системой сопряжения (ПСС) полифенилацетилен (ПФА), полученный каталитической полимеризацией мономера на комплексных катализаторах, и полиазофенилен (ПАФ). Выбор ПСС в качестве структурной добавки обусловлен следующими соображениями. Отмечено [144] влияние малых добавок ПСС на свойства полимеров ПСС способствует более упорядоченной и плотной упаковке полимерных цепей и воздействует на систему как усиливающий наполнитель. Существенно, что добавки полимеров с системой сопряженных связей не препятствуют отверждению олигоэфиракрилатов [145]. Структурные добавки вводили в количестве 1 %. Формирование покрытий осуществ- [c.101]

Было изучено влияние природы добавки на кинетику нарастания и релаксации внутренних напряжений при формировании покрытий из олигомерных систем, различающихся гибкостью, длиной и структурой олигомерного блока. Отмечено, что для покрытий на основе олигомера ОКЭМ с наиболее жестким и коротким олигомерным блоком наблюдается значительное нарастание внутренних напряжений в процессе формирования покрытий. В покрытиях на основе ОКДМ, отличающихся большей гибкостью олигомерного блока, содержащего кислородный мостик, эффект повышения внутренних напряжений в процессе полимеризации в присутствии добавок выражен в меньшей степени, а при хранении при нормальных условиях внутренние напряжения в этих покрытиях становятся соизмеримыми или значительно меньшими, чем в покрытиях из немодифицированных олигомеров вследствие протекания релаксационных процессов. Этот эффект обнаруживается также в присутствии ситалла — неорганического наполнителя с высокоразвитой поверхностью, применяющегося в небольших количествах (около 1%) как структурирующая добавка. С увеличением длины олигомерного блока в олигокарбонатметакрилатах и заменой карбонатных групп сложноэфирными изменяется характер влияния модифицирующих добавок на кинетику нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Введение добавок в олигомер ОКБМ способствует снижению внутренних напряжений как на стадии формирования покрытий при 80 °С, так и при хранении образцов в комнатных условиях. Особенно явно эффект понижения внутренних напряжений в присутствии добавок обнаруживается для покрытий на основе олигоэфира МЭА. Специфика полимеризации покрытий из МЭА в присутствии модифицирующих добавок состоит в том, что наряду с эффектом снижения внутренних напряжений модифицирующие добавки способствуют значительному сокращению периода формирования покрытий. [c.102]

Аналогичные закономерности наблюдаются при формировании покрытий из метилметакрилата. При отверждении ненапол-ненных образцов из ММА при 18 °С возникают значительные внутренние напряжения нарастание их до предельного значения происходит сравнительно медленно, что свидетельствует а нестабильности физико-механических свойств покрытий (рис. 5.10). Причем, как и в случае использования других мономеров и олигомерных систем со статистическим распределением функциональных групп, кинетика полимеризации не коррелирует с кинетикой нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Наибольшее число функциональных групп участвует в полимеризации на начальной стадии формирования, когда покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и другими физико-механическими показателями резкое нарастание последних наблюдается на конечной стадии формирования покрытий. Из данных по исследованию структурных превращений на различных стадиях отверждения покрытий вытекает, что причина этого явления связана с протеканием полимеризации на начальных стадиях с участием небольшого числа молекул и формированием надмолекулярных структур с последующим образованием связей между этими структурами. Введение активных наполнителей в ММА способствует нарастанию внутренних напряжений и формированию образцов с неоднородной дефектной структурой глобулярного типа. Поэтому большое значение имеет разработка способов понижения внутренних напряжений при получении покрытий из наполненных мономерных композиций. Это может быть достигнуто при формировании их через стадию тиксотропного структурообразования. Для создания такой структуры применяются модифицирующие добавки, способствующие формированию в мономерных системах сетчатой структуры с тиксотропными свойствами [218]. Тиксотропная структура, сформированная в ненаполнен- [c.206]

Особенность структурных превращений в покрытиях в присутствии модификатора состоит в том, что они наиболее быстро проходят при определенной его концентрации (2" ) назависимо от способа его введения-непосредственно в раствор олигоэфира или вместе с наполнителем, поверхность которого предварительно обработана модификатором. Это обусловлено, вероятно, тем, что наибольшая скорость формирования покрытий наблюдается при оптимальной концентрации свободных радикалов в системе, которая в данном случае регулируется содержанием ОДА в системе. [c.112]

В качестве наполнителей широко применяются диоксид титана, кварцевый песок, цемент, каолин, древесная мука и другие природные материалы. Большинство из них являются активными по отношению ко. многим олигомерам. Исследовалось влияние активных наполнителей на структурообразованне в ненасыщенных олигоэфирах и процесс формирования покрытий на их основе [25]. Адгезия полиэфирных покрытий к подложкам, химический состав которых аналогичен указанным наполнителям, является весьма высокой и в ряде случаев превышает прочность самих подложек. С учетом этого следовало ожидать, что при введении активных наполнителей значительно повысится прочность при растяжении наполненных покрытий. Однако полученные экспериментальные данные свидетельствуют о резком ее понижении при одновременном нарастании внутренних напряжений с увеличение-М концентрации наполнителя в олигомере. Для покрытий, содержащих более 25 ,, (об.) активных наполнителей, внутренние напряжения становятся соизмеримыми с прочностью пленок при растяжении, что приводит к самопроизвольному растрескиванию наполненных покрытий. При одинако- [c.163]

Следовательно, обшность физико-химических процессов, протекаю-ших на границе полимер-наполнитель и полимер-подложка при формировании покрытий, позволяет применять единые пути регулирования их физико-механических свойств в результате упорядочения структуры полимера. Применение в качестве модификаторов поверхности наполнителей соединений, химически взаимодействуюшими с наполнителем и полимером, и поверхностно-активных вешеств, взаимодействуюших химически только с наполнителем и не взаимодействующих с полимером, позволяет получать покрытия с оптимальными прочностными и адгезионными свойствами, значительно превышающими величину внутренних напряжений, только при условии неполного модифицирования этими соединениями поверхности частиц наполнителя. [c.174]

ВИИ высоких температур. Показано, что в зависимости от природы модифицирующих компонентов, возможно формирование регулярных структур, обеспечивающих получение покрытий с заданными характеристиками (твёрдость, влагопоглощение, вязкость и другие свойства).Оптимизированы составы композиционных материалов на основе аминоформальдегидных олигомеров и хлорированных полимеров модифицированных четвертичными аммониевыми основаниями, алкилсульфонатами, карбоксиметилцел-люлозой и фосфатами аммония. Исследованы процессы межфазного взаимодействия на границе раздела модифицированное связующее - наполнитель. Показано, что введение в состав композиции модифицирующих добавок приводит к увеличению адсорбционного взаимодействия и смачивания и улучшает комплекс технологических и эксплуатационных характеристик. Исследовано влияние высоких температур на огнезащитные свойства разработанных материалов. Установлено, что наибольший коэффициент вспучивания и наилучшие огнезащитные свойства имеют композиционные материалы, содержащие в качестве основных компонентов - аминоальдегидный олигомер и поливи-нилацетат, а в качестве вспучивающих систем - фосфаты аммония и уротропин - хлор-сульфированный полиэтилен, модифицированный хлорпарафинами, а в качестве вспучивающих компонентов - полифосфат аммония и пентаэритрид. Разработаны технологические процессы получения огнезащитных материалов. Получены покрытия на субстратах различной природы (дерево, металл, кабельные покрытия) и разработана технология их нанесения. Проведен комплекс натурных испытаний при действии открытого пламени. Установлено, что огнезащитные материаты на основе реакционноспособных олигомеров могут быть успешно использованы для защиты металлов, при этом коэффициент вспучивания достигает 10-20 кратного увеличения толщины покрытия при эффективности огнезащиты - 0,5 часа. Состав на основе хлорсульфированного полиэтилена успешно прошёл испытания в качестве огнезащитного покрытия кабельных изделий. [c.91]