Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Захват электрона эффективность

    Несколько позднее были предложены (Грегори) более совершенные варианты конструкции (рис. П.29, в), в которой зона ионизации продувочного газа конструктивно отделена от зоны захвата электронов молекулами пробы. Катод имеет форму цилиндра, на поверхность которого прикреплен радиоактивный источник. Продувочный газ обтекает катод, подвергаясь ионизации в зоне катода. Газ-носитель из колонки поступает через сетку анода, выполненного в виде стержня с осевым каналом. Эффективная зона захвата расположена в непосредственной близости от анода. Такая схема имеет ряд преимуществ, состоящих в том, что ионизируется только продувочный газ, а анализируемые вещества непосредственно не подвергаются действию радиации. Радиоактивный источник всегда находится в потоке чистого газа, и его загрязнения исключены. [c.67]


    Чувствительность ДЭЗ определяется эффективностью захвата электрона и зависит от большого числа различных факторов природы анализируемого вещества и газа-носителя, условия электрического и газового питания, чистоты газа, температуры детектора. [c.74]

    Радиационный захват маловероятен и, как правило, не происходит. Вероятность захвата резко возрастает, если в процессе захвата принимает участие третья частица. Способность атомов или молекул выполнять роль третьей частицы зависит от того, могут ли они поглощать освобождающуюся при захвате электронов энергию. Благодаря большому числу внутренних степеней свободы молекулы эффективнее, чем атомы, и выполняют роль третьей частицы. Когда освобождающаяся при захвате энергия полностью идет на увеличение потенциальной энергии третьей частицы, наблюдается резонанс — резкое увеличение захвата электрона. [c.75]

Рис. 3. Кривая эффективности ионизации О2 с образованием ионов О- в процессах, отличных от процесса резонансного захвата электрона. Рис. 3. <a href="/info/842217">Кривая эффективности ионизации</a> О2 с <a href="/info/6059">образованием ионов</a> О- в процессах, отличных от <a href="/info/367606">процесса резонансного</a> захвата электрона.
Рис. 8. Кривая эффективности ионизации С1з с образованием ионов С1 в процессах, отличных от резонансного захвата электрона. Рис. 8. <a href="/info/842217">Кривая эффективности ионизации</a> С1з с <a href="/info/6059">образованием ионов</a> С1 в процессах, отличных от <a href="/info/128597">резонансного захвата</a> электрона.
    Предполагается, что быстро движущиеся атомы отдачи не вызывают заметной ионизации или захвата электронов, в ТО время как эти процессы в основном определяют механизм потери энергии а-частицами, фотонами и ядерными осколками. Принято считать, что ионизация быстро движущейся частицей становится вероятной только при скоростях, сравнимых с эффективными скоростями свободных электронов [2,3]. Например, атом с энергией 100 000 еУ будет иметь линейную скорость 3,9-10 см/сек, равную скорости электрона с энергией 0,43 еУ такая скорость слишком мала, чтобы производить ионизацию. На основании этих соображений можно определить верхний предел величины энергии, при которой ионизация невозможна. Этот предел дается выражением [c.210]


    В некоторых случаях нейтронный активационный анализ оказывается недостаточно эффективным из-за образования при облучении короткоживущих радионуклидов или же, наоборот, очень долгоживущих или даже стабильных ядер. В этом случае используют активационный анализ под действием фотонов большой энергии. Образование таких фотонов происходит после торможения пучка ускоренных электронов на мишени из вольфрама или молибдена. При облучении пучком таких тормозных фотонов мишени из исследуемого материала происходит реакция ядерного фотоэффекта Х (7, п) Х. Продуктом этой реакции является нейтронно-дефицитное ядро X, которое распадается либо с испусканием позитрона, либо с захватом электрона. Как правило, в результате распада получаются ядра в возбуждённом состоянии, испускающие один или несколько гамма-квантов. По этой причине определение активности продуктов реакции обычно проводят по гамма-активности на гамма-спектрометрах. [c.110]

    Следовательно, в процессе первичной ультрафиолетовой фосфоресценции один квант излучаемого света приходится на 10 —10 исчезающих при этом Р-центров. Если еще учесть, что первичная фосфоресценция может быть в какой-то мере обусловлена электронами, локализованными не в р-центрах, а на более мелких уровнях захвата, то эффективность свечения относительно концентрации р -центров в действительности еще меньше. [c.59]

    Методы определения спектра кинетической энергии полихроматического пучка электронов многочисленны и разнообразны. К их числу относятся простейшие методы, основанные на торможении электронов в электростатическом поле, анализ по отклонению электронов в радиальном электростатическом или магнитном поле и в комбинации из этих полей, а также сложные методы, связанные с применением линзовых систем с высоким разрешением. Этот вопрос подробно рассмотрен в недавно опубликованном обзоре Клемперера [13]. Следует отметить, что некоторые из этих методов непригодны для целей фотоэлектронной спектроскопии ввиду низкой эффективности захвата электронного потока, радиально выходящего из источника. [c.87]

    Диссоциативный захват медленных электронов является энергетически выгодным процессом для всех алкилгалогенидов, за исключением фторидов. В газовой фазе реакция (У.1) подтверждена масс-спектрометрически [6, 56, 57]. Высокая эффективность реакции диссоциативного захвата электронов алкилгалогенидами в конденсированной фазе следует из данных о низкотемпературном радиолизе и сенсибилизированном фотолизе этих соединений в различных матрицах. Добавки алкилгалогенидов подавляют образование стабилизированных электронов [6, 12, 21, 22, 24, 25, 58—61] и при этом наблюдаются спектры ЭПР алкильных радикалов. Кроме того, концентрация возникающих при диссоциативном захвате галоген-ионов X [12] и продуктов рекомбинации алкильных радикалов [59] согласуется с концентрацией алкильных радикалов, определенной методом ЭПР. Образование алкильных радикалов из алкилгалогенидов при фотоионизации ароматических аминов или углеводородов и других веществ с низким потенциалом ионизации в замороженных растворах [6, 7, 25, 61—63] можно объяснить только реакциями медленных электронов. [c.206]

    Нужно отметить, что эффективное образование анион-радикалов ароматических углеводородов происходит лишь при облучении растворов. При облучении чистых ароматических углеводородов и некоторых их производных даже суммарный выход парамагнитных частиц обычно не превышает 0,1 [307, 308]. Причину этого надо искать, по-видимому, в различиях условиях разделения зарядов. В разбавленных растворах захват электрона акцептором происходит на значительном расстоянии от катиона, в результате чего анион стабилизируется с большой вероятностью. В среде, состоящей только из молекул акцептора, электрон может захватываться вблизи катиона, при этом рекомбинация зарядов становится более вероятной, чем их стабилизация. [c.260]

    При облучении замороженных растворов соединений НХ, удовлетворяющих условию ( .33), методом ЭПР регистрируется уменьшение концентрации стабилизированных электронов по сравнению с концентрацией их в чистом растворителе и образование радикалов К (рис. У.29). (Вертикальными линиями на рисунке указаны компоненты спектров радикалов, образующихся в результате диссоциативного захвата электронов растворенным веществом.) Найдено соответствие между выходом радикалов -В и анионов Х [159]. Данные об образовании радикалов по реакции ( .32) при облучении замороженных растворов акцепторов электронов, полученные методом ЭПР , приведены в табл. .15. В большинстве случаев электронная доля акцептора в растворе не превышала 0,001—0,03, следовательно, эффективное образование радикалов растворенного вещества нельзя объяснить прямым действием излучения. Влияние эффективных акцепторов электронов проявляется уже при очень низких концентрациях. Так, в присутствии лишь 0,01 моль л нитробензола в облученном [c.263]

    Передача положительного заряда при облучении замороженных растворов происходит несколько менее эффективно, чем захват электронов. Это связано с меньшей подвижностью катионов в твердой фазе. Миграция положительного заряда в этих условиях может осуществляться в основном как эстафетная передача. В полярных средах, таких, как спирты, эфиры, амины, вода и других, а также, по-видимому, в олефинах, такой процесс маловероятен из-за быстрого протекания ионно-молекулярной реакции [c.266]


    Дается систематизированное изложение методов детектирования в газовой хроматографии, основанных на сравнении эффективных сечений ионизации, явлений захвата электронов, подвижности электронов и ионов в условиях несамостоятельного разряда в газах. Основное вни.мание уделяется анализу физических основ рассматриваемых методов, связям характеристик детектирования с параметрами опыта и вопросам оптимизации этих характеристик. [c.258]

    Эффективность процессов диссоциативного захвата электрона по крайней мере частично может быть причиной того, что в растворах закиси азота в циклогексане выход азота превышает уменьшение выхода водорода (разд. 4.5.1). [c.200]

    Кривые эффективного выхода (КЭВ) ионов, образующихся при взаимодействии электронов с молекулами, являются источником информации для составления масс-спектра. На рис. 2.3 приведены КЭВ отрицательных ионов, образующихся при диссоциативном захвате электронов молекулами бутадиена-1,3. Из рассмотрения кривых следует, что максимальный пик отвечает ионам с массой 25 при энергии электронов 8,0 эВ и т. д. Табличный масс-спектр включает следующие данные массы ионов, их количество в максимуме КЭВ, энергию электронов, отвечающую максимуму на кривой ионизации. [c.67]

    Следует отметить, что измерение таких высоких скоростей процессов пе доступно для обычных электрохимических методов. Дело в том, что константа скорости подвода реагентов к электроду, равная в диффузионном режиме по порядку величины отношению 0 хд, становится здесь сравнимой с константой скорости захвата электрона поверхностью. В то же время в условиях обычных электрохимических измерений толщина диффузионного слоя на 3—4 порядка превосходит Хд, соответственно, скорость доставки реагентов к поверхности электрода оказывается на 3—4 порядка меньше, и потому собственно электродная реакция представляется практически бесконечно быстрой. Поэтому можно надеяться, что фотоэмиссионный метод удастся эффективно использовать для изучения быстрых электрохимических реакций. [c.91]

    Некоторые нежелательные явления могут быть несколько снижены при переходе от постоянного к импульсному питанию, состоящему в том, что большее (до 50 В) напряжение подается на электроды детектора в течение короткого времени (0,5 мкс) с периодом следования импульсов 100—1000 мкс. Такой способ поляризации ионизационной камеры препятствует образованию объемного заряда и уменьшает долю сигнала, не связанную с процессом захвата электронов, т. е. делает механизм работы детектора более чистым. В частности, эффективность захвата электронов в течение большей части цикла (в промежутке между импульсами) остается постоянной, так как средняя энергия свободных электронов не изменяется в отсутствие поля. [c.71]

    Описанное изменение эффективных зарядов дефектов при захвате электронов или дырок может иметь место и в стехио-метрических кристаллах, содержащих достаточное число электронных дефектов, в частности, в валентных полупроводниках. Так, в кристалле германия вакансии обладают акцепторными свойствами и могут находиться в двух состояниях У се и У се- [c.44]

    Бертин и Хамилл [11] действительно наблюдали образование I" из иодистого метила в облученной твердой среде. Подобным образом в у-облученном органическом стекле с помощью спектров ЭПР был идентифицирован ряд алкильных радикалов. Предполагается, что они образуются в результате диссоциативного захвата электрона галогенидом, присутствующим в малой концентрации [109]. Имеющиеся результаты свидетельствуют о том, что диссоциативный захват электрона — эффективный процесс, если сродство атома галогена к электрону превышает энергию диссоциации связи. [c.197]

    Сероводород и дисульфан. Наиболее значительные количества сероводорода содержатся в попутных газах, получаемых при добыче нефтей и ГК. В стабильной части КГК, ОГК, АГК содержатся 410 3,94-10 0,26 мас.% сероводорода соответственно [6, 7]. Содержание сероводорода впервые определено методом масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов (МС ОИ РЗЭ), который оказался наиболее надежным и эффективным, поскольку это прямой метод анализа сероводорода в присутствии других классов соединений серы. Этим же методом впервые обнаружено присутствие дисульфана — НгЗг в ОГК и КГК в количестве 0,868-10  [c.224]

    Для выбора оптимального режима работы ДЭЗ очень важна зависимость эффективности захвата электронов (т. е, в конечном счете — чувствительности) от нх энергии, которая определяется прежде всего напряженностью электрического поля между электродами. Характер зависимости обусловливается природой аиали знруемы.х веществ. Для многих веществ кривая зависимости чувствительности от напряжения на электродах имеет максимум. Восходящая ветвь кривой связана с увеличением сбора заряженных частиц при повышении напряженности поля. Спад чувствительности объясняется превалнрую1ци.м влиянием уменьшения эффективности захвата электронов при чрезмерио.м увеличении их энер11Ш с повышением напряжения. Обычно напряжение питания детектора составляет 3—10 В, [c.65]

    Галогениды серебра обладают эффектом фотопроводимости. Считается, что освещение галогенида серебра перебрасывает фотоэлектроны из валентной зоны в зону проводимости галогенида (см. разд. 8.9.2). Механизм образования свободного серебра в этом случае включает миграцию фотоэлектронов и внедренных ионов серебра в избранные точки на зерне, а затем появление свободных атомов серебра в результате соединения ионов и электронов. Образовавшиеся таким образом свободные атомы серебра действуют как эффективные ловушки возникающих впоследствии фотоэлектронов, и новые ионы серебра превращаются в нейтральные атомы вблизи того места, где появился первый атом. Поэтому крупицы серебра растут в отдельных исходных точках. Остающиеся после отрыва электронов положительно заряженные дырки могут обладать некоторой подвижностью и диффундировать к поверхности галогенидосеребряных зерен, выделяя свободный галоген. На рис. 8.14 показан механизм образования изображения, базирующийся на представлениях Гёрни и Мотта. Альтернативная схема, предложенная Митчеллом, предполагает первоначальный захват электрона ионом Дg+ с последующей адсорбцией Ag+ на растущей крупице серебра для захвата возникающих позже электронов. В обоих случаях основные процессы аналогичны. Стадии до образования крупицы из двух атомов обратимы, что согласуется с экспериментальным фактом стабильности скрытого изображения лишь при формировании агрегатов из более чем двух атомов (см. выше). [c.247]

    Гипотетический механизм Гёрни — Мотта (или Митчелла) экспериментально хорошо подтвержден. Фотопроводимость галогенидов серебра, которые предварительно освещались до почернения, оказывается меньше, чем у неэкспонированных Это указывает на эффективный захват электронов частицами коллоидного серебра (или физическими дефектами, вносимыми в решетку при образовании частиц). Участие заряженных частиц в формировании изображения показано в эксперименте, в котором кристалл хлорида серебра помещался между двумя электродами и освещался через полупрозрачное токопроводящее окно в одном электроде. Образец облучался в области максимума спектра поглощения. В отсутствие приложенного электрического поля место формирования изображения ограничивалось областью вблизи поверхности кристалла. Однако в случае приложения сильного электрического поля и при освещении через отрицательный электрод фотоэлектроны смеща- [c.247]

    Показано, что в ЩГК подавляющее большинство носителей заряда термализуются в генетических парах (>90%). Для кристалла КС1 определена энергия активации разделения генетических пар = 0,06 эВ при j < 300 А/см , которая снижается при увеличении плотности возбуждения, а также температтоная зависимость эффективного сечения e-Vt рекомбинации 5= 5,77-10 см . Для кристаллов sl и sBr определены энергии активации разделения генетических пар = 0,07 зВ и = 0,1 эВ соответственно, и температурные зависимости эффективных сечений e-Vt рекомбинаций S= 1,М0 Г см и S = 4,37-10 Г см соответственно. Для кристалла sl-Tl определено эффективное сечение захвата электрона на TI -центр при300К5=7-10- Чм . [c.77]

    Метод Т. используют для идентификации горных пород в месторождениях, при исследовании дефеггообразованяя в технологии полупроводниковых и лазерных материалов, изучении структуры и св-в люминофоров, стекол и т. п. Однн из наиб, эффективных вариантов мегода-т. наз. фракционная т.-состоит в постепенном повьпнении т-ры, что позволяет четко разделить разл. уровни захвата электронов и надежнее определить энергетич. глубину залегания н т. наз. частотный фактор высвобождения электронов из ловушек, изменяющийся от 10 до 19 с . Используют также предварит. облучение неорг. в-ва ИК излучением, высвобождающее локализованные электроны с наиб, активных уровней, что дает возможность выявлять другие, слабо заполненные ловушки. [c.542]

    Электронный захват можно считать высокоселективным методом ионизации, поскольку лишь ограниченное число веществ подвержено эффективному захвату электронов, в частности фторсодержащие соединения. Часто для улучшения чувствительности МС с ионизацией электронным захватом используют химическую дериватизацию, например, с образованием пентафторпроизвод-ных бензола. [c.269]

    Первый описываемый здесь метод - интерфейс с тепловым распылителем, или АДХИ-интерфейс. В АДХИ, химической ионизации при атмосферном давлении, механизм ионизации идентичен ионизации при средних давлениях. Ионы газа-реагента обычно образуются коронным разрядом. Положительно заряженные ионы могут получаться за счет реакций переноса протона, образования аддукта или удаления заряда. Отрицательно заряженные ионы, наоборот, могут образовываться в результате реакций удаления протона, переноса аниона или захвата электрона. Масс-спектры, полученные при традиционной ХИ (среднего давления) и АДХИ, несколько отличаются друг от друга, что можно объяснить тем, что образование ионов в АДХИ - равновесный процесс, в то время как в ХИ среднего давления он контролируется кинетически. Важным преимуществом также является теоретически достигаемая чувствительность в АДХИ по сравнению с традиционной ХИ, что обусловлено значительно большей эффективностью реакции ион-молекулярных взаимодействий при более высоком давлении. АДХИ, однако, не может достичь ожидаемого увеличения чувствительности на 3-4 порядка из-за значительно более низкой эффективности переноса ионов через масс-анализатор при более высоком давлении. [c.626]

    Сильным основанием Бренстеда <и эффективным нуклеофилом является супероксид-ион О2 , образующийся при захвате электрона молекулярным кислородом Ог+е -г-Ог . В водных растворах ион О2 быстро гидролизуется и диспропорционирует, поэтому время его жизни в этой среде ограниченно по этой причине было предпринято изучение химии О2 в биполярных растворителях-НДВС [632]. В последних супероксид-ион реагирует с галогеналканами (реакция протекает по 8ы2-механизму) в результате чего через несколько стадий в конечном итоге образуются диалкилпероксиды [632]. [c.322]

    Как самостоятельная область применения развиваются методы определения суммарного содержания отдельных элементов в сложных смесях органических соединений, в воде и различных продуктах, а также в металлах и сплавах. В качестве примеров можно привести хроматографическое определение серы в лигроине (по Наб) [17], органических примесей в воде (по СОа) [18] и следов пестицидов в овощах и других растительных продуктах. Наиболее эффективным в этом случае оказывается использование селективных детекторов (пламенный фотометрический, детектор захвата электронов, кулонометр). ЧувстЕвтельность определения фосфора при использовании пламенного фотометрического детектора достигает 0,25 ч. на 1 млрд. Такая же чувствительность может быть получена и при определении галогенсодержащих примесей с помощью детектора электронного захвата. [c.7]

    Метод разности задерживающих потенциалов Фокса, Хиккема, Кьелдааса и Гроува [675] исключает затруднения, связанные с энергией бомбардирующих электронов, и позволяет получать данные для положительных ионов без применения внутреннего стандарта, совпадающие со спектроскопическими величинами в пределах 0,1 эв. Применяя эту методику для исследования отрицательных ионов, можно ожидать получения аналогичной точности. Форма кривой эффективности ионизации для отрицательных ионов, образующихся в результате захвата электрона, отличается от кривой, соответствующей образованию положительных ионов по схеме X + е— Х - -2е. [c.293]

    В последнем случае процесс может происходить при любой энергии выше пороговой. Любая избыточная энергия отводится в виде кинетической энергии электронов. В процессе электронного захвата энергия электрона должна характеризоваться очень малым разбросом, так как электроны, уносящие избыточную энергию, отсутствуют, и поэтому ионы образуются благодаря резонансному процессу. Хиккем и Фокс [889] провели очень тщательные измерения ионов ЗРе (в спектре гексафторида серы), образующихся в результате резонансного захата при измерении использовался метод разности задерживающих потенциалов с электронным моноэнергетическим пучком в импульсном режиме. Исследуемое соединение характеризуется наивысшим значением диэлектрической постоянной среди известных газов. Это свойство, вероятно, связано с легкостью захвата электронов [890] до достижения им энергии, необходимой для начала распада. Результаты Хиккема и Фокса показывают, что процесс захвата происходит при энергии менее 0,1 эб и с разбросом не более 0,05 эв. Это значение для 5Рв используется в настоящее время в качестве стандарта для калибровки шкалы напряжений в определениях других отрицательных ионов [711]. Если, однако, разность значений энергии между потенциалами появления стандарта и измеряемых ионов велика (например, 10 эв), то могут возникнуть ошибки, вызванные различными условиями образования объемного заряда в ионизационной камере. Резонансный захват приводит к очень ограниченной кривой эффективности даже в случаях диссоциации молекуляр- [c.293]

    Связь между эффективными сечениями отрыва и захвата электронов [49]. Для атома, молекулы или иона эффективное сечение сгр , м поглощения фотона энергии /гссо с отрывом электрона связано с эффективным сечением а , щ захвата электрона со скоростью V и испускания фотона энергии /гссо следующим соотношением  [c.155]

    Некоторые из этих трудностей преодолимы, если реакция образования ядер происходит у катионных вакансий в поверхностном слое. Эффективный отрицательный заряд в этих местах снижает электростатическое отталкивание между парами положительных дырок, реагирующих с образованием двух анионных вакансий. Эффективный положительный заряд образующихся анионных вакансий будет нейтрализоваться двумя электронами, захватываемыми из зоны проводимости. В результате этого первоначальная катионная вакансия остается и далее пригодной для облегчения тесного сближения положительных дырок, благодаря чему обеспечивается продолжение реакции. Гриффитс и Грукок указывают, что как только в одном месте разложатся две нары положительных дырок, образующийся при этом агрегат из четырех / -центров может облегчать образование положительных дырок поблизости от себя путем захвата электронов на уровень, расположенный ниже дна зоны проводимости азида. Такой уровень в конечном счете становится уровнем Ферми металлического свинца. [c.246]

    Расчет радиационно-химических выходов на 100 эв энергии, ноглош енпых только добавкой, дает значения порядка нескольких десятков и сотен (до 1000), т. е. совершенно не согласуется с аддитивной схемой поглощения энергии. Столь эффективное образование анион-радикалов можно объяснить только захватом электронов из полимерной матрицы. Следует напомнить, что использованные добавки обладают чрезвычайной радиационной стойкостью в чистом виде и практически не дают парамагнитных частиц при облучении. [c.220]

    Ионно-молекулярные реакции пзучены в основном в газовой фазе при низких давлениях. Однако есть основания считать, что они могут достаточно эффективно протекать и в конденсированной фазе. Поскольку энергия активации ионно-молекулярных реакций обычно близка к нулю, они могут происходить и при низких температурах. Ионно-молекулярные реакции конкурируют с процессом диссоциации молекулярных катионов. Это, очевидно, является еще одной причиной уменьшения вероятности диссоциации молекулярных ионов в конденсированной фазе. Радикалы и другие парамагнитные частицы могут образовываться также в результате реакций медленных электронов с молекулами. Реакция простого захвата электрона [c.84]

    Механизм образования радикалов при радиолизе алкилфторидов отличается от механизма образования радикалов у других алкилгалогенидов. Реакция диссоциативного захвата электронов для фторидов эндотермична и, по-видимому, вряд ли протекает в значительной степени [6, 65]. При облучении этих соединений более вероятен разрыв С—С-связи например, в жидком СзРв преимущественно образуются радикалы -СРз, а не СзРа. Вывод о преимущественном разрыве С—С-связи подтверждается и при анализе продуктов радиолиза других перфторалканов [66, 67]. Кроме того, наблюдается соответствие состава продуктов радиолиза данным масс-спектроскопии [68], которые свидетельствуют об эффективном [c.207]

    Бертон и Липски [18] рассматривают четыре типа физического защитного действия перенос заряда, перенос энергии ( губчатый тип защиты), гашение и образование отрицательных ионов. Первые два механизма уже обсуждались в гл. 5 они весьма эффективны, если ионизационный потенциал или энергия возбужденного уровня протектора несколько ниже, чем у активных частиц в системе. Гашение включает также и переход возбужденной молекулы к основному состоянию или более стабильному (триплетному) возбужденному состоянию. В последнем случае молекула в возбужденном триплетном состоянии может реагировать, давая продукты, отличающиеся от тех, которые образовались бы без протектора. Процесс захвата электронов, ведущий к появлению отрицательных ионов, конкурирует с обычными реакциями нейтрализации, хотя при нейтрализации положительных ионов отрицательными освобождается меньше энергии, чем при взаимодействии молекул протектора с электронами. Физическая защита может быть внутри- или межмолекулярной. В первом случае защитная группа может содержаться в самой молекуле облучаемого соединения (например, алкилбензола) или защита осуществляется молекулами протектора. [c.330]

    Влияние иодистого метила на С(Н2) при облучении циклогексана объясняли также и переносом заряда 133. Однако Робертс и Хамилл I97] считают его менее эффективным процессом, чем захват электрона. Этот вывод был основан на том, что низкие концентрации бромистого метила вызывают одинаковое уменьшение выхода водорода в циклогексане. Если не принимать во внимание возбужденные ионы, то процесс перезарядки, невозможный в случае цикло-С Щ.2 и СНдВг, в растворах иодистого метила, очевидно, также маловероятен [51]. [c.197]

    Процессы захвата электрона влияют на образование циклогексена и циклогексила. Кроме того, четыреххлористьш углерод является эффективным акцептором радикалов и будет взаимодействовать с циклогексильными радикалами. Как было замечено Стоуном и Дайном [111], эти процессы уменьшают выходы циклогексена и циклогексила. [c.199]

    Электроноакцепторные добавки (хиноны и хинонимины) эффективно защищают каучуки от радиационного сшивания, причем хинонимины оказывают более сильное защитное действие, чем хиноны. Уменьшение выхода заряженных частиц в облученном каучуке в присутствии электроноакцепторных добавок и образование из них анион-радикалов указывают на то, что защитное действие такого рода добавок связано с выводом зарядов из сферы радиационно-химических реакций в каучуке. Отсутствие корреляции между защитными свойствамн электроноакцепторных добавок и потенциалом полярографического восстановления [Еу ъос), являющегося критерием электроноакцепторной способности добавок, объясняется тем, что а результате облучения добавка преобразуется в вещество с противоположной электронной функцией, т. е. становится донором электронов [359]. Поэтому при действии хинонов и хиноними-нов реализуется как захват электронов, так и акцептирование дырок . В отличие от добавок электроноакцепторного типа добавки, обладающие электронодонорными свойствами, при облучении СКН-26 в вакууме до поглощенной дозы 200-10 Гр не изменяют своей структуры [359]. Однако такие факты, как снижение антирадного действия добавок электронодонорного типа с ростом поглощенной дозы и увеличение эффективности защиты с повышением концентрации добавки в каучуках (в СКС до 2 масс.ч. фенил-р-нафтиламина [373] и в СКН-26 от 0,1 до 10 масс.ч. этого амина [374]), не укладывались в [c.165]


Смотреть страницы где упоминается термин Захват электрона эффективность: [c.317]    [c.315]    [c.108]    [c.409]    [c.315]    [c.75]    [c.44]   
Анионная полимеризация (1971) -- [ c.334 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Захват

Электронный захват

Электроны захвата



© 2025 chem21.info Реклама на сайте