Установление скачок, метод

ТЕМПЕРАТУРНОГО СКАЧКА МЕТОД, используется для изучения кинетики обратимых р-ций с быстро устанавливающимся равновесием основан на переводе исследуемой системы в неравновесное состояние быстрым подъемом (скачком) т-ры. Если р-р, где установилось хим. равновесие, быстро нагреть, то в новых условиях константа равновесия будет другой и таким образом система окажется неравновесной. В ней пойдет хим. р-ция (релаксация) в сторону, соответствующую новому состоянию равновесия. Если изучаемая р-ция сопровождается изменением к.-л. физ. св-ва (напр., оптич. плотности р-ра), к-рое можно быстро измерять, то можно регистрировать процесс релаксации, в частности определить время релаксации. Зная константу равновесия (ее можно определить анализом равновесной смеси) и время релаксации, можно вычислить скорости прямой и обратной р-ций, приводящих к установлению равновесия. [c.520]

Среди данных о влиянии наполнителей на температуры переходов особое место занимают результаты, полученные с применением калориметрических методов. Этот метод кроме установления температур перехода позволяет определить и другие важные характеристики наполненных систем. Действительно, на температурной зависимости теплоемкости наблюдается ие только изменение температурного положения области перехода, но и понижение скачка теплоемкости АСр в области стеклования [176]. [c.95]

В работах, выполненных в нашей лаборатории [29], была показана возможность использования адсорбционно-десорбционных пиков для установления эквивалентной точки при кислотно-основных титрованиях. Этот метод связан с тем, что при изменении pH раствора изменяется высота адсорбционно-десорбционного пика и происходит сдвиг его потенциала, при этом в эквивалентной точке происходит резкий скачок этих величин. Показано, что такими свойствами обладают как чисто адсорбционно-десорбционные, так и смешанные пики. [c.153]

Метод заключается в потенциометрическом титровании продукта, растворенного в неводном растворителе, раствором едкого кали или соляной кислоты. Титрование ведут до скачка потенциала или при отсутствии последнего до значений ЭДС, установленных по буферным растворам. [c.140]

Для получения наиболее точных результатов концентрация кислоты не должна отклоняться более чем на 10% от установленной. Так как на оптическую плотность растворов влияют колебания температуры, то определения необходимо производить примерно при той же температуре, что и при построении калибровочной кривой. Максимальная оптиче-ска-я плотность развивается через 5—6 мин после добавления молибдата аммония. Нагревание ускоряет развитие окраски. Элементы, обычно содержащиеся в низколегированных сталях, по имеющимся наблюдениям, не мешают определению. Углерод удаляют фильтрованием. Количество добавляемого фторида надо измерять бюреткой или пипеткой. Количество персульфата может колебаться в широких пределах, не влияя на точность определения. Метод дает удовлетворительные результаты для сталей, содержащих до 3,0% кремния. При низких содержаниях кремния окраска анализируемого и нулевого растворов остается постоянной 15 мин и более, но при более высоких содержаниях окраска слабеет через несколько минут. В этом случае оптическую плотность нужно измерять быстро. Нулевой раствор можно стабилизировать небольшой добавкой цитрата, но цитрат нельзя добавлять к анализируемому раствору, так как раствор при этом обесцвечивается. [c.56]

Теория метода потенциометрического титрования всегда трактуется с позиций установления равновесия между электродом и раствором, хотя вследствие большого по величине скачка потенциала при переходе через точку эквивалентности требования обратимости на электроде взаимодействуюш,их систем метод титрования во многих случаях не предъявляет и в этом его важное достоинство. Главное же требование расчетного метода — одна из систем, участвующих во взаимодействии, должна быть обратимой на индикаторном электроде. [c.106]

Первоначальное прохождение полуреакции сопровождается обменом зарядов (электроны, ионы) между металлом и раствором, что приводит к возникновению на границе металл — раствор так называемого ионного двойного электрического слоя, в котором металл и раствор приобретают противоположные по знаку заряды. Возникновение ионного двойного электрического слоя и связанного с ним скачка потенциала будет тормозить дальнейшее прохождение полуреакции на границе металл — раствор, и вследствие этого очень быстро установится электрохимическое равновесие. До момента установления равновесия превращение веществ в полуреакции чаще всего настолько незначительно, что его невозможно заметить никакими аналитическими методами. Это позволяет с достаточной точностью пользоваться в расчетах исходными активностями (концентрациями) или давлениями веществ. [c.69]

В настоящее время установлен метод оценки физического состояния полимеров в зависимости от температуры. Таким методом является снятие термомеханической кривой (рис. 1, стр. 14). Рассмотрение термомеханической кривой показывает, что переход полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние не происходит скачком, а растянут в температурном интервале А Г. Это не фазовый переход, характерный для плавления, например, кристалла, а релаксационный процесс, характеризующий изменение степени подвижности молекул полимера. [c.56]

При практическом использовании релаксационных методов применяют различную технику эксперимента. В методе температурного скачка , например, резко изменяют температуру ионного раствора, разряжая конденсатор, заряженный до напряжения порядка 100 кв. Так, за время около 10 сек удается повысить температуру на 2—10°. За дальнейшим установлением равновесия следят различными методами регистрируя изменение электропроводности с помощью мостовой схемы, включающей осциллограф фиксируя фотометрически изменение окраски реагирующих веществ или до- [c.370]

Какая реакция лежит в основе метода нейтрализации 2. Какие вещества используют в качестве рабочих растворов 3. Какие индикаторы применяют при кислотно-основном титровании 4. Как изменяется при титровании окраска метилового оранжевого Фенолфталеина 5. Что такое скачок титрования 6. Какие установочные вещества используют при установлении титра рабочих растворов соляной и серной кислот Гидроксида натрия 7. Что такое фиксанал Как готовят титрованный раствор из фиксанала 8. Какие соли обусловливают временную и постоянную жесткость воды 9. Как выполняют определение временной жесткости воды ацидиметрическим титрованием 10. Какие титранты используют для неводного титрования кислот Оснований [c.132]

С помощью полярографического [341, т. 6] и хронопотенциометрического [341, т. 12 ] методов установлено медленное образование из TI (IV) и N S комплекса, к которому в необратимых условиях присоединяется один электрон. Рассчитанная из результатов электрохимических измерений константа скорости реакции образования комплекса Ti (IV) (N S ) согласуется со значением указанной константы, установленной методом температурного скачка для гомогенной реакции. Этот факт и другие результаты, полученные в работах [341], свидетельствуют об объемной природе медленной химической реакции, протекающей при восстановлении Ti (IV) в присутствии тиоцианат-ионов. Кинетические и каталитические токи, наблюдаемые при восстановлении ионов различных металлов, обсуждаются в монографиях [166, 170] и обзорах [168, 169, 342, 343]. [c.165]

Характерные особенности метода титрования лучше всего выявляются при рассмотрении кривых титрования. При комплексо-нометрическом титровании изменяется значение рМ. От резкости скачка рМ в точке эквивалентности зависят выбор подходящего метода установления конца титрования (визуального, с помощью цветного индикатора, или инструментального) й точность получаемых результатов. [c.30]

Весьма ценным с точки зрения установления строения двойного электрического слоя является сопоставление адсорбционного поведения различных компонентов раствора, в частности молекул органических веществ, на двух границах раздела фаз раствор/ртуть и раствор/воздух. Методами изучения второй границы служат измерения поверхностного натяжения и адсорбционных скачков потенциала. [c.164]

Один из вариантов метода охлаждения заключается в установлении температуры первичной кристаллизации и является визуальным способом. Другой вариант заключается в построении кривых охлаждения путем наблюдения изменения температуры системы через определенные промежутки времени, что дает возможность при графическом изображении зависимости установить скачки и остановки падения температуры охлаждения (или плавления), соответствующие фазовым превращениям.— Прим. ред. [c.859]

С претерпевает резкий скачок. Такой же скачок наблюдается и для WOз и соответствует изменению симметрии решетки [262]. К настоящему времени оптическим методом установлено, что бронзы имеют кубическую структуру лишь вне определенного температурного интервала, зависящего от состава бронз [181]. Изменение симметрии на той или иной границе температурного интервала подобно превращению кубической решетки ВаТ10з в тетрагональную или низкотемпературному превращению WOз [299] и сопровождается усадкой. Все это позволяет предполагать, что кубическая симметрия упорядоченных бронз, установленная дифракционным методом, в действительности не существует. Она была идентифицирована по кубической субрешетке атомов вольфрама, оказывающей решающее влияние на рассеяние рентгеновских лучей. Легкие атомы натрия и кислорода в менее симметричных позициях, присутствие которых мождо легко обнаружить лишь другими методами, могут дать, новые сведения о структуре этой фазы. [c.133]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Потенциометрическое титрование в объемном анализе применяется сравнительно редко. При возможности пользоваться цветным индикатором не имеет смысла применять сложную аппаратуру для установления точки эквивалентности. Потенциометрическое титрование применяют для анализа в тех случаях, когда раствор окрашен или содержитосадок,мешающий применению цветного индикатора. Потенциометрическое титрование применяют также при необходимости определить два и более компонентов смеси. Так, например, для обычного метода анализа смеси йодистого и хлористого натрия требуется довольно много времени потенциометрически легко сделать анализ такой смеси при титровании ее одним и тем же раствором азотнокислого серебра, так как при этом наблюдается два отдельных скачка потенциала. Так же анализируют смесь нескольких окислителей или нескольких восстановителей и т. д. [c.436]

Постановка задачи. Рассчитать точку эквивалентностк кривой титрования слабой кислоты сильным основанием (или слабого основания сильной кислотой) методом Грана. Найти пp дeлы скачка титрования и выбрать подходящий индикатор для установления конца титрования. [c.415]

В практике геохимических исследований наиболее часто используют отношение п/ф, в частности в качестве параметра для установления генетической общности пар "нефть-нефть" или "нефть-нефтематерин-ская порода". При этом неясно, где провести черту "свой—чужой". Должны ли при этом пары отличаться друг от друга на 10-15 % или на 2— 3 вд., или различаться в несколько раз Чтобы ответить на этот вопрос, нужно прежде всего знать, насколько широко варьирует отно1иение п/ф в пределах одной залежи, а также погрешность метода. [c.10]

Элементарные реакции. Для установления М. р. привлекают как теоретич. методы (см. Квантовая химия, Динамика элементарного акта), так и мiioгoчи лeнныe эксперим. методы. Для газофазньк р-ций >io молекулярных пучков метод, масс-спектрометрия высокого давления, масс-спектрометрия с хим. ионизацией, ионная фотодиссоциация, ион-циклотронный резонанс, метод послесвечения в потоке, лазерная спектроскопия-селективное возбуждение отдельных связей или атомных групп молекулы, в т.ч. лазерно-индуцированная флуоресценция, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, активная спектроскопия когерентного рассеяния. Для изучения М. р. в конденсир. средах используют методы ЭПР, ЯМР, ядерный квадрупольный резонанс, хим. поляризацию ядер, гамма-резонансную спектроскопию, рентгено- и фотоэлектронную спектроскопию, р-ции с изотопными индикаторами (мечеными атомами) и оптически активными соед., проведение р-ций при низких т-рах и высоких давлениях, спектроскопию (УФ-, ИК и комбинационного рассеяния), хемилюминесцентные методы, полярографию, кинетич. методы исследования быстрых и сверхбыстрых р-ций (импульсный фотолиз, методы непрерывной и остановленной струи, температурного скачка, скачка давления и др.). Пользуясь этими методами, зная природу и строение исходных и конечных частиц, можио с определенной степенью достоверности установить структуру переходного состояния (см. Активированного комплекса теория), выяснить, как деформируется исходная молекула или как сближаются исходные частицы, если их несколько (изменение межатомных расстояний, углов между связями), как меняется поляризуемость хим. связей, образуются ли ионные, свободнорадикальные, триплетные или др. активные формы, изменяются ли в ходе р-ции электронные состояния молекул, атомов, ионов. [c.75]

При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентно точки возможно также потенциометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 А/ каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (pH 6,8—6,9) при 25 или 60—70°. Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. Н2С2О4 для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1% концентрация ионов аммония не должна превышать 3% ионы же калия вообще не мешают определению тория [ 288]. Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержащих спирт или ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титровании 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эквивалентной точке при 25° составляет 25 мв, а при 60—70°— 70 мв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и церием на кривой получается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288—290. [c.53]

Определение r(VI) и V(V) при совместном присутствии проводят в 6,5 М НдР04- Титруют 0,05 или 0,1 7V раствором соли Мора [75]. Первый скачок потенциала соответствует концу восстановления r(VI) до Сг(1П) и V(V) до V(IV), второй — концу восстановления V(1V) до V(III). Мешает определениюMo(VI). u(Il) в количестве 0,2 г затрудняет быстрое установление равновесного потенциала. Максимальное количество определяедгого хрома равно 0,01 г. Метод применяют при анализе сплавов. Погрешность определения не превышает 10% [75]. [c.35]

Однако при анализе различных искусственных смесей этим методом содержание тиола получалось слишком заниженным и нередко первый скачок потенциала не коррелировал с содержанием элементной серы. Поэтому было проведено исследование для выяснения причин этого и для установления условий надежного определения тиолов в различных нефтепродуктах. Для некоторых проб содержание тиола, рассчитанное по суммарному израсходованному объему нитрата серебра до достижения второго скачка, было удовлетворительным. Для других проб, в которых мольное отношение серы тиольной группы к элементной составляло менее 1 1, в этом случае получался заметно заниженный результат. Результаты титрования не будут зависеть от времени выдерживания раствора, если для растворения пробы использовать кислотный растворитель. В ходе исследования было получено экспериментальное подтверждение существования моноалкилдисульфид-иона Н55 , постулированного Девисом и Армстронгом [18]. Этот ион трудно обнаружить, так кзк его серебряная соль легко разлагается, ион разрушается с образованием сульфид-иона даже в отсутствие воздуха, и потенциал серебряно-сульфидного электрода по отношению к этому иону очень близок к сульфидному. Стехиометрия реакции тиолята с элементной серой не всегда такова, как указано в приведенном выше уравнении, так как органические радикалы в различной степени удерживают атомы серы при образовании органических полисульфидов. Следовательно, использовать первый скачок потенциала для определения элементной серы не рекомендуется, за исключением лишь тех анализов, когда точно регулируются условия и известен тип меркаптана, а мольное соотношение тиола и элементной серы достаточно высокое. [c.551]

При потенциометрическом методе титровании с рН-ме-трической индикацией эквивалентной точки вместо изменения э.д.с. по шкале прибора фиксируется изменение величины pH, отражающее концетрацию водородных ионов. Эквивалентную точку для искомого компонента предварительно находят графически, а также титрованием навески чистого реактива или искусственной Смеси, близкой по составу к анализируемым растворам, до определенного значения pH. За эквивалентную точку принимают то значение pH, при котором взятое вещество определяется количественно и с наименьшей ошибкой. Конечную точку титрования можно найти графически на кривой зависимости величины pH от V (объема добавленного титранта) по изменению-скачку pH (см. рис. 38). После установления эквивалентной точки проводят анализ технических продуктов титрованием до найденного, строго определенного, значения pH. [c.24]

Получение моноклональных антител (МкАТ). Вводимый или попадающий в организм антиген признается и перерабатывается макрофагами, затем антигенная информация представляется лимфоцитам, содержащим рецепторы. Так, в частности, стимулируется формирование клонов плазматических клеток, продуцирующих специфичные антитела. Качество и количество антител зависят от качества и дозы антигена, способа его введения в организм, от вида животного — реципиента. Однако при традиционной технологии удается получать преимущественно гетерогенные антитела. В то же время "жизнь диктовала" необходимость получения моноклональных антител — продуктов единого клона клеток. Важным шагом к этому было открытие Портера в 1972 г., связанное с установлением "антительной природы" парапротеинов в сыворотке крови людей и животных с опухолевым поражением лимфатической системы (миелома). Миеломные клетки представляют собой трансформантов плазматической клетки, продуцирующих моноклональные антитела. К сожалению, антиген при этом до сих пор остается неустановленным. Тем не менее, факт образования моноклональных антител миеломными клетками был решающим в создании гибридом, с помощью которых сделан огромный скачок в иммунобиотехнологии. Выдающийся вклад в это внесли Г. Келер и К. Милстейн (1975), разработавшие метод получения МкАТ желаемой специфичности и в большом количестве. [c.570]

Для создания скачка давления в исследуемых системах Йост [30] применил метод ударной волны. Таким способом ему удалось преодолеть обычный предел аппаратуры для скачка давления. Автор использовал две стальные трубы (внутренний диаметр 30 мм), установленные вертикально друг над другом и заполненные водой. Верхняя труба служила для создания давления. Трубы разделялись алюминиевым диском, который, как правило, разрывался при давлении 1040 атм. На дне нижней трубы была расположена система оптического контроля, отделенная от заполнявшей трубу жидкости тонкой мембраной из резины или тефлона. Фронт ударной волны, имевший протяженность 10 см и скорость 1,5- 10 см-с" , теоретически должен давать скачок давления за время около 10 с. Экспериментальное времл скачка давления, найденное с помощью оптической системы контроля с шириной пучка света 2 мм, составляло 2 мкс. Распространяющийся вперед фронт волны с давлением 500 атм вызывает изменение температуры на 1,6° С после отражения, когда устанавливается окончательное давление в 1000 атм, температура изменяется на 5,5°С. Установка удерживает высокое давление около 2 мкс. Для того чтобы уменьшить временную задержку между фронтом 500 атм и фронтом 1000 атм, пучок света, контролирующий систему, должен проходить вблизи плоскости отражения ударной волны. Экспериментальная временная задержка приближалась к 5 мкс. Более детальное описание можно найти в оригинальной статье Йоста [30]. В качестве контрольной системы Йост использовал реакцию тропеолина-0 с аммиаком (т = 5 мкс) и с 0Н (т = 33 мкс). [c.392]

Скорость некоторых окислите,тьно-восстановительных реакций, особенно с участием органических веществ, оказывается недостаточной для использования их в титриметрических методах. В этих случаях электроды поляризуют путем пропускания небольшого тока (10 А), что резко увеличивает скорость установления равновесных потенциалов и существенно — скачок титрования. Титрование под током позволяет проводить анализ систем, которые в отсутствие тока потенциометрически не титруются. [c.208]

Установлено, что при 5 > 99% значение ДрН >0,4 единицы pH на кривых любого вида кислотно-основного титрования и конечные точки титрования, установленные любым из применяемых на практике методов (графическим, дифференциальным, из графиков Грана, методом Туббса и др. [40]), практически совпадают с точками эквивалентности. Точность определений не зависит от метода нахождения конечной точки и лимитируется экспериментальными факторами точностью приготовления растворов, взятия навесок, измерения объемов, погрешностью измерительных приборов и т.д. При значениях 5 = 99—97% скачок уменьшается до 0,15 единиЩ) pH и на результат определений оказывает влияние и способ установления конечных точек, причем погрешность возрастает до 2—3%. При 5<91% количественное потенциометрическое кислотно-основное титрование практически невозможно, так как большинство методов установления конечных точек вообще становится неприменимым, а приемлемые методы дают большую погрешность. [c.29]

Наряду с прямой вольтамперометрией для определения растворимости труднорастворимых соединений используют амперометрическое титрование. Для определения растворимости в основном используют титрование по методу осаждения [136-140]. Сущность этого метода определения растворимости сводится к установлению точки эквивалентности по уменьшению диффузионного тока по мере образования осадка при добавлении к раствору титранта. А при избытке последнего диффузионный ток достигает некоторого предельного значения, сответствующего незначительному по величине остаточному току. Различные способы амперометрического определения растворимости рассмотрены Хадеевым [137-139]. Чаще всего используются два метода амперометрического определения растворимости а) по начальному скачку величины тока [138] и б) по "размытости" кривой вблизи точки эквивалентности [139]. Оба метода теоретически обоснованы, однако на практике дают недостаточно точные результаты первый из-за явления пересыщения, второй из-за резкого изменения тока вблизи точки эквивалентности (отклонения от последней на доли процента влекут за собой ошибки в десятки процентов). Гордиенко и Сидоренко [140] разработали метод, свободный от указанных недостатков. Сущность его заключается в титровании раствора, к которому предварительно добавлена твердая фаза в качестве затравки (для устранения пересыщения) при этом получается J-образная кривая титрования. Растворимость расчитывается по первым точкам кривой, достаточно удаленным от точки эквивалентности. Использование начального участка кривой сводит к минимуму ошибки за счет измерения объемов при титровании. Индикаторным электродом служит вращающийся игольчатый платиновый электрод длиной 5 мм, электродом сравнения - насыщенный каломельный электрод с площадью поверхности ртути около 30 см . Выведена и экспериментально проверена формула для определения растворимости осадка АВ (AglOs, Ag l, AgS N). [c.289]

Существует еще другой метод, которым можно пользоваться для определения отдельных скачков потенциала. Принцип его был установлен Гельмгольцем. На его применимость для данной цели впервые указал Оствальд 2), а в разработке этого принципа кроме Оствальда значительные заслуги принадлежат главным образом Пащену. [c.224]

Потенциометрический метод был впервые практически применен Пршибилом с сотр. [51 (16)] для определения железа(III). С помощью ацетатной буферной смеси доводят pH раствора железа приблизительно до 5, гладкий платиновый электрод используют в качестве индикаторного электрода, а каломельный — в каче- стве электрода сравнения. При титровании 0,1 М раствором ЭДТА потенциал в конечной точке падает на 350 мв на каждые 0,04 мл раствора титранта потенциал устанавливается практически моментально. При более низких значениях pH скачок тоже наблюдается точно в точке эквивалентности, однако величина его меньше, й установление потенциала происходит тем медленнее, чем больше кислотность раствора. Вид кривой титрования почти такой же, как и при окислительно-восстановительном титровании, только после скачка быстрее начинается почти горизонтальный участок. [c.107]

Критериальные оценки источников АЭ осуществлялись на основе НТД МР-204-86 Применение метода акустической эмиссии для КОНТ1ЮЛЯ сосудов, работающих под давлением, и трубопроводов утв. ГТТН РФ 23.10.92 г. Методика проведения акустико-эмиссионного контроля трубопроводов и сосудов, работающих под давлением . Анализ АЭ на всех участках коллекторов дает основание считать, в соответствии с НТД, что активных и критически активных источников в зонах контроля установленных датчиков не обнаружено. Резкие скачки активности и энергии АЭ в отдельные моменты времени обусловлены пневмоударами, происходившими при изменении работы насосных агрегатов ДКС. Без учета этих скачков характер изменения параметров АЭ можно характеризовать как неактивный. На участке нарастания давления и при выдержке давления на максимальном уровне АЭ практически отсутствует. [c.158]