Структура этой книги

Исследование механизмов химических реакций квантовохимическими методами включает расчет как переходных состояний, так и устойчивых структур, относящихся к начальным или конечным точкам на пути реакции. Последнее представляет интерес и само по себе как возможный способ изучения относительной стабильности малоизученных или совсем не изученных молекулярных структур. Этот, по существу, термохимический аспект задачи выходит за рамки данной книги. Приемы, которые могут быть использованы для расчета различных тепловых эффектов, не всегда применимы для исследования потенциальных поверхностей. [c.141]

Как уже упоминалось в гл. 1, некоторые твердые тела, например кварц, вращают плоскость поляризованного света вследствие их особой кристаллической структуры. Этот тип вращения, который не связан со свойствами молекул, в дальнейшем не будет рассматриваться в настоящей книге. [c.14]

Много места в книге отведено кислотно-основным равновесиям и теории кислот и оснований. Однако в соответствии с многоступенчатым характером изложения весь этот материал подан не как обычно-одной и не всегда легко усвояемой порцией, а увязан с другими, подчас далеко отстоящими в тексте темами. Например, вводя представления об электролитической диссоциации растворов, авторы ограничиваются определениями кислот и оснований по Аррениусу. Далее в связи с обсуждением кислотноосновных равновесий в растворах приводятся более общие определения Бренстеда и Лаури. И только после ознакомления с льюисовыми структурами молекул даются наиболее общие определения кислот и оснований по Льюису. Сложные проблемы расчета кислотно-основных равновесий вообще вынесены в отдельное приложение. [c.7]

Книгу Мюнстера целесообразно изучать, уже владея химической термодинамикой в объеме небольшого курса физической химии. Изучение этой книги поможет пытливому читателю, имеющему склонность к обобщенной математической трактовке явлений, глубже понять логику, математическую структуру, возможности классической термодинамики и границы ее применимости и с большей легкостью и точностью использовать этот важный и хорошо разработанный метод исследования. [c.5]

Этот мой вывод подтверждается и другими учеными. Ю. И. Лисневский в своей книге [6, с. 88] отмечает, что "в начале 1913 г. была окончательно решена проблема размещения радиоактивных элементов в Периодической системе Менделеева... В результате все радиоактивные элементы были размещены в Периодической системе без ее изменения". Аналогичное мнение по этому вопросу высказывал и А. Н. Вяльцев с соавторами [5, с. 4]. "Правило сдвига, — пишут они, — связывает ряды (семейства) радиоактивных элементов со структурой Периодической системы.... Логически и исторически эти ряды — следствие превращаемости элементов... Ряды обладают прогностическими возможностями". (Подразумевается в Периодической системе). [c.89]

Автор данной книги весьма скептически оценивает приложения статистической ферментативной кинетики к анализу экспериментальных данных по деструкции полимерных субстратов на базе представлений о характеристических аффинностях индивидуальных сайтов активного центра, или об аддитивности сродства индивидуальных сайтов к мономерным остаткам субстрата. Возможно, этот скептицизм обусловлен определенной приверженностью автора к классической ферментативной кинетике, где четкий математический аппарат, играя лишь вспомогательную роль, не заслоняет красоту логических построений, направленных на выявление все новых кинетических особенностей игры фермента и субстрата. Но дело скорее не в этом, а в том, что постулат о неизменности показателей сродства сайтов, независимо от того, заняты или нет соседние связывающие участки, и независимо от строения (степени полимеризации) субстрата в корне противоречит современным представлениям о динамической структуре фермента и его активного центра. Вообще деление активного центра на определенное и жестко фиксированное число сайтов, тем более с постоянным сродством, не согласуется с обилием данных в современной физико-химической энзимологии о флуктуирующей структуре активного центра, о тонких механизмах регуляции активности и субстратной [c.106]

Предлагаемое в третьей части сжатое описание строения простых жидкостей позволяет дать обзор особенностей, которые присущи структуре ие только простых, но в большинстве случаев и сложных жидких систем металлов, полупроводников, диэлектриков, низкомолекулярных жидкостей, полимеров, стеклоподобных фаз. Большинство хими-ческих процессов протекает в жидких средах, поэтому исследования структуры жидкостей полезны для многих разделов химии. Отметим, что XI глава книги посвящена простым квантовым жидкостям — изотопам гелия. Этот очень интересный и важный раздел теории жидких систем мало освещен в учебной литературе. Значение квантовых жид- [c.6]

Эффективность насадки можно определить также на основе кинетических уравнений массопередачи. В этом случае расчет высоты слоя насадки выполняется с учетом влияния гидродинамической структуры потоков. Ограниченный объем книги не позволил рассмотреть этот метод расчета с его содержанием можно ознакомиться в специальной литературе [46, 47]. [c.214]

В настоящее время справочников и пособий по диагностике минералов недостаточно. Предлагаемая книга должна восполнить этот пробел. Все свойства минерала представляют собой реальное проявление его конституции — взаимосвязи химического состава и структуры, отражающих сущность каждого минерала. Конституция минерала определяет не только все многообразие свойств минерального индивида, но и условия нахождения его в природе. Это положение лежит в основе методов определения минералов, предлагаемых в настоящем справочнике. [c.3]

Однако классификация продуктов вторичного метаболизма сложилась исторически и, несмотря на элементы непоследовательности, удобна в практической работе. Задача данной книги ввести начинающего исследователя в мир химических формул природных соединений таким образом, чтобы этот мир не выглядел сложным набором не связанных между собой структур, а предстал в виде системы, где каждое известное или вновь открываемое вещество находит свое логическое место. [c.13]

Внутренние электроны, как обычно, в основном локализованы у своих атомов. Поэтому металл можно рассматривать как плотноупакованную структуру из катионов, связанных друг с другом электронным газом. Электронный газ находится в потенциальном поле типа ящика с высокими стенками, так что для отрыва электрона от металла требуется затрата некоторого минимального количества энергии. С помощью такой модели удается разобраться в явлениях термоионной и фотоэлектрической эмиссии (см. рассмотрение частицы в ящике на стр. 27). Электронная теория металлов была развита дальше путем коррелирования дозволенных энергий электронов с различными направлениями в решетке металла, но в настоящей книге этот вопрос не рассматривается. [c.238]

Во втором приложении метод, развитый во второй главе на-стояш ей книги, успешно применен к решению важной задачи физической кинетики — нахождению вероятностей перехода по данным о заселенностях уровней. Есть все основания полагать, что этот метод при соответствуюш ем расширении и уточнении окажется полезным нри изучении широкого круга задач, описываемых аналогичными по структуре уравнениями. [c.10]

Структура данной книги не сильно отличается от учебника выпуска 1970 г. Фотохимия — это химия возбужденных частиц, и ее предметом является изучение различных превращений возбужденной частицы ее химические реакции либо излуча-тельный или безызлучательный распад. Эти возможности и рассматриваются в гл. 3—6 в гл. 1 дается общее введение в основные принципы фотохимии, а в гл. 2 кратко объясняются закономерности поглощения и испускания излучения. Совершенно очевидно, что в фотохимии используются определенные экспериментальные методы, и иллюстративный материал лучше усваивается, если читатель понимает суть экспериментальной методики. Описание некоторых наиболее важных экспериментальных методов приводится в гл. 7. Эта глава включает очень общее представление о направлении, называемом Фотохимия с высоким временным разрешением . Оно связано с детализацией динамики фотохимических процессов, включая использование энергии исходных частиц в определенных квантовых состояниях при преобразовании в конечные продукты. Этот материал позволяет понять детали фотохимического взаимодействия, но не очень хорошо согласуется с содержанием гл. 3—8. Так как экспериментальная реализация этого метода технически сложна, то описание его дается в гл. 7 (разд. 7.5 и 7.6). Гл. 8 завершает книгу обсуждением фотохимических процессов, происходящих в природе, и некоторых технологических и лабораторных применений. В ней я не пытался жестко с.педовать систематическим названиям химических соединений, привояя названия, широко используемые в промышленности. [c.9]

Рассмотрение совместно с привитыми сополимерами и блок-сополимеров стало в последнее время обычным явлением действительно, ряд опубликованных недавно обзоров и книг, посвященных этим полимерам [78—81], озаглавлен Привитые и блок-сополимеры . Это объясняется тем, что оба типа полимеров получаются в основном из предварительно синтезированных полимеров, даже если методы синтеза их во многих случаях различны. В этой главе рассмотрены как привитые, так и блок-сопо-лимеры. Хотя блок-сополимеризация, в процессе которой образуются сополимеры линейной структуры, не является способом получения разветвленных структур, этот процесс представляет собой метод увеличения длины цепи и поэтому его приближенно можно рассматривать как метод, обеспечивающий присоединение привеска к цепи исходного полимера. В этом случае рост присоединившейся цепи происходит в направлении роста исходной цепи. Поскольку при протекании большого числа реакций, рассмотренных в других главах, образуются привитые и блок-сополимеры, эти реакции детально не обсуждаются в этой главе. [c.263]

Механизм катализа в последние годы стал более понятным благодаря признанию того факта, что поведение катализатора определенным образом связано с электронной структурой его кристаллической решетки. Физика твердого тела дает сведения, важные для рассмотрения электронных свойств катализаторов. В ряде случаев, а именно при обсуждении реакции окисления аммиака, ксилола и окиси углерода, были получены представления о некоторых подробностях связи между электронными свойствами и механизмом реакции. Эти взгляды были изложены в ряде превосходных обзоров, начиная с 1950 г., когда Доуден [4] впервые высказал и обоб-ш,ил состояние дел в этой области. Читатель может воспользоваться небольшой монографией Риса [И] Химия дефектов твердого тела , которая посвяш,ена теоретическим аспектам электронной структуры эта книга может быть дополнена более поздними работами Хауффе, Стоуна и других [1, 3, 8, 10, 14, 9], кратким изложением Шокли в его книге Электроны и дырки в полупроводниках [121 или монографией Американского химического обш,ества Полупроводники [7а]. Кроме того, многие читатели могут воспользоваться сведениями из последнего обзора Феншема [6] Полупроводимость и катализ , так как этот обзор достаточно полно и в то же время кратко охватывает предмет . [c.364]

За 150 лет, прошедших со времени первых успешных экспериментов Вёлера, органический синтез дал в руки химика арсенал изощренных методик, приводящий даже в некоторое замешательство своим объемом. Однако наблюдая легкость, с которой живые организмы создают сложные структуры в практически водных средах и при температурах немного выше комнатной, химик убеждается, что его прогресс в этой области не столь уж велик. Действительно, химики-органики постоянно стараются создать более быстрые, более простые и более дешевые препаративные методы. Поэтому эта книга является попыткой собрать рассеянные в литературе примеры новой техники проведения органических реакций — техники, которая начала использоваться только в последнее десятилетие. Во многих случаях новая методика снимает обычное требование проведения органических реакций в гомогенных, часто абсолютных , т. е. тщательно высушенных, средах. При межфазном катализе (МФК) субстрат, находящийся в органической фазе, учат ствует в химической реакции с реагентом, который находится в другой фазе — жидкой или твердой. Реакция осуществляется при помощи агента-переносчика. Этот агент, или катализатор, способен солюбилизировать или экстрагировать в органическую среду неорганические и органические ионы в форме ионных пар. [c.9]

Детально этот вопрос изложен в главах 3 и 4 книги О. П. Чаркин. Стабильность и структура газообразных неорганических молекул, радикалов и ионов. М. Наука, 1980. Из этой книги, между прочим, ясно видно, что понятие валентного состояния отнюдь не устарело, [c.174]

Методология оценки ветровых нагрузок для простых структур известна с XVIII в. [5теа1оп,1759]. Для таких структур, как химическое предприятие, необходима более развитая методология, и данный вопрос вьшадает из рассмотрения настоящей книги. Этот вопрос скорее относится к механике и гражданскому строительству. Можно сослаться на типичную работу в этой области [5асЬ5,1972]. Однако не вызывает сомнений, что проектирование морских [c.109]

Самая сложная структура поражающего действия присуща диоксину. Он очень токсичен для живс тных, хотя степень токсичности может различаться на порядок в зависимости от вида животных. Случаи гибели людей, где, как считается, причиной смерти было воздействие диоксина, представляются весьма сомнительными. Наиболее известным следствием воздействия диоксина является хлоракне. По диоксину опубликовано огромное количество работ, 14 из них цитируются в данной книге. В промышленности произошел ряд серьезных утечек диоксина, 6 из них сведены в таблицу, а авария 10 июня 1976 г. в Севезо (Италия) описана весьма подробно. По этой аварии было проведено официальное расследование, результаты которого были опубликованы в специальном отчете. Этот отчет серьезно критикуется в данной книге за недостатки в определении причины утечки и за то, что слишком много внимания было уделено химическим и токсическим снойствам диоксина в ущерб инженерным аспектам данной аварии. Из проведенного на страницах настоящей книги анализа с очевидностью вытекает, что все травмы вначале были вызваны действием веществ щелочного характера, а заболевание хлоракне стало проявляться позже. Отметим, что далеко не у всех людей, получивших химические ожоги, развилось впоследствии хлоракне, и наоборот, далеко не все заболевшие хлоракне вначале получили химические ожоги. Очевидно, вовремя проведенная эвакуация значительно снизила бы число пострадавших. [c.584]

Из сказанного понятно, что разработка методов определения степени ориентации по данным термической и механической предыстории потребует значительных теоретических и экспериментальных исследований. Создание таких методов является центральной проблемой в разработке способов целенаправленного формирования надмолекулярных структур в процессах переработки аморфных и кристаллических полимеров, поскольку ориентация влияет на механические, оптические и диэлектрические характеристики твердых полимеров. Подробное обсуждение свойств твердых полимеров выходит за пределы настоящей книги. Этот вопрос всесторонне рассмотрен в работах Алфрея [68], Лидермана [69], Трелоара [70], Тобольского [71], Ферри [72], Бики [73], Нильсена [74], Винсента [75], Мак-Крума, Рида и Вильямса [76], Штейна [77], Уорда [78] и Сэмюеля 60]. [c.77]

В других учебниках, где предполагается более углубленное изучение органической химии, материал обычно дается по типам органических реакций, и в них более детально освещаются вопросы, связанные с изучением структуры органических соединений, связи между строением и реакционной способностью, механизмы органических реакций. К числу таких учебников относится книга К- Ингольда Структура и механизм в органической химии , издававшаяся дважды . Книга К- Ингольда вобрала все достижения физической органической химии, накопленные к тому времени она как нельзя лучше отвечала духу времени, необычно сильному интересу химиков-органиков к проблемам реакционной способности и механизмов органических реакций. Поэтому не удивительно, что на этой книге воспитывались несколько поколений химиков-органиков. Естественно, что за истекший период в органической химии произошли большие изменения. Они касаются не только накопления огромного экспериментального материала в различных областях, но и изменения отношения к отдельным областям химии, что, естественно, имеет объективные причины. Несомненно, что в настоящее время в центре внимания химиков-органиков находятся органический синтез и связанные с ним проблемы. Поэтому к учебнику для углубленного изучения органической химии на современном этапе предъявляются особые требования он должен не только осветить фундаментальные вопросы, но и увязать их с современным органическим синтезом. Такого учебника на русском языке до настоящего времени, к сожале нию, не было. Этот пробел, как мы надеемся, будет заполнен книгой Дж. Марча. [c.6]

ПОИСК литературы. В этом издании, которое существенно отличается от любого другого, упомянутого в этой главе, помещается список всех статей за данный год, в которых приводится ссылка на данную статью, патент или книгу. Полезность такого представления информации заключается в том, что оно позволяет проводить поиск вперед от данной статьи или патента, а не назад, как это обычно делается. Например, представим, что некий химик знаком со статьей Дженкса и Джилкриста [J. Ат. hem. So ., 90, 2622 (1968)] под названием Нелинейные корреляции структуры и реакционной способности. Реакционная способность нуклеофильных агентов по отношению к сложным эфирам . Поиск более ранних работ на эту тему облегчается использованием ссылок, приведенных в самой статье, и может продолжаться далее на основании ссылок в этих работах и т. д. Но, естественно, сама статья не может дать информации о том, как найти более поздние статьи. S I предназначен именно для этой цели. В указателе цитирования S I приведены все статьи, патенты и книги, цитируемые в течение данного года или квартала (только по первому автору), а затем помещен список статей, в которых цитируется данная работа. Указатель публикуется раз в два месяца и кумулируется ежегодно. Например, колонка 27216 указателя цитирования 1982 г. показывает, что упомянутая выше работа Дженкса цитировалась в 18 статьях, опубликованных в 1982 или в конце 1981 г. Резонно предположить, что большинство статей, цитирующих работу Дженкса, имеют близкую тематику. Для каждой из 18 этих статей приведены первый автор, сокращенное название журнала, номер тома, страницы и год. Аналогичным образом если просмотреть S I за все годы начиная с 1968 г., то можно получить полный список статей, цитирующих работу Дженкса. Ясно, что поиск можно расширить путем включения в рассмотрение работ, в которых приведены ссылки на данные 18 статей (с помощью S I с 1982 г. и далее) и т. д. Статьи, патенты и книги, приведенные, например, в S I за 1982 г., могут быть выпущены существенно раньше,— в этот указатель включены работы Эйнштейна, опубликованные в 1905 и 1906 гг. Единственное требование заключается в том, чтобы в статье, опубликованной в 1982 г. (или в конце 1981 г.), более ранняя работа содержалась в списке цитируемой литературы. Систематизация цитируемых статей и книг производится в алфавитном порядке по фамилии первого автора, а затем по году статьи. Патенты расположены в порядке возрастания номера патента независимо от страны, где он был выдан. [c.401]

Наиболее важными свойствами, определяющими активность лекарственных препаратов, являются три физико-химических свойства липофильность, электронное распределение и форма молекул. Все они связаны с топологической структурой молекул, хотя этот факт, по-видимому, в значительной мере недооценивался. Тем не менее эти свойства были изучены с помощью соотношений линейности свободных энергий (ЛСЭ) [68] и количественных корреляций структура — активность (ККСА) [69]. Подробное обсуждение природы и действия этих двух методов можно найти в книге Зайделя и Шапера [70]. Первый метод основан на предположении, что всякий раз, когда функциональная группа присоединена к одному и тому же центру в молекуле, к полной реакционной способности молекулы будет добавлена или вычтена из нее фиксированная величина. Во втором методе делается предположение, что разнообразные роли, выполняемые функциональной группой в активной структуре, могут быть разделены. Статистика, основанная на множественной [c.201]

Реакции электрофильного аромашческого замещения важны для синтетических целей, а также потому, что оин представляют собой один из наиболее тщательно изученных с точки зрения механизма классов органических реакций. Синтетические аспекты этих реакций обсуждаются в книге 2. В данной главе обсуждаются механизмы нескольких наиболее наученных реакций. Идеи этих механизмов лежат в основе обширных исследований взаимосвязи структуры и реакционной способности при ароматическом электрофильном замещении. Этот вопрос рассматривается в разд. 9.3. [c.343]

Углеводы, или сахара, представляют собой обширный класс природных органических соединений, составляющий основную массу органического вещества нашей планеты. С представителями углеводов человек сталкивается в самых различных областях своей деятельности и при изучении самых различных живых объектов. Только по химии углеводов (не считая биохимии) сейчас публикуется в среднем полторы-две тысячи работ в год. Охватить этот материал в рамках небольшой книги, разумеется, невозможно. Мы сконцентрируем внимание на фундамента ь-ных вопросах структуры углеводных молекул и лишь очень кратко остановимся на синтетических проблема,х этой области, так как синтезу будет посвящена специальная книга. Наша задача — кратко описать современное состояние исследований в области углеводов. Ц понятие современное состояние мы вкладываем не только и не столько самоновейшие сведения и методы исследования, а в первую очередь сегодняшнее понимание этой области, ее, так сказать, современную идеологию. А она весьма нетривиальна и во многом отлк ется, например, от идеологии химии белка. Как мы дальше увидим, дан<е такое фундаментальное химическое понятие, как понятие об индивидуальном веществе, имеет различный смысл для белков и полисахаридов. Мы попытаемся дать читателю почувствовать современную логику мышления исследователей в этой очень своеобразной и увлекательной области биоорга ической химии. [c.3]

Я полагаю, что вы уже сталкивались с традиционным ЯМР и близко знакомы с использованием протонного магнитного резонанса (ПМР) для решения структурных задач, В связи с этим книга не содержит разделов о связи химических сдвигов или констант снин-спиио-вого взаимодействия (КССВ) со структурой, так как эту информацию легко найти в других книгах и учебниках, но не только поэтому. Более важно то, что современные эксперименты ЯМР могут уменьшить нашу зависимость от таких эмпирических корреляций. До сих пор мы чаще всего ограничивались формулировками типа Спектр находится в соответствии со структурой X . Наша цель состоит в том, чтобы перейти к формулировкам Доказательство структуры X следует из.., , Я надеюсь, что вам знаком метод двойного протои-протонного резонанса, представляющий собой подавление снин-спинового взаимодействия между протонами (гомоядерная развязка). Этот метод несколько раз [c.16]

Успех книги существенно определяется ее общей структурой. Она как бы состоит из трех уровней. Нижний, общедоступный уровень, предназначенный для химиков всех профилей, включает гл. I—IV. Он дает возможность освоить спектроскопию протонного магнитного резонанса, по-прежнему наиболее популярный вид спектроскопии ЯМР, а также научиться использовать этот метод при несложной (хотя и неполной) обработке спектров для решения задач по установлению структуры органических молекул. Второй, более высокий уровень, включающий гл. V, VI, VIII и X, предназначен для желающих углубить свои знания спектроскопии ЯМР и использовать ее как основной метод структурного анализа в своей работе. Этот уровень позволяет освоить технику анализа спектров высокого разрешения, а также анализа эффектов, связанных с симметрией и хиральностью молекул. Кроме того, на этом уровне происходит знакомство со спектроскопией ЯМР на ядрах и 9р Наконец, третий, самый высокий, уровень (гл. VII, IX) предназначен для химиков, специализирующихся в области спектроскопии ЯМР. Этот уровень предполагает освоение более тонких физических идей, заложенных в ЯМР-эксперименте, и вытекающих из этих идей некоторых новейших методик и областей приложения спектроскопии ЯМР. [c.6]

Предлагаемая читателю книга посвящена дальнодействующим поверхнрстным силам, влияние которых не ограничено монослоем, а распространяется на десятки и сотни прилегающих к поверхностям слоев молекул. Переход от господствовавшей ранее концепции близкодействия к концепции дальнодействия означал одновременно переход от мира двух измерений к несравненно более богатому физико-химическими следствиями миру трех измерений. Этот переход был длительным и многоступенчатым. Начало было положено теорией Гуи—Чепмана диффузных ионных атмосфер, которая совместно с теорией молекулярных сил Лондона послужила основой для развития (начиная с 1937 г.) теории устойчивости лиофобных коллоидов Дерягина—Ландау—Фервея—Овербека (ДЛФО). В дальнейшем эта теория была усовершенствована за счет введения сил иного рода и обобщена путем ее приложения к взаимодействию неодинаковых частиц (гетерокоагуляция). Теория ДЛФО лежит в основе таких крупных практических проблем, как флотация, водоочистка, адгезия частиц, управление свойствами дисперсных структур, массообмен в пористых телах и взаимодействие биологических клеток. [c.3]

Условие независимости состояния макросистемы от особенностей ее микросоставляющих соблюдается для синтетических полимеров, в том числе гетерогенных поли-а-аминокислот со случайными порядками, но пе соблюдается для природных аминокислотных последовательностей. В доказательном плане и достаточно подробно этот вопрос рассмотрен во введении книги и главе 2. Там показано, что причина исключительной роли белков в процессах жизнедеятельности заключается в особой, присущей только им молекулярной структурной самоорганизации. Среди компонентов биосистем молекулярного уровня и известных искусственных полимеров лишь белковые последовательности способны самопроизвольно свертываться в строго детерминированные трехмерные структуры, геометрия и конформационные возможности которых полностью определяются в физиологических (нативных) условиях составом и порядком аминокислотных остатков в цепи. В настоящее время неизвестен какой-либо другой класс полимерных соединений, наделенных такой же уникальной способностью. Это не значит, что такие полимеры не могут быть созданы в будущем, но у них, как и у белков, должна существовать неразрывная связь между макроскопическим поведением и химическим строением атомных групп мономерных звеньев. Отказ от атомных деталей и реального химического строения белковых молекул делает в прип- [c.498]

Первый случай не специфичен для коллоидов, так как аналогичен фазовым переходам в молекулярных растворах. Его разновидностям, приводящим к образованию периодических структур, посвящена прекрасная монография Ефремова. Поэтому мы не включили этот случай в книгу. В ней рассмотрен почти исключительно третий случай. Это объясняется тем, что второй случай, например старение золей, отвечает процессам, представляющим несравненно меньший практический интерес вследствие обычно медленного протекания, и несравненно меньший теоретический интерес вследствие простоты механизма и его трактовки. Наоборот, устойчивость коллоидов, связанная с резко замедленной коагуляцией, имеет разнообразные практические применения большого значения, и ее теория породила целую область фундаментальных разработок. Эти разработки связаны с изучением свойств тонких прослоек и действующих в них сил. Можно сказать, что исследования коагуляционной устойчивости коллоидов способствовали созданию новой науки - науки о поверхностных силах и их проявлениях в свойствах тонЙЭВБДр молекулярных слоев. В свою очередь изыскания в этой Н(в( й6М ВМЯ№ Знания дали вклад и в смежные науки учения о молекулярнБй в %( ки их кристаллах, электрохимию, теорию массопереноса, некогорьИ ШДеш неравновесной термодинамики, биофизику, гидротехнику и почвоведение, учение о земной коре. Поэтому было естественно объединить в одной книге проблему устойчивости коллоидов и тонких пленок. [c.3]

Данный параграф посвящен более строгому (чем это было сделано в 3.5) математическому исследованию уравнения для плотности вероятностей концентрации в свободных турбулентных течениях. При анализе используется уточненная аппроксимация условно осредненной скорости (и>2 в области больших амплитуд пульсаций концентрации (3.18). Обсуждаются такие общие качественные свойства уравнения, как особые точки, существование автомодельного решения, постановка краевой задачи. Отмечаются имеющиеся аналогии со случаем статистически однородного поля концентрации, рассмотренного в 3.4. Важную роль в проведенном анализе играют существенно нелокальные свойства уравнения. Показано, что условие разрешимости краевой задачи позволяет найти две неизвестные функции, входящие в замыкающие соотношения. В данном, а также в следующем параграфе (в нем приведено численное решение сформулированной краевой задачи) преследуются две главные цели. Первая — дать обоснование приближенного метода исследования уравнения, описанного в 3.5. Вторая цель - показать на примере уравнения для плотности вероятностей концентрации, что с развитием направления, предложенного в книге, могут быть связаны вполне определенные перспективы построения замкнутой теории турбулентности. По крайней мере в настоящее время удается уменьшить количество произвольных функций по сравнению с полуэмпирическими теориями для одноточечных моментов. Заметим, что проведенное исследование сопряжено с большим количеством достаточно громоздких выкладок, а также с использованием ряда неформальных качественных соображений. Материал этого параграфа рассчитан в nepByiQ очередь на такого читателя, которого заинтересует весьма нестандартная математическая структура уравнений для плотностей вероятностей, полученных с помощью теории локально однородной и изотропной турбулентности Колмогорова -Обухова, и те возможности, которые предоставляют такие уравнения (или уравнения с похожими свойствами) в решении проблемы замьжания в теории турбулентности. Остальные читатели могут этот параграф пропустить и сразу перейти к 3.7, в котором приведено численное решение автомодельной задачи и в краткой форме перечислены основные результаты исследования уравнения. [c.104]

Второй пример студнеобразования (рис. 81, см. вклейку в конце книги) — студень целлюлозы в воде, полученный путем растекания в виде тонкой пленки разбавленной вискозы на поверхности раствора электролитов. Этот случай является крайним, потому что концентрация полимера во второй фазе очень велика, вязкость близка к величинам, типичным для застеклованных систем, а внутренние напряжения, возникающие при распаде исходного раствора на две фазы, столь велики, что элементы непрерывного остова оказываются трансформированными в тонкие тяжи, которые можно назвать фибриллярными образованиями. Их диаметр составляет 100—300 А. Такое преобразование структуры сонровож-дается интенсивным синерезисом. [c.180]

Последние годы характеризуются интенсивным развитием напр авлений, связанных с применением современных математических методов в различных областях науки о химической технологии. Этот процесс математизации науки имеет два аспекта. Один из них заключается в том, что построение и исследование математических моделей химической технологии открывает математикам обширное поле деятельности, позволяющее им демонстрировать эффективность весьма тонких и изящных методов современного анализа. С другой стороны, стремление добиться наибольшей общности математического описания тех или иных процессов приводит к необходимости численного решения на ЭВМ систем нелинейных дифференциальных уравнений, разнородных по своей структуре, что порой затрудняет применение математических методов в иженерной практике при проектировании химических производстз. Пе является исключением в этом плане и раздел химической технологии, посвященный изучению кристаллизации в дисперсных системах. Добиться более широкого применения математических методов в инженерной практике возможно за счет разработки моделей, основанных на самых общих предпосылках, не требующих применения сложных вычислительных методов, допускающих простую физическую интерпретацию, и создания на их основе автоматизированных систем проектирования. Настоящая книга, как надеются авторы, в какой-то мере восполнит этот пробел. [c.6]

Казалось бы естественным изучение фазового состава основывать главным образом на исследовании микроструктуры смеси полимеров. Прямое исследование микроструктуры в световом (фазово-контрастном) или электронном микроскопе при современных методах подготовки образцов дает интересную информацию о структуре смеси [2, 3, 77, 78, 80, 84, 85, 88—90, 155 165 и др.]. Этот метод дает также информацию, которую вообще нельзя получить другими методами. Но метод имеет и свои недостатки, самый основной из которых обусловлен высокомолекулярной природой полимеров. Если в смеси полимеров размер частиц дисперсной фазы составляет, например, 100— 150 А, то это могут быть либо действительно частицы второй фазы, либо такие микронеоднородности, которые свойствами фазы не обладают. Действительно, одна макромолекула, свернутая на себя, имеет размер указанного порядка. Если полимеры совместимы и произошло диспергирование до отдельных макромолекул, то под микроскопом такие макромолекулы могут выглядеть как частицы второй фазы, даже если произошло самопроизвольное растворение одного полимера в другом. В истинных растворах низкомолекулярных веществ обычно происходит ассоциация однородных молекул. Если макромолекулы образуют ассоциат еще до возникновения новой фазы, то он может иметь размеры обычных коллоидных-частиц. Поэтому наличие микронеоднородности, видимой в микроскоп, не есть еще однозначное подтверждение наличия двухфазной структуры система двухфазна тогда, когда свойства частички идентичны свойствам большого объема материала дисперсной фазы. В сущности такой подход следует из определения Гиббса. Так, в книге Киреева ([166], стр. 232) сказано Фаза — совокупность всех гомогенных частей системы, одинаковых по составу и по всем химическим и физическим свойствам (не зависящим от количества вещества) и отграниченных от других частей системы некоторой поверхностью (поверхностью раздела) . [c.35]

Распространение ультразвуковых колебаний в веществе определяется его составом, структурой и свойствами на кристаллическом и молекулярном ypoвнe.J Поэтому акустические параметры и в первую очередь ско дость распространения и затухание ультразвука тесно связаны с составом и свойствами вещества, и их определение представляет собой мощное средство исследования и контроля. В этом направлении за последнее время проведены значительные теоретические и экспериментальные работы. Однако полученные результаты в значительной степени разбросаны по многочисленным, зачастую труднодоступным публикациям и не подвергнуты критическому нализу и обобщению с точки зрения контроля состава и свойств вещества и разработки необходимой для этого аппаратуры. Предлагаемая книга представляет собой попытку восполнить этот пробел. В ней изложены-основные и обобщены собственные работы автора в этом направлении. [c.9]

Рассматривая прочностные и деформационные свойства сетчатых полимеров, мы не будем касаться всех аспектов многогранной проблемы, так как это выходит далеко за рамки настоящей книги. Мы сосредоточим свое внимание главным образом на тех сторонах, которые связаны с проявлением именно сетчатого строения полимеров, т. е. с особенностями их топологической организации. Общие вопросы, касающиеся механизма процессов деформирования и разрушения полимеров, были предметом многочисленных работ, которые к настоящему времени обобщены и систематизированы в ряде обзоров и монографий [2, 9, 10, 81—94]. Целый ряд работ был направлен на выяснение специфики процессов разрушения и деформирования полимеров в связи с их топологической структурой, что с точки зрения возможности сопротивления полимерного тела действию внешних сил должно проявляться в уровне связности полимерных цепей между собой. Этот уровень определяется, как мы уже упоминали, наличием межмолекулярного взаимодействия цепей, наличием химических связей между цепями, наличием переплетений, захлестов макромолекул. Проявление тех или иных связей между цепями зависит от условий приложения внешнего механического поля [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология