Реакции органических соединений в смесях

Обеспечение оптимальной скорости реакции посредством отвода тепла без резких локальных подъемов температуры в значительной степени зависит от эффективности перемешивания реагентов. Нитрование в жидкой фазе проводят в системах, состоящих из органической (сырье и нитропроизводное) и неорганической (нитрующая смесь) фаз, которые очень слабо смешиваются. Нитрование протекает в обеих фазах, скорость его в кислой фазе в несколько раз больше, чем в органической. Насыщение кислой фазы органическим соединением осуществить тем легче, чем больше поверхность контакта между реагентами, это достигается эмульгированием реакционной смеси. [c.303]

Гидрирование органических соединений этого типа затруднено отравляющим действием галогена, серы или сульфогруппы. Реакцию можно провести при низких температурах, например 80— 100°С, однако это потребует сравнительно высоких давлений (1500—3000 фунт/дюйм ). Добавление некоторых аминов в гидрируемую смесь повышает выход продуктов. Видимо, амины образуют слабую связь с кислым заместителем субстрата и, таким образом, препятствуют его нежелательным реакциям с катализатором. В качестве катализаторов часто используют бла- [c.129]

Под химическими превращениями газов с целью очистки подразумевают сжигание или каталитический процесс, в частности каталитическое окисление органических соединений. Однако к этому методу можно отнести и увеличение продолжительности процесса для окончания реакции вместо того, чтобы заморозить газовую смесь перед непосредственным выбросом ее в атмосферу. [c.24]

Фишер и Тропш разработали процесс синтол, который осуществляли при 400-500 С и 10-15 МПа в присутствии подщелоченного оксида двухвалентного железа. Продукт реакции - смесь спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и других органических соединений. [c.122]

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Химические реакции, протекающие под воздействием света, называются фотохимическими, а сам раздел физической химии, занимающийся их изучением, получил название фотохимии. Примеров фотохимических реакций можно привести очень много. Так, смесь газов водорода и фтора на свету взрывается, аммиак разлагается на водород и азот, бромид серебра разлагается с выделением металлического серебра, что широко используется в фотографии, процесс отбелки тканей кислородсодержащими соединениями хлора также протекает под воздействием света и т. д. К числу фотохимических процессов относятся и реакции фотосинтеза, в результате которых в зеленых растениях из оксида углерода (IV) и воды образуются различные органические соединения, главным образом углеводы. [c.172]

Существуют разные типы обратимых окислительно-восстановительных систем, состоящих из ионов одного и того же металла разных степеней окисления, из двух анионов, несущих разные заряды и систем, состоящих из органических соединений. Примером системы, состоящей из органических соединений, может служить система хинон — гидрохинон. Она представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хинона и гидрохинона, называемую хингидроном. Гальванический элемент, основанный на восстановлении хинона в гидрохинон, является обратимым окислительно-восстановительным элементом, по измерению э. д. с. которого при разных температурах можно определить термодинамические функции этой реакции. [c.316]

С органическими соединениями типа спиртов натрий реагирует спокойно, образуя алкоголяты либо феноляты, при этом выделяется водород, замещаемый натрием. Относительно медленно протекают реакции натрия с эфирами и органическими кислотами. С рядом органических веществ при комнатной температуре натрий не взаимодействует, что позволяет хранить его под слоем керосина, бензина или минерального масла, предохраняя от воздействия атмосферы. Расплавленный натрий можно защитить от атмосферного воздействия слоем жидкого парафина (до температуры разложения парафина). Натрий с хлорированными углеводородами может образовывать взрывчатую смесь, особенно при повышенных температурах. [c.206]

Реакция протекает мгновенно и не может быть приостановлена умеренным охлаждением. Реакционную смесь во время прибавления магний-органического соединения можно вообще не охлаждать, но тогда следует вести приливание более медленно (2 часа). [c.514]

Частичное окисление метана или каталитическая реакция с водой при высоких температурах позволяет получать из метана, кроме тепла, ряд очень важных продуктов водород, используемый для производства аммиака смесь окиси углерода и водорода, используемую для синтеза метилового спирта и оксоспиртов (разд. 15.6) ацетилен (разд. 8.5), служащий исходным веществом для получения многих органических соединений. [c.42]

Из выщеприведенного общего уравнения нитрования (1) следует, что при образовании каждой нитрогруппы выделяется одна молекула воды. Входя в реакционную смесь, вода понижает концентрацию азотной кислоты и может довести ее до такой, когда азотная кислота уже не будет далее нитровать. Вместе с тем разведенная азотная кислота оказывает более окислительное, чем нитрующее действие на органическое соединение, в отличие от концентрированной азотной кислоты. С понижением концентрации азотной кислоты, при нитровании становится заметным выделение окислов азота, т. е. резче выступает то течение реакции, которое выще охарактеризовано схемой (4). Для того чтобы избежать вредного влияния разведения азотной кислоты и сэкономить на азотной кислоте, прибегают к введению в реакционную массу в качестве водоотнимающего вещества концентрированной серной кислоты. Участие ее в реакции делает более вероятным течение взаимодействия по схеме (2) или, вернее, (3), при этом серная кислота не только обеспечивает сохранение концентрации нитрующего агента, но и направляет течение процесса. [c.45]

Поскольку ПФК представляет собой сложную смесь, реакции с ее участием нельзя исследовать криоскопическими методами, оказавшимися очень полезными для изучения механизма, реакции органических соединений в чистой серной кислоте [65]. Из-за высокой вязкости ПФК представляет собой плохую среду для кристаллизации, и нет ничего удивительного в том, что путем кристаллизации не удалось выделить ни одного промежуточного соединения. В настоящее время можно высказать только догадки о механизме действия ПФК на органические соединения. Наиболее вероятно, что она действует как протонная кислота, кислота Льюиса и как фосфорилирующее средство. Так, при циклизации -у-фенил-масляной кислоты на начальной стадии реакции происходит протонизация или образование смешанного ангидрида, как это показывает схема (4). В случае превращения - -лактонов в циклопентеноны сделано предположение о промежуточном эбразовании кетокарбониевого иона [48]. [c.54]

Реакции органических соединений, протекающие с участием водорода, можно контролировать не только по органическим продуктам реакции, но и по изменению содержания водорода. Клесмент [12] разработал метод идентификации органических соединений, основанный на измерении концентрации водорода в смешанном газе-носителе. В этом методе в качестве газа-носителя используют смесь инертного газа (аргона) с водородом (5%). Анализируемые соединения разделяются ка хроматографической колонке (20% ПЭГ на силоси-ле 22), поступают в микрореактор, заполненный катализатором ( 5% платины на диатомите), в адсорбционную колонку (30 смX0,4 мм), заполненную активным углем для цоглощения органических продуктов реакции, и затем в катарометр, регистрирующий поглощение или выделение водорода. На рис. 1У-2 показаны хроматограммы, полученные описанным методом. Разработанный Клесментом изящный и простой метод несомненно может быть успешно применен и в других областях аналитической реакционной газовой хроматографии [18]. [c.135]

В реакции Виттига могут участвовать не только фосфорорганиче-ские, но и другие элементорганические соединения. Так, при реакции карбонильных соединений с оловоорганическими соединениями стереоспецифично образуются (Z)- или ( )-алкены, а при реакции со свинец-органическими соединениями — смесь изомеров [27]. [c.281]

Для обезвреживания сточных вод от нефтяных продуктов, сернистых и цианистых соединений, фенолов, поверхностно-активных веществ, кремнийорганических соединений, пестицидов, красителей, соединений мышьяка, канцерогенных ароматических углеводородов и других соединений применяется озон. При действии озона на органические соединения происходят реакции окисления и озонолиза. Озон одновременно обесцвечивает воду и является дезодорантом, применение его не вызывает значительного увеличения солевой массы в воде. Озон подают в сточную воду в виде озоновоздушной или озонокислородной смеси с концентрацией озона в них до 3%. Для лучшего использования озона газовая смесь подается через диспергирующие устройства под слой обезвреживаемой воды. Учитывая высокую токсичность озона и малую поглощаемость его стоками, газы после прохождения через воду надо подвергать очистке от озона. Ввиду высокой стоимости озона го применение целесообразно в сочетании с другими методами — биохимическим, ионообменным, сорбционным. [c.494]

Наиболее распространенная нитрующая среда — смесь азотной и серной кислот. Серная кислота полезна в этой реакции, во-первых, потому что она способствует ионизации азотной кислоты, как будет показано ниже, и, во-вторых, она является растворителем для большого числа органических соединений. Интенсивность, с которой эта смесь кислот нитрует ароматические соединения, зависит в большой степени от содержания в ней поды. Для легко нитрующихся соединений смссь может содержать до 20% воды для соединений же, нитрующихся труднее, необходимо применять смесь дымящих кислот, которые в некоторых случаях не только не должеш содержать воды, а наоборот, должны содержать свободный ЗОз. Так, например для введения третьей нитрогруппы в толуол необходимо брать такую нитрующую смесь кислот, содержащую свободную ЗОз, на связывание которой потребовалось бы 7% воды. [c.544]

Активными катализаторами реакций перемещения двойной связи и ц с-т/ анс-изомеризации оказались растворимые в углеводородах органические соединения щелочных и щелочноземельных металлов — сильные основания (В. Н. Ипатьев с сотр.). Например, бутен-1 в растворе о-хлортолуола переходит в смесь цис- и транс-бутена-2 при добавлении натрия и антраценнатрия [3]. трет-Ъу-тилкалий вызывает превращение 2-метнлпентена-1 в 2-метилпен-тен-2, причем скорость реакции существенно возрастает, если ее проводить в растворе диметилсульфоксида [4]. Растворы натрия и лития в этилендиамине активируют структурную изомеризацию [5]. Интересно, что сами амины, даже высокоосновные, не вызывали изомеризации [6]. [c.89]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]

Предложены различные модификации серебряного катализатора. В качестве носителя используют пемзу, силикагель, окись алюминия и карборунд. Для повышения селективности в катализатор вводятся добавки сурьмы, висмута, окиси бария и др. Для частичного подавления реакций глубокого окисления в исходную газовую смесь добавляют галогенные соединения, например дихлорэтан или другие хлор- и серусодержащие органические соединения, в количестве сотых долей от содержания этилена в смеси. [c.204]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Применяют и так называемые тройные растворители, хорошо растворяюш ие карбамид. Например, Шампанья с сотр. [10, 82] предложил использовать растворитель, состоящий из метанола, моноэтиленгликоля и воды (56 25 19), в котором метанол является активатором реакции, моноэтиленгликоль — замедлителем реакции и модификатором структуры комплекса, способствуя одновременно снижению консистенции комплекса, а вода предотвращает смешизаемость растворителя с углеводородами. Кроме того, в присутствии данного растворителя уменьшается гидролиз карбамида. Предложен также трехкомпонентный растворитель, состоящий из воды, водорастворимого одноатомного спирта (или кетона) и эмульгирующего агента, например аминоспирта [83]. В качестве растворителя карбамида можно использовать также смесь воды, растворимого в воде одноатомного спирта (или кетона) и органического соединения, содержащего в молекуле не менее двух гидроксильных групп и одной аминной или трех гидроксильных групп [84]. [c.43]

В настоящее время фирма Ситиз сервис , по-видимому, также проводит окисление пропана и бутана по процессу, аналогичному методу фирмы Силениз корпорейшн оф Америка . Эта последняя фирма осуществляет некаталитическое (термическое) окисление пропана и бутана воздухом при 350—450° и давлении 3—20 ата углеводород берут в избытке. Бутан реагирует легче, чем пропан, и им предпочитают пользоваться как исходным сырьем. Продукты реакции разделяют на конденсат, состоящий из водного раствора органических кислородных соединений, и на неконденсирую-щиеся отходящие газы, которые возвращают в процесс. Часть отходящих газов выводят из системы, чтобы предотвратить накопление в ней инертных примесей однако из этих сбрасываемых газов выделяют пропан и бутан, возвращаемые в систему. Превращение углеводородов составляет 100%i. Не менее 15—20% углеводородов сгорает до окислов углерода и воды. Получаемая смесь органических соединений имеет сложный состав в нее входят формальдегид, метиловый спирт, ацетальдегид, уксусная кислота, н-пропиловый спирт, метилэтилкетон и окиси этилена, пропилена и бутилена. По этому методу работают заводы в г. Бишопе (шт. Техас) и г. Эдмонтоне (Канада). [c.72]

До последнего времени к этим реакциям проявляли недостаточное внимание, и сложный механизм полного окисления мало интересовал исследователей. Давно известно, что любое органическое соединение при полном окислении или сгорании превращается в смесь окислов— Oj, HgO, NO3, SO, и др. Известно также, что такие вещества, как СиО, Pd, Pt, VjOg, PbO и т. п., каталитически [c.175]

Реакция Лассеня иногда оказывается непригодной это бывает в тех случаях, когда азот в органическом соединении связан настолько слабо, что при нагревании улетучивается еще до сплавления вещества и поэтому не вступает в реакцию с натрием и углеродом. Недавно Файгль описал очень чувствительный и надежный метод обнаружения азота. При нагревании любого сухого азотсодержащего вещества с пиролюзитом (а также с МпгОз, РЬз04, С02О3) образуются пары азотистой кислоты, окрашивающие фильтровальную бумагу, смоченную реактивом Грисса (смесь 1 %-ного раствора сульфаниловой кислоты в 30%-ной уксусной кислоте с 0,1 %-ным раствором а-нафтиламина в 30%-ной уксусной кислоте), в красный цвет. Методами капельного анализа можно обнаружить 0,2 цг органически связанного азота [c.5]

В ре зультате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, оксикислоты, различные MOHO- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием двуокиси углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре около 150°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших парафинов нормального строения ( 12 — С25) получают высшие л ирные кислоты (ВЖК) и высшие жирные спирты (ВЖС), представляющие собой весьма ценные продукты, применяемые для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ). [c.54]

Н2О2 —>- 2Н20-ь Оо В результате одновременного протекания этих реакций образуется смесь газов О2 и СО2. Содержание этих газов в смеси характеризует отношение средних скоростей протекающих параллельно реакций окисления органического соединения и разложения Н2О2. [c.35]

Образование магнийорганических соединений—одна из интереснейших реакций органической химии. Стружки металлического магния покрывают безводным (абсолютным) эфиром и прибавляют небольшое количество галогеиоироизводного, например иодистого метила. Через несколько минут появляется на время небольшая муть, реакционная смесь разогревается и эфир закипает. Постепенным прибавлением галогенопроизводного поддерживают течение реакции, в ходе которой магний постепенно растворяется с образованием бесцветного раствора. Это растворение металла в чуть теплой органической жидкости, не обладающей кислотными свойствами, и составляет самую удивительную особенность реакции [c.245]

Отсылая читателя к монографиям по катализу, ограничимся здесь одним примером. Каталитическая реакция между окисью углерода и водородом, приводящая к получению углеводорода и многих органических соединений (синтез Фишера-Тропша), играет огромную, ни с чем не сравнимую роль для промышленности ряда стран, не имеющих собственной нефти. Исходная смесь газов СО + Нг, получаемая путем подземной газификации угля, приводится в контакт с высокодисперсным адсорбентом, обычно кизельгуром или силикагелем, на который нанесена смесь металлов и их окислов практически — Со — Т10г — МдО для достижения высокой каталитической активности . Реакция протекает по следующей схеме [c.131]

Способность разных галоидов к реакциям с органическими соединениями различна. Неразбавленный фтор полностью разрушает молекулы органических соединений с образованием четырехфтористо го углерода. Хлор в аналогичных условиях также может разрушить молекулу органического соединения. Этой способностью не обладают бром и иод, кото-, рые вообще не всегда способны к непосредственному замещению атомов водорода. Действие хлора на органические соединения отличается от действия на них брома еще и тем, что хлор замещает атомы водорода сначала у одного атома углерода, в то время как бром при образовании полигалоидных производных замещает атомы водсрода у различных атомов углерода алифатической цепи. Например, продукт хлорирования пропана представляет собой трудно разделимую смесь изомерных хлорпро-панов с небольшим содержанием 1,2,3-трихлорпропана, в то время как продукт бромирования этого углеводорода дает почти исключительно 1,2,3-трибромпропан. [c.174]

Рассматривались [121] некоторые проблемы промышленного внедрения жидкофазного окисления нефтяных газов, в том числе бутана. В патентной литературе [185—188] также приводятся примеры жидкофазного окисления циклических и насыщенных углеводородов нормального строения для получения смесей кислородных органических соединений. На заводе Селаниз корпорёйшн в Пампа, Техас, работает промышленная установка жидкофазного окисления, на которой осуществлено окисление бутана [124] в растворителе путем барботажа воздуха через реакционную смесь в присутствии катализатора. Жидкофазное окисление бутана представляет сложную последовательность реакций, приводящих к образованию кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и газообразных продуктов разложения в качестве основного продукта реакции образуется уксусная кислота. Следует учитывать, что дальнейшее окисление и конденсация продуктов реакции приводят к образованию многочисленных других соединений. [c.212]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Реакции роданирования органических соединений роданисто-водородной кислотой чаще всего проводят при сравнительно низкой температуре и в разбавленньк растворах, так как свободная роданистоводородкая кислота нестойка, легко полимеризуется и разлагается. В большинстве случаев роданистоводородную кислоту получают непосредственно в реакционной сме и, действием на роданистый, аммоний или калий неорганической кис. к ты. [c.33]

Образование кадмийоргашческих соединений из хлористого кадмия и реактива Гриньяра протекает медленнее, чем образование цинкорганических соединений. Рекомендуется [19] прибавлять хлористый кадмий к кипящему эфирному раствору реактива Гриньяра и нагревать при перемешивании полученную смесь с обратным холодильником до тех пор, пока реакция Гиль-мана [5] не станет отрицательной, что будет указывать на полное использование реактива Гриньяра. Для завершения реакции обычно требуется от 20 до 50 мин., но иногда реакция заканчивается лишь по истечении значительно более продолжительного времени. Имеются указания на то, что при получении кадмий-органических соединений бромистые магнийорганическне соединения дают лучшие результаты, чем соответствующие иодистые магнийорганическне соединения [9]. [c.47]

В настоящее время нри получении цементных и бетонных изделий находят широкое распространение добавки нолифунк-ционального действия, получившие название суперпластификаторов. Они позволяют резко снизить водоцементное отношение, ускорить процесс твердения и более чем на 40 % увеличить прочность изделия. Наряду с комплексами смолообразующих веществ, включающими сульфонированные меламин- и нафталин-формальдегиды или продукт реакции пероксида водорода с многоатомными фенолами, конденсированный с хлорметиле-ном в серной кислоте, и др., разработаны суперпластификаторы на основе лигносульфонатов. Румынский суперпластификатор Дизан содержит смесь лигносульфоната с алкиларил-сульфонатами. При его дозировке 2,5 % массы цемента на 7з снижается расход воды, а прочность за 28 сут возрастает почти в 1,5 раза. В нашей стране разными организациями разработана большая группа суперпластификаторов, среди которых содержащие осажденные гидроксидом или хлоридом кальция фракции лигносульфонатов, продукт обработки лигносульфонатов смесью плавленых гидроксидов натрия и калия, комбинированные смеси лигносульфонатов с органическими соединениями. [c.320]

К Числу обраэователей аадуктов относится, например, карбамид, обнаруживающий высокую избирательную способность в реакциях образования твердых комплексов с рядом органических соединений. Так, если перемешать мета-нольный или водный раствор карбамида со смесью цетана и изооктана, то почти мгновенно образуется комплекс цетана с карбамидом в кристаллической форме, а изооктан остается в жидкой фазе. Карбамид используется на практике, в частности, для выделения парафинов из нефтепродуктов. При смешении последних с карбамидом и охлаждении образуется суспензия, жидкая фаза которой представляет гетерогенную смесь нефтепродукта и непрореагировавшего карбамида. Кристаллическая фаза суспензии после разложения с помощью голого пара также образует гетерогенную жидкую смесь, верхний слой которой представляет собой раствор парафина в бензине, а нижний — водный раствор карбамида. Из верхнего слоя после отгонки бензина получают парафины, а нижпий слой возвращается на повторение использования. [c.724]

Это замещение идет у ацилированного аммиака, т. е. у амидов кислот, и сводится к превращению их в кетоны. Реакции подвергались только амиды высших кислот для чего соответствующий амид оставляют стоять несколько дней с раствором галоидмагний-органического соединения, а затем смесь нагревают в течение нескольких часов [c.748]