КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ Общие положения качественного анализа

ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ КАЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА [c.26]

Глава II. Общие положения качественного анализа................27 [c.211]

Большинство прежних руководств по химическому анализу представляли собой главным образом сборники эмпирических прописей, без общих положений, без рассмотрения связи и различия между химическими свойствами элементов. На новом этапе развития химии появилась необходимость в ином руководстве, где аналитическая химия была бы тесно связана с общей химией. Такое руководство по качественному и количественному анализу — Аналитическая химия — составил в 1871 г. [c.12]

Это правило является важнейшим теоретическим положением, лежащим в основе теории образования осадков. Из него следует, что растворимость (Р) электролита АаВь приобретает максимальное значение в насыщенном. растворе, свободном, от посторонних ионов. Добавление любого из ионов, образующих соединение A B ,, уменьшает растворимость (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 36). Добавление других электролитов, не имеющих с соединением А В общих ионов, повышает растворимость (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 37). [c.228]

Качественный анализ проводится по исходному масс-спектру смеси (представленному в виде таблицы-сетки или графиков распределения интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов). В этом спектре выделяются положения характеристических групп ионов для общей характеристики смеси (насыщенных, ароматических углеводородов, гетероатомных компонентов, остатков растворителя и т. п.). После разделения перекрывающихся характеристических групп ионов с помощью распределения Пуассона или другим способом производится отнесение этих групп ионов к определенным типам соединений и выбор тех из них, которые будут использованы для количественного анализа. На основании молекулярных масс характеристических ионов и формы распределения огибающих интенсивностей пиков выбираются матрицы калибровочных коэффициентов для расчета количественного состава. [c.93]

Эти общие положения относительно влияния различных факторов, улучшающих ударную вязкость стали, в сочетании с данными анализов хрупких разрушений в эксплуатационных условиях являются основой для многих современных стандартов на материал. Большинство этих стандартов дают только качественные рекомендации относительно действия различных факторов, определяющих склонность материала к хрупкому разрушению, т. е. позволяют выбрать марку стали, технологию ее производства, режим термообработки и уровень кратковременных механических свойств, минимальную энергию разрушения при испытаниях на ударную вязкость (обычно методом Шарпи) при данной температуре. Стандарты учитывают толщину листа, и, как правило, для листов толщиной менее 13 мм термообработка не обязательна. [c.149]

Значение органической химии в системе высшего медицинского образования трудно переоценить. Прежде всего, наряду с общей химией, качественным и количественным анализом, главная задача органической химии заключается в подготовке будущего врача к самостоятельному мышлению и творческому отношению к своей работе. Вот почему органическая химия часто служит камнем преткновения для лиц, имеющих недостаточную общую подготовку. Восполнять обнаруженные в своем образовании пробелы и преодолевать отставание за счет механической зубрежки ни в коем случае не рекомендуется. Это в корне противоречило бы самому существу поставленной перед читателем задачи. Органическая химия — наука экспериментальная. Положения ее нельзя зазубривать без понимания смысла, поэтому главное внимание надо уделить понятию основных принципов и методов работы, которые будут раскрываться перед читателем на конкретных примерах. [c.20]

Сведения о качественном анализе изложены в следующем порядке вначале описаны общие реакции всех ионов данной аналитической группы, а затем дана характеристика каждого иона в отдельности. Одновременно указаны химические свойства соединений, содержащих данный ион, в связи с положением соответствующего элемента в периодической системе Д. И. Менделеева. [c.3]

Практическое изучение качественного анализа будет продуктивным лишь при достаточном теоретическом понимании выполняемых операций. В качественном анализе в значительной степени руководствуются теоретическими положениями, которые в той или иной мере уже знакомы студентам из курса и практикума общей и неорганической химии, но в качественном анализе рассматриваются в аналитическом аспекте. [c.32]

Не останавливаясь на фактах, которые привели к созданию теории электролитической диссоциации (они обычно сообщаются в курсе общей химии), коснемся основных положений этой теории, с которыми приходится постоянно сталкиваться в качественном анализе. [c.35]

В первой части курса кратко изложены общие положения теории ионных равновесий и даны примеры ее применения для решения ряда практических задач. В следующей, второй части курса, все эти сведения используются при планомерном изучении сероводородного варианта систематического хода качественного анализа. [c.353]

Качественный анализ пластины состоит в идентификации каждой линии путем использования прямо пропорциональной зависимости расстояния между линиями на пластине от корня квадратного из отношения массы к заряду. Это простая операция, но она необходима, чтобы представить общую картину масс-спектра, в частности положение линий многозарядных ионов. [c.214]

Для определения летучих фенолов (обычно смеси неопределенного состава) предлагаются четыре метода. Для определения больших концентраций летучих одноатомных фенолов (более 50 жг/л) рекомендуется бромометрический метод. Этим методом определяют содержание фенолов в сточных фенольных водах, сбрасываемых предприятиями по обработке угля (коксохимические и гидрогенизационные заводы, генераторные станции и пр.), и контролируют работу сооружений по очистке фенольных вод заводов, сбрасывающих их в водоем, канализационную сеть и т. п. Колориметрический метод с применением п-нитроанилина предназначен для определения летучих фенолов при концентрациях до 50 мг л в поверхностных и сточных водах. Для определения наиболее низких концентраций летучих фенолов в питьевых и поверхностных водах (менее 0,05 мг л) предлагается метод экстракции с -нитроанилином. Кроме указанных методов для определения фенолов рекомендуется колориметрический метод, в котором реактивом служит 4-аминоантипирин. Этот метод пригоден для определения фенолов в тех же концентрациях, в каких их определяют с п-нитроанилином. Как тем, так и другим методом не определяются гомологи фенолов, замещенные в пара-положении. После определения фенолов надо проверить, не дает ли проба после хлорирования хлорфенольный запах (см. Качественное определение ), и результат этой проверки указать в общей сводке результатов анализа воды. [c.315]

I После выбора метода измерения радиоактивности необходимо определить, нужно ли измерения осуществлять на периодически отбираемых фракциях или же результаты следует записывать непрерывно дифференциальными или интегральными методами. Преимущество периодического отбора фракций заключается в трм, что с каждой пробой можно работать отдельно, производя счет импульсов столь долго, сколько это необходимо для получения результатов с любой желаемой степенью точности. Однако этот метод является утомительным и иногда ведет к ошибкам. Положим,, например, что присутствующий в следовых количествах компонент с высокой удельной активностью обладает величинами удерживания, близкими к аналогичным величинам основного нерадиоактивного компонента. Если отбирают общий пик и определяют в нем активность, то ее, по-видимому, относят за счет основного компонента. При непрерывной же записи различия в положениях пиков становятся очевидными. Тем не менее при анализе систем известного качественного состава метод улавливания пиков отдельных компонентов удобен, точен и, по-видимому, достаточно надежен. [c.128]

Обычная качественная формулировка принципа Ле Шателье—Брауна говорит о том, что приведенные рассуждения можно обобщить для любых пар переменных состояния. Количественный анализ, проведенный Эренфестом, показал, что принцип в такой общей формулировке не выполняется. Он должен быть дополнен положением, что один из параметров должен быть экстенсивным, другой — интенсивным. Приведем доказательство Эренфеста, которое дает корректную формулировку принципа. [c.217]

Поскольку мы не знаем, в каком месте цепи располагается аномальное звено, примем в первом приближении, что оно с равной вероятностью может оказаться в любом положении. Тогда при одном аномальном звене на молекулу (неопределенность метилирования) ферментативный гидролиз будет останавливаться в среднем в середине каждой цепи. Это означает, что выход образующейся глюкозы составит 50% от общего содержания в образце. Такое расхождение с результатами, ожидаемыми для регулярного полисахарида (100%), можно обнаружить даже самыми грубыми методами анализа. Реальная же точность определения глюкозы стандартными методами составляет несколько процентов. Скажем осторожно, 5%. Это значит, что, если при ферментативном гидролизе такого полисахарида мы получаем глюкозу с количественным выходом, то с учетом 5%-й погрешности мы вправе утверждать, что, по крайней мере, 90% всех полимерных молекул в образце имеют регулярное строение и не содержат аномальных звеньев. Таким образом, применительно к нашему примеру регулярность, установленная методом метилирования, не дает даже права утверждать, что в полисахариде есть молекулы, не содержащие ни одного аномального звена, а регулярность, установленная с использованием ферментативного гидролиза, позволяет сказать, что не менее 90% всех молекул образца регулярны в строгом смысле слова. Разница количественная, но явно переходящая в качественную. [c.105]

Обсудим, каким образом рассмотренные ранее положения могут быть использованы для анализа путей ректификации в 4-ком-понентных системах. Общая схема остается здесь прежней. На основе данных о характере фазового равновесия может быть построена отражающая их качественная диаграмма дистилляционных линий или диаграмма с-линий. По этим диаграммам определяются составы фракций, которые могут быть выделены в заданной системе. Далее с учетом правил изменения состава куба можно проследить вероятные варианты протекания ректификации при различных составах кубового раствора. [c.176]

Чем сложнее проблема, возникающая перед исследователем, чем менее она дается ему в непосредственной эмпирии чем абстрактнее применяемый для анализа математический аппарат, тем более необходимы средства наглядного отображения изучаемой им реальности. Можно утверждать, что разработка различных физических моделей и физических механизмов, пусть даже связанных с целым рядом предположений и допущений, для развития теории необходима. Физическое моделирование позволяет прояснить многое даже в тех случаях, когда эти механизмы не отвечают реальному положению вещей. В условиях дефицита информации, необходимой для построения общей физической теории, качественный подход может принести ощутимую пользу. [c.65]

Основным процессом качественного спектрального анализа является идентификация неизвестных линий, обнаруживаемых на спектрограмме пробы. Для этого имеется ряд приемов. На щели спектрографа установлена специальная металлическая пластинка с прорезями (диафрагма Гартмана), которая позволяет фотографировать несколько спектров рядом один за другим, без перемещения кассеты. При этом положение спектров по вертикали не меняется, и если в пробах, спектры которых сняты рядом, имеются одина- Ковые элементы, их спектральные линии протянутся из одного спектра в другой без смещения. Элементы, присутствующие только в одной из проб, дадут линии только в одном из спектров, расположенные между общими линиями. Таким образом, если ставится задача определения примесей в пробе с известной основой (основой называется основной элемент—железо в железных сплавах, медь в медных сплавах, железо в железной руде и т. д.), то рядом со спектром пробы фотографируют спектр чистой основы (железо, медь и т. д.). Спектрограмму кладут на спектропроектор и проектируют на экран. Идентификацию линий спектра основы проводят с помощью атласов спектральных линий, сфотографированных на том же спектрографе и отпечатанных с таким же увеличением, с которым наблюдается изучаемая спектрограмма. Кроме ат- [c.204]

Заметим, что рассматриваемым далее оценкам, носящим, по возможности, количественный характер, предшествует общий качественный (преимущественно геолого-структурный и вещественный) анализ зоны аэрации, выводящий на исходное районирование территории по защищенности [1] суть и методы такого анализа достаточно общеизвестны и здесь нами не рассматриваются. Полезно лишь подчеркнуть ограниченную ценность подобного районирования — не только из-за его ориентации на узкий круг принимаемых во внимание признаков, но и ввиду необходимости его увязки с общей гидрогеологической ситуацией (в частности, с положением того или иного участка в [c.580]

Теория индексов, разработанная Пуанкаренаходит широкое применение в топологии, функциональном анализе и в качественных исследованиях динамических систем. Эта теория позволяет выявить некоторые общие законы совместного существования различных типов положений равновесия и замкнутых траекторий динамических систем. [c.78]

Для аналитической химии большое значение имеет положение определяемого элемента в периодической системе. Периодический закон позволяет обосновать различные методы систематического качественного анализа (например, сероводородный, кислотно-щелочной, фосфатный, капельный, дробный, микрокристаллоскопический). На основе периодического закона устанавливают общие закономерности и исключения из них, наблюдающиеся при химико-аналитических реакциях. Химико-аналитические свойства катионов и анионов зависят от атомного номера образующих их элементов, принадлежности к той или иной подгруппе, рядам и семействам. Большое значение для сравнения аналитических свойств ионов имеет равенство их зарядов. Например, Mg (II) и Мп (II) дают хорошорастворимые сульфаты, а Ей (II) и Ва [c.12]

С практической точки зрения одним из основных достоинств спектрометра с дисперсией по энергии является скорость, с которой можно набирать и интерпретировать данные. Непрерывный набор е широком диапазоне энергий является основным преимуществом при проведении качественного анализа, которое компенсирует некоторые вышеуказанные недостатки. Кристалл-дифракционный спектрометр при механическом сканировании находится на каждой регистрируемой длине волны лишь в течение короткого промежутка времени от полного сканирования. Следовательно, при наблюдении за одним элементом или даже за частью фона информация обо всех остальных элементах отбрасывается. Так или иначе на измерение каждого отдельного пика приходится только от 1/100 до 1/1000 общего времени сбора данных, если только кристалл-дифракциопный спектрометр специально не запрограммирован на переход в положение пика. В случае спектрометра с дисперсией по энергии при времени счета 100 с и скорости счета 2000 имп./с получаемый спектр содержит 200 000 импульсов. Даже если половина этого количества импульсов принадлежит фону, большинство измеряемых примесей, присутствующих в количестве, больше.м нескольких десятых процента, по всей видимости, будут обнаружены. Более того, при использовании линий-маркеров и других вспомогательных средств для интерпретации можно за несколько минут провести качественный анализ. В случае кристалл-дифракционного спектрометра необходимо использовать несколько кристаллов, охватывающих различные диапазоны длин волн, при этом типичное время набора и пнтерпретаиии данных 10—30 мин. [c.264]

С помощью диффракционного анализа теоретически возможно определить положения всех атомов в кристалле. В благоприятных случаях это может быть действительно осуществлено, и тогда все качественные вопросы классической стереохимии решаются количественно, во всяком случае для молекулы в таком виде, в каком она существует в кристалле. Правда, современная стереохимия оперирует и с более тонкими деталями структуры и реакционной способности, деталями, которые кристаллострук-турный анализ определяет только частично или не определяет вовсе. Кроме того, молекула в твердом теле может отличаться от молекул в газе или в жидкости, хотя в общем различия молекулярных размеров в газе и твердом теле невелики. Исключением из этого правила является пятихлористый фосфор о других фиксированных в некоторых случаях незначительных различиях см. стр. 87. Однако для молекулярных кристаллов существенные различия исключаются, поскольку силы кристаллической решетки малы по сравнению с силами, способными вызвать значительные искажения в ковалентной молекуле. Поэтому кристаллоструктурный анализ занимает особое положение как метод, позволяющий получить стереохимические данные. Возможно, что он несколько менее точен, чем электронографический метод, когда последний применяется к очень простым молекулам в газовой фазе кристаллоструктурный анализ также значительно менее точен, чем спектроскопический и микроволновый методы, но он может быть применен для гораздо более широкого круга веществ. Именно по этим причинам большая часть данной главы посвящена рентгенографическому анализу, и термин кристаллография в контексте относится главным образом к нему. Автор стремился к тому, чтобы изложить и проиллюстрировать основные принципы этого метода, а не составлять очередную сводку большого числа уже опубликованных результатов ему хотелось бы раскрыть возможности и пределы метода и таким образом помочь читателю оценить значение приведенных данных и выгодность решения этим методом какой-либо частной проблемы. Что же касается опубликован- [c.53]

Приведенные примеры показывают, что соотношение концентраций в состоянии химического равновесия, т. е. положение равновесия, не зависит от пути его достижения. С другой стороны, легко показать, что соотношение концентраций изменится под действием некоторых факторов, например при изменении температуры, давления (если реагирующее вещество или продукт реакции — газ) или общей концентрации одного из компонентов. Эти изменения МОЖАО качественно предсказать на основе принципа Ле-Ша-телье химическое равновесие всегда смещается в сторону, противоположную приложенному воздействию. Например, при повышении температуры произойдет такое изменение соотношения концентраций, при котором поглощается тепло увеличение давления приводит к образованию веществ, занимающих меньший общий объем. При анализе особенно важен эффект, вызываемый введением в реакционную смесь дополнительного количества одного из реагирующих веществ в этом случае равновесие сдвигается в направлении, при котором добавленное вещество частично расходуется. Например, для рассматриваемого равновесия добавление железа (III) вызвало бы увеличение интенсивности окраски трииодид-иона и образование железа(II) добавление железа(II), напротив, вызвало бы обратный эффект. Сдвиг равновесия при изменении количества одного из участников реакции называется эффектом действия масс. [c.34]

Для определения общего содержания гидроксиметильных [451] и мостиковых простых эфирных групп [452] в фенольных смолах применяются химические методы, которые, однако, не дают возможности установить распределение этих групп относительно фенольных колец и гидроксильной группы фенолов. Для определения ряда функциональных групп, например гидроксиметильных [453], а также средней степени замещения и положения заместителей в бензольном кольце [453—456] использовали ИКС, которая является одним из немногих методов, применимых для исследования структуры нерастворимых фенольных полимеров с поперечными связями. Однако в большинстве случаев этим методом получают только качественные результаты. Как было показано в работах [457, 458], методы бумажной хроматографии применимы только при изучении начальных стадий реакции. Они позволяют определить концентрации различных гидроксиметилированных фенолов и некоторых биядер-ных соединений. Для измерения концентраций специфических моноядерных компонентов в резольных форполимерах, которые перед проведением анализа ацетилировали для уменьшения активности, использовали газо-жидкостную хроматографию [459]. Рентгеноструктурный анализ позволяет получить информацию о геометрической структуре некоторых низкомолекулярных кристаллических компонентов, входящих в состав смол. Каждый из упомянутых методов в отдельности дает очень ограниченную информацию. Каждый конкретный метод часто оказывается неприменимым для всех типов полимеров или для продуктов разной молекулярной массы даже в случае растворимых смол. Кроме того, большинство из этих методов не являются количественными кроме того, их точность неудовлетворительна. [c.523]

Помимо классического анализа, описаны некоторые методы физико-химического анализа колориметрия, хроматография, рефрактометрия, поляриметрия. В объемном анализе рассматриваются методы нейтрализации, перман-ганатометрии, иодометрии, осаждения и комплектно-метрии. В качественном анализе вначале описаны общие реакции всех ионов данной группы, а затем дается характеристика каждого иона в отдельности с указанием его свойств в связи с положением соответствующего элемента в периодической системе. Большое внимание уделяется экспресс-методам. [c.2]

Методы, применяемые для идентификации поверхностноактивных веществ, мало чем отличаются от обычных методов качественного органического анализа, описанных, например, в руководствах Камма или Шрайнера и Фузо-на [2]. Для этих определений был предложен ряд более или менее полных схем, из которых одни охватывали сравнительно узкий круг соединений, другие же—практически все типы описанных поверхностноактивных веществ. Схемы, включающие полное и систематическое изложение хода анализа, содержат следующие общие положения. [c.237]

Такое положение в методе спиновых меток естественно привело к тому, что полученные при анализе спектров результаты носят либо качественный характер, либо при количественном решении обратной задачи применяются модели, с помощью которых это решение можно существенно унрЬстить. Сам но себе такой подход оправдан, а применяемые модели вполне разумны и действительно упрощают решение обратной задачи. Однако при этом остаются невыясненными следующие вопросы, без решения которых достоверность полученных результатов зачастую вызывает сомнение. Во-первых, как ограничения, накладываемые какой-либо конкретной моделью, если их ввести в общую теорию, скажутся на форме спектров ЭПР спиновой метки и будут ли такие спектры, синтезированные с позиций этой общей теории, сооответствовать экспериментальным. Во-вторых, как в эксперименте сделать выбор между различными моделями. [c.224]

На основании качественных представлений о форме эту диаграмму нри любом положении максимума изображают обычно в виде выпуклой кривой, имеющей максимальный наклон в краевых точках. Однако строгий математический анализ уравнения этой диаграммы [56] показывает, что такая форма соответствует действительности только в случае простейшего комплекса МА. В общем же случае, когда в химической формуле МтАп /те > 1 и га > 1, наклон кривой в обеих краевых точках равен нулю, и следовательно, вблизи этих точек она имеет вогнутый характер. Если образуется комплекс типа МА , то тангенс угла наклона кривой при а = О равен нулю, [c.38]

Иное положение с химией соединений фосфора Достигнутые за последние 20 лет успехи в этой области химии столь велики, что химию фосфора по широте и глубине имеющихся сведений можно сравнить только с химией углерода [130, с, 361]. Найт (1949) впервые наблюдал различие в положении линий в спектре ЯМР для химически различных форм фосфора. У. Дикинсон (1951) отметил существование химических сдвигов в спектрах ЯМР нескольких соединений этого элемента. Гутовский и сотр. (1951— 1953) обнаружили мультиплетность структуры спектров и объяснили этот факт взаимодействием между неодинаковыми магнитными ядрами в молекулах типа СНзОРРг и др. Именно благодаря хорошим спектральным качествам фосфора, которые позволяли работать даже с аппаратами низкого разрешения тех дней, данные относительно ядра Р сыграли ключевую роль в ранней разработке общей теории ЯМР [131, с. 2]. К середине 50-х годов Я1ЙР фосфора приобрел практическое значение для структурного анализа и других аналитических применений. В 1956 г. была уже опубликована сводка данных по ЯМР для нескольких сотен соединений фосфора. Р ЯМР высокого разрешения предоставляет химику... уникальную и неоценимую помощь. Сюда входит разъяснение структуры, качественный, и количественный анализ чистых соединений и смесей, измерение скоростей реакций и открытие тонких взаимодействий между фосфорсодержащими молекулами и их окружением. Это быстрый метод, требующий небольшого количества образца и не разрушающий его... Успехи в этой области привели к положению, когда фундаментальные аспекты Р ЯМР хорошо поняты, а техника достигла статуса рутинного инструмента [131, с. 72]. [c.271]

Не делая пока попыток расширить молекулярную интерпретацию вязкоупругих явлений в полимерах далее тех весьма качественных замечаний, которые сдслаиы в предыдущей главе, перейдем теперь к рассмотрению феноменологической теории линейных вязкоупругих свойств и выведем точные соотношения, с помощью которых каждая из функций, описанных в предыдущей главе (а также в других главах), может быть вычислена из любой другой функции. По этому вопросу имеется обширная литература, и интерес к не.му возникает по нескольким причинам. Прежде всего такие вычисления обычно необходимы для того, чтобы воспроизвести поведение какой-либо функции в большом интерва.те изменения времени или частоты, комбинируя результаты измерений различного тнпа. Большинство кривых, приведенных в гл. 2, получено таким путем. Во-вторых, подобные вычисления имеют практическую ценность, позволяя предсказывать поведение пластика или каучука в определенных условиях, которые могут быть недоступными для прямого эксперимента, на основании измерений, проведенных при других, легче реализуемых условиях. Наконец, феноменологическая теория представляет определенный математический интерес и ее структура может быть представлена в весьма изящно11 фор.ме. Кроме того, она является частным случаем более общей теории линейных преобразований, которая широко используется при анализе электрических цепей. В настоящей главе излагаются основные положения и результаты теории и не затрагиваются более отвлеченные понятия, включающие преобразования Фурье и Лапласа, с которыми читатель может познакомиться в других работах [1—6]. Замечания о выводе уравнений даются лишь для немногих мало известных случаев. Как обычно, все выражения формулируются для деформации сдвига, но аналогичные соотношения имеют место и для объемного сжатия, простою растяжения и т. д. [c.58]

Сигнал. Информация о качественном составе анализируемого образца, содержащаяся в его пробе, находит свое выражение в константах вещества 2 (рис. 1.1). Во многих методах инструментального анализа измерения проводят в интервале ги —> а появляющиеся сигналы непосредственно записывают при помощи регистрирующих приборов (рис. 1.1, б, разрев перпендикулярно плоскости у — г). Во многих случаях форму сигнала можно описать функцией Лоренца или Гаусса (рис. 1.1, а). В некоторых методах, например в полярографии, сигналы записывают в интегральном виде. Координата максимума сигнала или точки перегиба интегральной кривой соответствует определенному положению сигнала 2] в интервале 2о — 2ц. Для определения г используют вспомогательный графический прием (см., например, рис. 4.7). В общем случае максимум на кривой можно легко найти как точку перегиба кривой [1]. [c.14]

Большая группа работ по изучению молекулярно-весового распределения была проведена С. Е. Бр слером, С. Я. Френкелем и И. Я. Под-дубным [146—152]. Было развито несколько методов анализа молекулярно-весовых распределений полимеров, главным образом с помощью ультрацентрифуги. Разработаны некоторые общие принципы анализа полидисперсности полимеров, включая также композиционную неоднородность и молекулярный полиморфизм. Развитая на основании экспериментальных исследований молекулярно-весовых распределений различных полимеров статистическая теория полимеризации позволяет, в отличие от кинетических методов, описать механизм полимеризации в целом, т. е. ценой потери некоторых деталей установить качественные и количественные (число и положение максимумов, статистическая и геометрическая ширина молекулярно-весового распределения, изменение этих характеристик со степенью конверсии и т. п.) соответствия между балансом и скоростями элементарных реакций, топологией и иными физическими условиями процесса и результирующим молекулярно-весовым распределением. [c.333]

Могло бы показаться, что постановка такой задачи слишком контрастирует с тем положением, которое господствовало в энзимологии еще несколько лет тому назад, когда, несмотря на обширные качественные сведения о специфичности действия многих сотен ферментов, мы не имели — как отмечает Уильям Дженкс — ни в одном конкретном случае сколь-либо детального или количественного представления о движущих силах катализа [2]. Однако с тех пор благодаря усилиям ряда научных школ произошли существенные сдвиги. Важный вклад в решение поставленной проблемы внесли прежде всего кинетикотермодинамические исследования. Значимость кинетикотермодинамических исследований стала особенно ощутимой, когда рентгеновский анализ кристаллических ферментов от-крьш возможность трактовать их результаты на молекулярном уровне. В итоге уже сейчас в теории биологического катализа начала складываться уверенность в том, что ферментативные реакции при всей их сложности протекают в полном соответствии с общими закономерностями химических превращений [1]. [c.208]