Прямо из мономера

Положения равновесия, близкие к первой прямой, отвечают практически полному отсутствию реакции, близкие ко второй прямой, — почти 100%-ной конверсии. Заметим, однако, что этот случай в действительности невозможен, так как при температурах, соответствующих достаточной близости бифуркационной диаграммы и ее асимптоты, может произойти термическое разложение мономера, неучтенное в используемой модели. [c.106]

При хранении на рассеянном свету полиизобутилен практически не изменяет своих свойств. На прямом солнечном свету и под действием ультрафиолетового облучения происходит частичная деструкция макромолекул, сопровождаемая снижением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств в массе полимера образуются включения низкомолекулярных фракций. Введение в полиизобутилен очень малых добавок стабилизаторов фенольного типа, а также наполнителей (сажа, тальк, мел, смолы) значительно увеличивает его светостойкость. При комнатной температуре он устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и солей. Под действием концентрированной серной кислоты при 80—100°С полиизобутилен обугливается, а под действием концентрированной азотной кислоты деструктирует до мономера и жидких продуктов. Под действием хлора, брома и хлористого сульфурила подвергается гало-генированию с частичным снижением молекулярной массы. [c.338]

Химия углерода по развитию оставляет далеко позади химию всех остальных элементов. Американское химическое общество регистрирует все химические соединения, упоминавшиеся в литературе с 1965 г. К середине 1978 г. было зарегистрировано 4,25 миллиона различных химических веществ. Из них 4 миллиона представляют собой соединения на углеродной основе, а остальные четверть миллиона приблизительно поровну распределяются между сплавами и неорганическими соединениями. Следовательно, если исключить из рассмотрения металлические сплавы, нам известно в 32 раза больше органических соединений, чем неорганических Столь большое число соединений углерода обусловлено тем, что углерод способен в гораздо большей степени, чем любой другой элемент, связываться сам с собой, образуя прямые и разветвленные цепи. Некоторые из его соединений показаны на рис. 21-1. Цепи, образуемые повторением одной и той же структурной единицы, называются полимерами, а сама повторяющаяся структурная единица - мономером. [c.265]

Отношение констант скоростей прямого и обратного процессов йр/йд равно константе равновесия полимеризации и не зависит ни от концентрации, ни от п и определяется равновесной концентрацией мономера [c.258]

При синтезе привитых и блоксополимеров исходными веществами служат либо различные по химическому строению гомополимеры, либо гомополимер и мономер, т. е. прямой синтез из мономеров невозможен. [c.106]

Применяющиеся в промышленности методы синтеза акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты и из окиси этилена через этиленциангидрин сложны и дороги, так как используют дорогие продукты (ацетилен, синильную кислоту, окись этилена), что сдерживает производство синтетического волокна из полиакрилонитрила. В последнее время в одном из институтов разработан метод прямого синтеза акрилонитрила из пропилена и аммиака на окисных катализаторах так называемым окислительным аммонолизом, что дает возможность значительно снизить себестоимость этого мономера и сделать его наиболее дешевым из всех известных сейчас мономеров, применяющихся в производстве синтетических волокон. [c.327]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

К жидким продуктам нефтепереработки относятся бензины прямой гонки, жидкие и твердые парафины, керосино-газойлевые и дизельные фракции нефти и т. п. Эти продукты являются сырьем при получении широчайшей гаммы органических веществ, начиная от низших олефинов и ароматических углеводородов и кончая синтетическими жирными кислотами, высшими спиртами и прочими мономерами. [c.44]

Добавление сокатализатора в количествах, не превышающих стехиометрического соотношения с катализатором, повышает скорость процесса, но снижает степень полимеризации образующегося полимера. Средняя степень полимеризации прямо пропорциональна концентрации мономера и не зависит от концентрации катализатора [c.257]

В самом широком смысле фермент — это белок, обладающий каталитической активностью. Более точно его можно определить как полипептидную цепь или совокупность полипептидных цепей, обладающих в нативной форме каталитической активностью. Это сложный сополимер, состоящий из мономеров — аминокислот, находящихся в одинаковой конфигурации. Катализ происходит в специфической области фермента, которую называют каталитическим центром или каталитической щелью. Активный центр состоит из остатков аминокислот, которые участвуют в узнавании и связывании субстрата, а в каталитический центр входят только остатки аминокислот, прямо участвующих в процессе катализа. Согласно существующему представлению об активном центре, лишь некоторые группы в составе ферментов вызывают его высокую каталитическую активность, очень часто комплементарным [c.201]

Одним из основных процессов производства исходных мономеров большего числа синтетических продуктов — этилена и пропилена является пиролиз. Для получения низших олефиновых углеводородов методом пиролиза в качестве сырья используют пропан,, бутан, газовый бензин, сжиженный газ, широкие фракции тяжелых газов, бензин прямой перегонки, рафинаты. Бензин как сырье для пиролиза употреблялся с начала 60-х годов. До этого времени в балансе сырья для пиролиза преобладали газы нефтеперерабатывающих предприятий, содержавшие большое количество метановодородных фракций, являвшихся балластом и осложнявших [c.53]

Узкоспециализированные предприятия нефтехимического профиля экономически не целесообразны в связи с комплексным характером сырья и необходимостью его полного использования. Прц переработке исходного нефтехимического сырья (газов, бензинов прямой перегонки, рафинатов) получаются одновременно два-три мономера и большое количество побочной продукции. Поэтому нефтехимические предприятия не могут быть узкоспециализированными. [c.87]

Иное положение создается, когда сырьем нефтехимического предприятия являются попутные газы, бензин прямой перегонки, рафинаты или другие дистилляты. В этом случае головным процессом на заводе является пиролиз. Образуется большое число мономеров и побочных продуктов. Поэтому при значительных ресурсах исходного сырья технологическая схема предприятия может быть весьма разветвленной. На этом принципе основано большинство нефтехимических предприятий. Число создаваемых производств зависит от мощности сырьевых потоков, потребности района в продукте и обеспеченности энергией. [c.91]

Суммарная скорость катионной полимеризации прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации от концентрации катализатора не зависит, но прямо пропорциональна концентрации мономера о = й[К] Р = к [Щ, где [К] — концентрация катализатора [М] — концентрация мономера. [c.395]

Рост цепи состоит в том, что к активному радикалу последовательно присоединяются молекулы мономера, образуя растущую прямую цепь с ненасыщенной активной концевой группой [c.196]

Прямой синтез в настоящее время. является основным промышленным методом получения кремнийорганических мономеров. Метод заключается во взаимодействии хлорпроизводных углеводородов с кремнием в присутствии катализатора [c.239]

Из уравнения (1.11) следует, что скорость. полимеризации прямо пропорциональна концентрации мономера в первой степени и концентрации инициатора в степени 0,5. Константа скорости реакции в общем случае равна [c.13]

Иными словами, механодеструкция в большей степени протекает у полимеров в стеклообразном состоянии, в меньшей — в высокоэластическом, и еще в меньшей — в вязкотекучем. В таком же порядке уменьшается и величина механических напряжений, которые надо приложить к полимеру, чтобы вызвать разрыв или проскальзывание его макромолекул. Таким образом, в полимерах можно осуществить прямое превращение механической энергии з химическую, так как образующиеся активные осколки макромолекул (радикалы) могут инициировать реакции полимеризации мономеров, реакции с активными участками других макромолекул, реакции с кислородом или другими низкомолекулярными примесями и добавками в полимерах. В ряде случаев могут образовываться разветвленные и сшитые структуры. Путем механической обработки смесей полимеров или полимеров с жидкими мономерами получают блок- и привитые сополимеры, т. е. этот сравнительно недорогой и доступный прием обработки позволяет проводить химическую модификацию полимеров. [c.251]

В теории систем, содержащих молекулы разного размера и формы, большую роль играют решеточные модели. В решеточной модели геометрические характеристики молекулы определены тем, что молекуле отводится в решетке некоторое заданное число мест, расположение которых согласуется с формой молекулы и ее гибкостью. Молекуле-цепочке сопоставляется линейная последовательность сегментов, каждый из которых занимает один узел (рис. V. ). Молекулу, состоящую из сегментов, называют г-мером мономер — молекула, занимающая один узел (для углеводородных цепей за сегмент выбирают обычно группы —СНг—, —СНз или комбинацию нескольких таких групп). В случае молекул — жестких стержней полагают, что узлы, занятые молекулой, лежат на одной прямой если г-мер гибкий, то его сегмент с номером 1 1 может занять любой из узлов, соседних с 1-м сегментом, за исключением тех узлов, которые уже заняты сегментами, ранее размещенными в решетке. При / 2 имеется по крайней мере один такой узел. [c.253]

После контакта водного раствора карбоновой кислоты с органическим растворителем и определения равновесных значений Св и Ск строят график зависимости а = /(св). В соответствии с уравнением (VI. 151) это — прямая линия, которая на оси ординат при экстраполяции к Св->-0 отсечет отрезок, равный константе Км распределения мономера между органической и водной фазами, а тангенс угла наклона полученной пря- [c.403]

Рис. 85. Кажущиеся свойства отдельных видов молекул в растворе К — кажущийся объем, Н — кажущаяся молекулярная рефракция, /г —кажущийся показатель преломления и й — кажущаяся плотность, — кажущаяся вязкость, /—прямая мономеров II—прямая димеров СОзСООН — СНдСЫ, С5Н5ОН — СНзСЫ прямые образовавшихся продуктов присоединения.

В принципе он основан на том, что нри действии света на фотосенсиби-лиаированную полимеризацию (или другую цепную реакцию) скорость, с которой достигается стационарная концентрация радикалов, определяется скоростью квадратичного обрыва цепей. С другой стороны, скорость поглощения мономера зависит от первой степени концентрации радикалов. В результате скорость поглощения мономера может быть прямой мерой средней концентрации радикалов. [c.519]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

В процессе эмульгирования мономеров в растворе анионоактивного эмульгатора образуются эмульсии прямого типа масло — вода. Длительное время в качестве эмульгатора применялась натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты, известная под названием некаль, с добавкой небольших количеств мыл жирных кислот. Однако отсутствие возможности организовать биохимическую очистку сточных вод в связи с токсичным действием некаля на микроорганизмы привело к необходимости применения других эмульгаторов. Из них наибольшее значение приобрели мыла карбоновых кислот — канифольные и жирнокислотные эмульгаторы, применяемые в смеси или индивидуально. Замена некаля этими эмульгаторами, помимо решения проблемы биохимической очистки сточных вод, позволила одновременно улучшить качество бутадиен-стирольных каучуков. [c.244]

Образование активного центра включает две основные последовательные реакции окислительно-восстановительное взаимодействие соединения переходного металла и алюминийалкила и присоединение мономера к образованному комплексу. Так как процесс сополимеризации проводится на гомогенных или псевдогомо-генных каталитических системах, а определяющим во второй реакции является взаимодействие комплекса с этиленом, скорость которого тоже достаточно велика, то можно считать, что образование активного центра протекает мгновенно [14], а их число прямо пропорционально числу молекул переходного металла [16, с. 46—68]. [c.298]

Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра (ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии чфез это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика (которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. В паре над хлоридом лития были обнаружены мономеры, димеры и тримеры, а в паре над хлоридами натрия, калия и цезия — мономеры и димеры [20]. [c.327]

Значит, измерив при нескольких температурах Т равновесные концентрации мономера Сд, построим прямую в координатах 1т1Сл—1/7 , отсекающую на оси ординат отрезок, равный —АЗ°1Я с тангенсом угла наклона АН°Щ. [c.259]

Если крекинг иро водится при низком давлении, то винилхлорид мономер и ДХЭ в основном выделяются из охлажденного парового потока конденсацией или абсорбцией. НС1 ком-примируется и направляется в колонну оксихлорирования. При проведении крекинга при высоком давлении охлажденный паровой поток направляется прямо в дистилляционную подсистему, состоящую из двух колонн колонны восстановления безводного НС1 7 и колонны очистки винилхлорида 8. В колонне 7 безводный НС1 очищается от ацетилена и от винилхлорида, присутствие которых ири реакции оксихлорирования приводит к синтезу высокохлорированных побочных продуктов. В колонне 8 ДХЭ и другие высококипящие примеси отделяются фракционной перегонкой с целью получения мономера винилхлорида высокой степени чистоты. ДХЭ и высо-кокииящие примеси, так же, как и ДХЭ и тяжелые остатки из колонны, подвергаются повторной обработкезсистеме очистки ДХЭ 5. Очищенный ДХЭ возвращается в крекинг-печь 6, а тяжелые остатки (высокохлорированные органические соединения) в дальнейшем не используются и представляют собой отходы производства. [c.268]

Очевидно, что г л- N , V, i) имеет прямую связь с уравнением изменения концентрации мономера в водной фазе (3.52) dzjdt N , V, j) — с уравнением (3.50) ив-(F, ia-) — с уравнением (3.48), а скорость роста объема частицы dVfdt N , F, с,) определяется из уравнения [c.160]

Вследствие указанной особенности некоторые процессы при такси аппаратурном оформлении могут стать экономически невыгодными. К подобным процессам относятся процессы полимеризации, в которых смешение имеет весьма важное значение, так как мономеры необходимо быстро смешивать с катализаторами. Вследствие этош скорость реакций и производительность процессов часто находятся в прямой зависимости от энергии, затрачиваемой на смешение жидкостей. [c.317]

Среди многочисленных методов получения УУ-винилпирролидона пока только один способ — прямое вннилирование а-пирролидона ацетиленом — реализован в промышленности. Этот метод, впервые разработанный Реппе в 1939 г., используется в настоящее время рядом фирм — BASF (ФРГ), GAF (США) — для промышленного производства вышеуказанного мономера [c.316]

Вероятность образования макромолекулы определенной последовательности мономеров одинакова в случае как прямого, так и прямо противоположного чередования мономеров. Это можно выразить как равенство двух произведений вероятностей Щ. Например, для случая образования последовательностей мономеров М2М,МзМ2 и М2М3М1М2 [c.249]

Тип предприятия и его подразделений во многом зависит от вида сырья. Например, при использовании в нефтехимическом производстве в качестве сырья этана или природного газа образуется преимущественно один мономер. Следовательно, число объединяемых производств не может быть больщим и предприятие будет специализированным. Иное положение, когда сырьем являются попутные газы, бензин прямой гонки н подобные продукты, а головным процессом — пиролиз. В этом случае образуется много мономеров и побочных продуктов, тип предприятия — производственное объединение. [c.32]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

Реакция полимеризации протекает спокойно, а непрореагировавший частично мономер отгоняется через прямой холодильник и собирается в П(рием1ник. [c.95]

На рис. ПО приведена для иллюстрации зависимость Мр от u/[ml для реакции полимеризации метилакрнлата Hj == СН — СООСН3. В соответствии с уравнением (Vni.l4) все экспериментальные точки ложатся на прямую линию, наклон которой позволяет определить величину (1 а отрезок, отсекаемый на оси ординат, — отношение Из уравнения (VHI.I4) следует, что степень полимеризации не может быть больше, чем отношение kjk . Степень полимеризации растет с увеличением концентрации мономера и падает с увеличением скорости полимеризации и, следовательно, с увеличением скорости инициирования. [c.360]

Предложен [39] простой графический метод определения сосуществующих фаз в растворах смесей ПАВ. Пусть состав смеси выражается точкой а, а соответствующее значение ККМ равно ККМ12 (см. рис. 48). Если бы мицеллы по составу не отличались от смеси мономеров, то величина ККМ12 отвечала бы ординате точки а, лежащей на прямой аддитивности. Однако реально значение ККМ]г меньше, чем аддитивная величина, так как образующиеся мицеллы обогащены более олеофильным, т. е. более склонным к мицеллообразованию, ПАВ (подобно тому чак первые капли жидкости при конденсации насыщенного двухкомпонентного пара обогащены менее летучим компонентом). Состав этих [c.144]

МЕТИЛАКРИЛАТ (метиловый эфир акриловой кислоты) Hj H OO Hj— бесцветная жидкость, т. кип. 80,2 С, По химическим свойствам и способам получения М. подобен метилметакрила-ту. В промышленности получают из нитрила акриловой кислоты, из этилен-циангидрина, прямым карбонилирова-ние. л ацетилена, М. обладает наркотическим и ядовитым действием. Его пары раздражают слизистые оболочки носа, горла, глаз. М.— мономер, полимернзу-ющийся под действием свободных радикалов. Используют, в основном, как сополимер, напрнмер со стиролом. [c.160]

Найдите зависимость предельной конверсии от эффективной константы скорости и naHajibHon концентрации катализатора при катионной полимеризации, для которой характерно практически мгновенное вступление в реакцию всего катализатора, прямая пропорциональность между скоростью полимеризации и текущей концентрацией мономера и мономолекулярный обрыв макрокатионов. [c.120]

Методика работы. В колбу Вюрца загружают 10 г полимера, присоединяют прямой холодильник и устанавливают термометр. Для сбора конденсата в баню со льдом помещают сухой приемник. Колбу Вюрца погружают в баню со сплавом Вуда (после предварительного расплавления сплава, но не выше 100—120°С), устанавливают в бане контрольный термометр и постепенно нагревают. При температуре 300—400 °С начинается деполимеризация полимера, и образующийся мономер, окрашенный продуктами разложения, отгоняется из колбы, конденсируется в холодильнике и собирается в приемник. После окончания отгонки мономера нагревание прекращают и колбу Вюрца с термометром вынимают из бани со сплавом Вуда, пока сплав еще не остыл и не затвердел. [c.237]