Обнаружение свободных элементов

Обнаружение свободных элементов [c.462]

Применение кислородно-ацетиленового пламени, обогащенного горючим газом, позволило повысить предел обнаружения многих элементов и атомноабсорбционным методом [6, 12, 31, 32]. В обогащенных пламенах происходит смещение равновесия реакции диссоциации окислов металлов в сторону образования свободных атомов. [c.191]

Для обнаружения свободных кислот и эфиров можно использовать стандартные детекторы. Свободные кислоты, однако, вызывают некоторую коррозию металлических элементов системы детектирования. Для аргонового ионизационного детектора необходима калибровка по жирным кислотам, поскольку отмечено значительное увеличение сигнала детектора в расчете на единицу массы в зависимости от молекулярного веса до 150 [16]. [c.249]

В некоторых специальных случаях требуется установить присутствие или отсутствие в данном природном или промышленном объекте свободных элементов (металлов или неметаллов). В этом случае химику-анали-тику, прежде чем приступать к растворению образца исследуемого ве-ш,ества с целью последуюш,его обнаружения в полученном растворе катионов и анионов, необходимо прибегнуть к специальным приемам анализа. [c.462]

При постоянной толщине поглощающего слоя градуировочный график, построенный в координатах А—с, представляет собой прямую, проходящую через нулевую точку. Так как подавляющее большинство свободных атомов находится в основном состоянии, то значения атомных коэффициентов абсорбции дл элементов очень высоки и достигают и-10 , что при.мерно на три порядка выше молярных коэффициентов поглощения светового излучения, полученных для растворов (8 = п-10 ). Это в известной степени обусловливает низкие абсолютные и относительные пределы обнаружения элементов атомно-абсорбционным методом первые составляют 10 —10 г, вторые —10-5—10-8%. Для атомизации вещества в атомно-абсорбционной спектрофотометрии используют пламена различных типов и электротермические атомизаторы. Последние основаны на получении поглощающего слоя свободных атомов элемента путем импульсного термического испарения вещества кювета Львова, графитовый трубчатый атомизатор, лазерный испаритель и др. Пламенная атомизация вещества получила большое распространение в аналитической практике, так как она обеспечивает достаточно низкие пределы обнаружения элементов (Ю — 10" %) и хорошую воспроизводимость результатов анализа (1—2%) при достаточно высокой скорости определений и небольшой трудоемкости. Для наиболее доступных низкотемпературных пламен число элементов, определяемых методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, значительно больше, чем [c.48]

Для повышения воспроизводимости количественных определений и снижения пределов обнаружения предлагаются различные способы стабилизации дугового разряда наложение магнитного поля, соосного разряду обдув свободно горящей дуги потоком газа помещение разряда в охлаждаемую трубку, которая ограничивает поперечное сечение разряда. Такие приемы не только стабилизируют дугу пространственно, но и изменяют параметры разряда — напряжение, температуру и электронную концентрацию, пространственное распределение и концентрацию элементов в облаке. В дуговом плазмотроне используется принцип стабилизации дуги потоком газа и стенками. [c.52]

Фтор является чистым элементом — состоит только из атомов Р. Впервые он был обнаружен в плавиковой кислоте (1810 г.). Попытки выделить этот элемент долгое время оставались безуспешными, и свободный фтор удалось получить лишь в 1886 г. По химии фтора имеется монография. [c.241]

Первоначальное мнение об углеродных отложениях и о механизме их образования при пиролизе органических веществ высказал Бертло . Он рассматривал углеродные отложения как свободный аморфный углерод, образующийся из атомов углерода при полном распаде органического вещества на элементы. После обнаружения в составе углеродных отложений до 30-40% атомарного водорода ученые приняли консекутивный механизм образования углерода (кокса). Для термических процессов он является общепринятым. [c.56]

Биологические объекты являются трехмерными нестабильными влажными изоляторами. В основном они состоят из органических молекул и макромолекул, окруженных ионами и электролитами с малой концентрацией. Степень связи компонент элементов простирается от относительно сильных ковалентных связей, обнаруженных в содержащих серу белках, до свободно диффундирующих в цитозоле ионов калия. [c.266]

Пробу растирают в порошок, при необходимости смешивают с графитовым порошком и определенное количество (до 40 мг) загружают через воронку в капсулу, закрепленную на электромагнитном вибраторе. Свободное пространство (не менее 3— 5 мм) заполняют чистым графитовым порошком. Капсулу помещают в пламя и включают электронагрев. Пары вещества выходят через пористые стенки капсулы и вместе с потоком газов пламени направляются в просвечиваемую зону. Измеряют интегральный сигнал за весь промежуток времени испарения определяемого элемента по площади кривой абсорбции на ленте самописца. Для большинства металлов относительный предел обнаружения составляет 10 —10 % при навеске пробы 40 мг. Прн Концентрации З-Ю —3-10 =% серебра и свинца относительное стандартное отклонение составляет 7—15%. Метод дает особенно хорошие результаты при определении легко- и среднелетучих элементов [117]. [c.68]

Существование пространственного разделения процессов нагревания газа (темное катодное пространство, где рассеивается энергия распыленных атомов) и возбуждения (отрицательное тлеющее свечение, где кинетическая энергия распыленных атомов соизмерима с энергией атомов рабочего газа), обнаруженное в холодном ПК [234], использовано для разделения этих процессов во времени. Замена стационарного разряда импульсным [92, 209, 659, стр. 23] позволила регистрировать излучение только в моменты возбуждения, когда нагрев газа еще незначителен. Это обеспечило получение узких и ярких резонансных линий распыленных элементов, свободных от самопоглощения. Импульсный источник с ПК был разработан для абсорбционного анализа, однако свойственные ему преимущества делают его перспективным и в применении к эмиссионному анализу. Это относится и к импульсному разряду в неохлаждаемом катоде в газах, обладающих малой теплопроводностью. [c.180]

Следует иметь в виду, что на последние линии искомого элемента могут налагаться линии других элементов. В этом случае пользоваться последними линиями невозможно и приходится выбирать другие — более слабые, но свободные от помех. Менее чувствительные линии служат для контроля правильности обнаружения и даже для ориентировочной оценки количественного содержания элемента в исследуемом образце. В рекомендуемых таблицах спектральных линий указывается концентрация элемента, при которой линии появляются в спектре. Эти оценки носят условный характер. Они получены при использовании проб определенного состава в определенных условиях, поэтому пользоваться ими следует осторожно при оценке концентрации элемента. [c.61]

Концентрационные точки для определения ряда элементов методом равных почернений можно найти в литературе [1]. Если применяется спектрограф соответствующей разрешающей силы, то приведенные аналитические линии свободны от совпадений. Определение можно проводить в области концентраций от предела обнаружения вплоть до 100%- С помощью силы тока и экспозиции неудобно поддерживать постоянными условия возбуждения в дуге пе- [c.55]

Элементы подгруппы скандия в природе. Получение и применение. Элементы подгруппы скандия в природе очень рассеяны и отдельных минералов не образуют. Содержание их в земной коре (в вес.%) составляет 5с —2-10-3, V —2,8-ЮЛ Ьа —1,8-10-3, Дс— 6-10 5. Скандий, иттрий и латан встречаются в рудах совместно с лантаноидами — цирконием, гафнием, торием и др. Актиний обнаружен в урановых рудах, В свободном состоянии 5с, У, "Ьа, и Ас получают электролизом расплавленных хлоридов или металлотермическим методо.м. [c.345]

Труднее всего обнаружить низкие концентрации при анализе так называемых газообразующих примесей водорода, углерода, азота и кислорода. Мешающими факторами здесь являются фон остаточных газов в источнике ионов и загрязнения поверхности образцов. Использование специальных приемов анализа (прогрев источника ионов, откачка высокопроизводительными вакуумными насосами и т. д.) позволяют снизить предел обнаружения этих элементов с помощью искрового зонда до (мол.), что иримерно соответствует возможностям других методов определения газообразующих примесей. Эти процедуры достаточно сложны, и их применение оправдано в основном полнотой анализа, так как одновременно с газообразующими примесями определяются и другие элементы. Но существуют и специальные масс-спектрометрические методы для анализа газообразующих примесей с помощью электронного либо лазерного зонда. В последнем случае применяют лазер, работающий в режиме свободной генерации. Он служит для испарения вещества (атомизации), а ионизацию проводят пучком электронов, как при анализе паров. [c.215]

Работа Панета и Гофедица стимулировала исследование термического разложения органических соединений. Разработанная ими методика получения зеркал нашла широкое применение для обнаружения свободных атомов или радикалов с очень малой продолжительностью жизни. Для идентификации были применены и другие элементы, например мышьяк, ртуть и [c.15]

В литературе термин специфичность иногда употребляется неправильно как эквивалент термина селективность . Поэтому встречаются выражения высокоспецифическая реакция , малоспецифический реагент и др. Специфическими являются некоторые ферментативные и другие биологические и биохимич. реакции. В аналитич. химии С. р. известны лишь в очень небольшом числе, напр, крахмал для обнаружения свободного иода. Известны многочисленные реагенты для идентификации тех или иных соединений нли ионов того или иного элемента. При выполнении реакций окрашенные соединения могут давать многие элементы. Но именно какую-то определенную окраску дает только один элемент. Напр., при реакциях на железо Fe(III) с ферроцианидами, на никель с диметилглиоксимом, на свинец с родизопатом возникают характерные окраски, к-рые дают только названные элементы. В. и. Кузнецов. [c.499]

Здесь не будет рассматриваться химия Мо, W и U (уран входит также в семейство актиноидов). Напомним только, что знание химии урана играет существенную роль в создании ато.м-ных электростанций, которые заменят традиционные тепловьь станции, когда природное топливо на Земле будет исчерпано напомним также, что современное электрическое освещение было бы невозможно без сочетания свойств, обнаруженных у вольфрама. Получить свободные элементы этой группы намного легче, чем свободные элементы многих других групп металлов. Хром можно получить из СггОз восстановлением углем или алюминием молибден и вольфрам обычно восстанавливают из окислов с помощью водорода. Уран можно восстановить аналогичными методами или электролизом тетрафторида урана, растворенного в расплавленной смеси СаСЬ и Na l. [c.334]

Поскольку период полураспада иХ] относительно мал, можно было ожидать также обнаружения продуктов этого распада. При тщательном химическом анализе, опять-таки при помощи метода инертных спутников, было доказано, что первым таким продуктом является р- и у-актив-ный изотоп иХг с периодом полураспада 1,2 мин. Этот изотоп, открытый в 1913 г., явился первым из обнаруженных изотопов элемента № 91 —протактиния. Предсказывая существование этого элемента, Менделеев писал еще в 1871 г., что существует свободное место в пятой группе между торием и ураном для элемента, который образует окислы типа КзОб и имеет атомный вес около 235. Продуктом р-распада иХг является изотоп урана П II , обладающий периодом полураспада 235 ООО лет и испускающий а-частицы. [c.92]

Существенным и новым по сравнению с эмиссионными хемилюминесцентными спектрами является то, что этот метод выявляет, благодаря первичному фотовозбуждению, те элементы, которые в первом случае как бы остаются в тени. Именно так обстояло дело, как мы знаем, с обнаружением свободных радикалов при ферментативных реакциях, не обладающих без подсвечивания достаточной для митогенетического излучения энергией. Как показывает большой экспериментальный материал, селективные спектры делятся на два основных типа аддитивные и интегральные. Совокупность полос в первых является как бы суммой спектров отдельных, входящих в данную молекулу и связанных с ней функциональных групп — гидроксильной группы, карбонильной группы, аминогруппы. Аддитивные спектры характерны для открытых цепей — спиртов, жирных кислот, аминокислот, пептидов, белков. Интегральные спектры характеризуют молеьсулу как целое, они типичны для цикличесьсих и гетероциклических соединений и для некоторых простых молеьсул (гид роке ил амина, гидразина, формальдегида, муравьиной кислоты). [c.24]

Наряду с пламенными атомизаторами в ААС в последнее время широко применяются электротермические атомизаторы [3], имеющие ряд неоспоримых гфеимуществ, таких как более низкне пределы обнаружения (до 10 %), малый объем пробы (1-10 мкл), отсутствие взрывоопасных газов. Метод основан на атомизации элементов в графитовой кювете, нагреваемой электрическим током, которая представляет собой графитовую трубку длиной 20-50 мм, внутренним диаметром 3-5 мм и внешним - 5-8 мм Пробу вводят в кювету через отверстие (2 мм) с помощью микропипетки или автосамплера. Время определения одного элемента составляет 1-2 мин. В этих условиях возможно определение до (1,02 мкг/л кадмия, 1,0 мкг/л свинца, 0,016 мкг/л цинка (табл. 7.3). Обладая большими достоинствами, электротермические атомизаторы не свободны от недостатков, главными из которых являются фоновое излучение от раскаленной 248 [c.248]

В соответствии с существующей в настоящее время теоретической концепцией получение абсолютно чистых веществ т. е. совершенно не содержащих примесей) принципиально возможно, но только в очень небольшой области концентраций для достаточно большой пробы чистого вещества и за более или менее ограниченный промежуток времени. Для контроля чистоты необходимы особо чувствительные методы анализа. Применение методов ультрамикроанализа позволяет осуществить мечту аналитиков — обнаружение отдельных атомов в матрице вещества. Одним из таких методов является лазерная спектроскопия. Вещество испаряют и атомы селективно возбуждают действием лазерного излучения в узкой области частот. Возбужденный атом затем ионизируется вторичными фотонами. Число испускаемых при этом свободных электронов фиксируют пропорциональным счетчиком. С помощью эффективно действующей лазерной установки можно ионизировать все атомы определяемого вещества. Метод, основанный на использовании этого явления, называют резонансной ионизационной опектро-скопией (РИС). Например, можно определять отдельные атомы цезия. В другом варианте метода — оптически насыщенной нерезонансной эмиссионной спектроскопии (ОНРЭС) — измеряют интенсивность флуоресцентного излучения возбужденных атомов. Чтобы отличить излучение определяемых элементов от излучения других компонентов пробы, длины волн флуоресценции сдвигают воздействием других атомов или молекул. Этим методом также можно определять отдельные атомы вещества, например натрия. [c.414]

РЕНТГЕНОВСКИЕ ЛУЧИ — электро магнитные колебания весьма малой длины волн, возникающие при воздействии на вещество быстрыми электронами. Р. л. открыты в 1895 г. В. Рентгеном. Волновая природа Р. л. установлена в 1912 г. М. Лауэ, открывшим явление интерференции Р. л. в кристаллах. Это открытие явилось основой развития рентгеноструктурного анализа. Р. л. невидимы для глаза, обладают способностью вызывать яркую видимую флюоресценцию в некоторых естественных и в искусственно изготовляемых кристаллических веществах, они действуют на фотоэмульсию и вызывают ионизацию газов. Этими свойствами Р. л. пользуются для обнаружения, исследования и практического использования Р. л. Различают два типа Р. л. тормозное и характеристическое излучение. Тормозное излучение возникает при попадании электронов на антикатод рентгеновской трубки оно разлагается в сплошной спектр. Характеристические Р. л. образуются при выбивании электрона из одного из внутренних слоев атома с последующим переходом на освободившуюся орбиту электрона с какого-либо внен)не-го слоя. Они обладают линейчатым спектром, аналогичным оптическим спектрам газов, с той лишь разницей, что структура характеристического спектра, в отличие от оптического спектра газов, не зависит от вещества, дающего этот спектр. Зависимость от вещества проявляется только в том, что с увеличением порядкового номера элемента в периодической системе элементов Д. И. Менделеева весь его характеристический рентгеновский спектр смещается в сторону более коротких волн. Другой особенностью характеристических спектров является то обстоятельство, что каждый элемент дает свой спектр независимо от того, возбуждается ли этот элемент к испусканию в свободном состоянии или в химическом соединении. Это свойство является основой рентгеноспектрального йпализа. Р. л. широко используются в науке и технике. Высокая про- [c.213]

Следует заметить, что для образования связей и проявления степени окисления +3 необходимо участие спаренных электронов, занимающих -орбиталь в атомах этих элементов. Пара электронов 5 устойчива и принимает участие в образовании химических связей лишь у элементов, образующих прочные связи например, у алюминия валентность +3 является преобладающей. Устойчивость одновалентных состояний растет в подгруппе по мере снижения прочности связей, и у таллия известны многочисленные соединения, в которых он одновалентен. Напротив, бор в соединениях всегда трехвалентен образование ковалентных связей в общем случае может доставить энергию, необходимую для того, чтобы перевести электроны атома бора в реакционноспособное возбужденное состояние, отвечающее 5р -гибридизации. Ионизационный потенциал (первый) бора настолько высок (8,29 эВ), что образование одной связи с одновалентным катионом бора не может компенсировать затраты энергии на отрыв электрона. Направление осей гибридных облаков этого типа характеризуется углами 120°, причем все три оси лежат в одной плоскости. Поэтому молекула соединения бора типа ВС1з имеет плоскую структуру. Бор в гидридах формально ведет себя как четырехвалентный элемент. Боран ВНз в свободном состоянии неизвестен и обнаружен только как неустойчивый промежуточный продукт. Но диборан ВгНв исследован детально. Этот гидрид был использован для получения и ряда других боранов. Диборан получают в чистом виде из борогидрида натрия и три-фторида бора [c.157]

Пределы обнаружения ЗЬ в дуге постоянного тока при работе по этим линиям составляют в зависимости от материала основы п.-10 —и-10 %. При определении повышенных содержаний ЗЬ (и.-10 — п%) обычно используют менее чувствительные линии, например линии 302,981 и 326,750 нм, которые практически свободны от налон ений линий большинства других элементов. [c.78]

Эквивалентная точка титрования определяется преимущественно потенциометрическим способом [377, 623, 1837] с платиновым или другими электродами, при этом благоприятное действие на точность результатов оказывает нагревание раствора [377] и добавление ионов К в виде KNOз [ 1837]. Как уже отмечалось выше, в анализе рзэ могут мешать многие катионы, в том числе и ТЬ, образующие осадки с реагентом. Кроме того, влияют и такие элементы, как Ре, А1 и М , непосредственно не дающие осадков с реагентом. Известно также обнаружение конечной точки при помощи оксидиметрического индикатора (свободный иод и крахмал) [973, 974] или при помощи высокочастотного кондуктометрического метода [1379]. Область применения ферроцианидного осаждения характеризуется абсолютными количествами металла в 5—50 мг в объеме 50—100 мл. При этом относительная ошибка результатов не превышает + 0,3—0,4%. [c.170]

Метод свободных колебаний используют и для диагностики работающего оборудования, когда свободные колебания возникают из-за механического воздействия рабочих сред и механизмов. Известно, например, о производстве систем дистанционного контроля, предназначенных для обнаружения неисправностей в первом контуре АЭС с легководными реакторами. Эти системы шо-собны обнаруживать повреждения различных элементов АЭС, а также течи, что облегчает их устранение. Работа всех систем основана на сборе и анализе информации о частотном спектре вибраций в диапазоне частот 0,1...10 Гц. Об отклонениях от нормального режима работы судят по появлению аномалий в частотном спектре. Данное направление примыкает к виброакустической диагностике конструкций и механизмов и рассматривается в следующей главе. Многие расчетные соотношения и подходы к анализу получаемой информации сохраняются - изменяется по сути характер возбуждающих сигналов, три-нимающих вид случайного процесса, что обусловливает более широкое привлечение аппарата случайных функций для анализа получаемых данных. [c.154]

В первом приближении таким критерием для элементарных веществ, известных с древности, могло бы служить их первое археологически или литературно зафиксированное использование, а для прочих — первое обнаружение элемента любым способом (химическим или физическим) в любом виде (свободном или связанном). Тогда датой открытия фтора был бы 1780 год, а диспрозия — 1886-й. Правда, при таком подходе придется отказаться от некоторых привычных представлений. Водород, например, окажется открытым не в 1766 г. Кавендишем, а на сотню лет раньше— в 1671 г. Бойлем, которому первым удалось собрать в сосуд горючий раствор Марса . И все же, только руководствуясь единым критерием, можно составить относительно объективную последовательность открытий. [c.4]

Для того чтобы зафиксировать легколетучие элементы, в начале съемки спектров силу тока в течение 1 мин следует брать несколько меньше до 5А в дуге постоянного тока, до 8А в дуге переменного. Во избежание выбросов пробы из электродов ее следует разбавить угольным порошком или пользоваться электродом с внутренним стерженьком, так как последний способствует более стабильному горению пробы в дуге постоянного тока. Съемку спектров производят на спектрографах, указанных выше. Для качественного определения элементов, присутствующих в пробах золы, рекомендуется рядом со спектром проб фотографировать спектр железа. По спектру железа и атласам спектральных линий [26 Калинин С. К- и др., 1959 г.] расшифровывают спектр золы на спектрограммах. Ввиду многолпнейности спектров золы нефтей и битумов при съемках на спектрографе дополнительно следует пользоваться для проверки обнаруженных спектральных линий отдельных элементов таблицами спектральных линий [26], проверяя возможность их перекрытий линиями основных зольных элементов (Ре, N1, V), спектры которых также многолипейны. В случае наложения на аналитические линии определяемых элементов линий других элементов необходимо проверить присутствие определяемого элемента по другим линиям, свободным от наложения. Обнаруженные элементы записывают в тетрадь одновременно можно указывать ориентировочно интенсивность линий (слабые, средние, сильные). Это позволит лучше ориентироваться при количественном анализе. [c.283]

Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) позволяет определять элементы в тех состояниях окисления, которые характеризуются наличием неопаренного электрона ванадий IV, молибден V, медь II и др. Анализ проводят без разрушения образца с относительно высоким пределом обнаружения. ЭПР в сочетании с другими методами в отдельных случаях можно использовать для фазового анализа. Применим метод и в органическом анализе, особенно для определения свободных радикалов. Можно определять парамагнитные газы —окислы азота, кислород. В СССР аналитическим применением ЭПР занимаются П. М. Соложенкнн в Институте химии АН ТаджССР, И. Н. Маров в ГЕОХИ АН СССР и некоторые другие специалисты. [c.74]

Для сравнительной оценки эрозионной стойкости мартенситных сталей испытаниям подвергали различные по составу и свойствам стали. В некоторых исследуемых сталях, имеющих низкое содержание углерода (12X13, 1Х14НД, 14Х17Н2), при металлографическом исследовании был обнаружен структурно-свободный феррит в количестве примерно 10%. Участки хромистого феррита располагались равномерно по всему полю шлифа. По границам этих участков наблюдались скопления карбидов хрома. Наличие в структуре мартенситных сталей хромистого феррита отрицательно сказывается на их механических свойствах и эрозионной стойкости. Поэтому для получения при испытаниях сравнимых результатов обращали внимание на содержание в сталях углерода и хрома, а также других легирующих элементов, чтобы не было недопустимых отклонений по химическому составу. [c.191]

Колориметрический метод, основанный на окислении перекисью водорода в кислом растворе, дает менее удовлетворительные результаты при определении ванадиЯ чем при определении титана, так как возникающую окраску (от красновато-желтой до коричневой, в зависимости от содержания ванадия) трудно сравнивать с эталоном. Эта реакция используется главным образом для качественного обнаружения ванадия, хотя ее можно с успехом применять и для количественного определения ванадия в растворах, содержащих 15—20% серной кислоты, не более 0,1 мг1мл ванадия и свободных от элементов, образующих в этих условиях окрашенные соединения. Ванадий при этом должен содержаться в растворе в пятивалентном состоянии, так как при низшей его валентности окраска развивается очень медленно. Интенсивность окраски увеличивается в присутствии сильных кислот и не разрушается фтористоводородной кислотой. Это дает возможность определять ванадий в присутствии титана, переписное соединение которого обесцвечивается нри введении в раствор фторида (стр. (355). Окрасжу, присущую солям железа (III), можно уничтожить добавлением фосфорной или фтористоводородной кислоты. При действии перекиси водорода молибден также образует окрашенные соединения, и поэтому он должен быть предварительно отделен. [c.516]

Метод прикатодного слоя [3] имеет преимущество при анализе следов элементов с не слишком высоким потенциалом ионизации (<9 эВ) и при условии, что другие легкоионизируемые элементы не присутствуют в больших количествах. Мешающее действие малых количеств посторонних легкоионизируемых элементов можно ослабить использованием незначительных навесок проб (< 10 мг). В этом случае анализируемый материал (смешанный с угольным порошком) помещают в полость катода, а излучение прикатодного слоя выделяют путем подбора соответствующей экспозиции. Поскольку температура катода относительно низка, благоприятный предел обнаружения можно получить, если только определяемые примеси достаточно летучи. Хотя интенсивность циановых полос в области вблизи катода относительно низка, все же целесообразно возбуждение спектров проводить в газе или смеси газов, свободных от азота. В методе прикатодного слоя большое внимание нужно уделять точному выбору места в прикатодном слое, от которого регистрируется излучение, толщине этой области и возможности воспроизводимо ее устанавливать на оптическую ось. Эти требования легче удовлетворить при большом расстоянии между электродами (например, 10 мм). Однако следует отметить, что интенсивность спектральных линий быстро изменяется с удалением места регистрации от поверхности электрода. Это изменение зависит от потенциала ионизации элемента, скорости движения его частиц, энергии возбуждения его спектральных линий и т. д. Поэтому нужно обращать большое внимание на то, чтобы физические и химические свойства стандартных образцов и энергии возбуждения линий х п г были бы как можно ближе друг к другу. Последнее требование и требование воспроизводимой установки места регистрации в прикатодном слое никогда не могут быть удовлетворены полностью. Благодаря этому точность такого метода анализа относительно низка. [c.268]

Для нашего случая )эфф = 9-10" , в то время как коэффициент свободной диффузии 2>кс1 = 1,8-10 . Такое различие, очевидно, является следствием высокой концентрации анионов в анионообменных элементах и катионов в катионообменных элементах мембраны. Огромное увеличение проницаемости по отношению к соли за счет циркуляции проявляется также в величине коэффициента отражения. Очевидно, в рассматриваемом случае можно ожидать очень больших значений отрицательного аномального осмоса. Этот эффект был действительно недавно обнаружен Карром и Соллнером [43], которым удалось определить циркуляционный член в величине (1 — а) Ьр. (Эти авторы нрименми устройство, позволявшее пропускать циркуляционный ток через внешнюю измерительную цепь, замыкая или размыкая ее по н еланию.) [c.460]

При обычных комнатных температурах арсин и стибин устойчивы и разлагаются лишь при нагревании. Этим пользуются для обнаружения Аз и 8Ь в образце (проба Марща). В электрохимическом ряду напряжений элементы Аз, 5Ь и В1 располагаются между во-доролом и медью. Значит, из кислот они не выделяют водорода и нерастворимы в них. Устойчивость различных аллотропных форм мышьяка (белая, желтая, серая и черная) неодинакова. Некоторые из них устойчивы на воздухе (черная), некоторые нет (белая, желтая), а металлическая серая постепенно теряет блеск из-за образования на поверхности оксида АЗ2О3. Сурьма на воздухе нри обычных условиях не окисляется, а при нагревании с кислородом дает ЗЬгОз. Высшие оксиды АзгОн и ЗЬгОз прямым взаимодействием из свободных веществ получить нельзя, а только осаждением гидратных форм и осторожным выпариванием [c.339]