Адсорбированный слой подвижность

Роль подвижной фазы в адсорбционной хроматографии. Ошибочно рассматривать подвижную фазу только как растворитель, который переносит растворенное вещество через хроматографический слой. Подвижная фаза выполняет не только эту функцию, она также играет очень активную роль в процессе адсорбции, конкурируя с компонентами пробы за место в адсорбированном слое. Если растворитель адсорбируется сильно, то растворенное вещество будет с трудом замещать его в процессе хроматографирования. В этом случае растворенное вещество довольно долго будет пребывать в подвижной фазе и быстро передвигаться через хроматографический слой. Исходя из сказанного, можно прийти к логическому выводу, что для данного растворенного вещества и адсорбента скорость миграции первого зависит от адсорбционной способности растворителя, а не от растворимости в нем пробы. Это часто нарушает привычное представление о системе растворитель — растворенное вещество. Например, в гептане алканы растворяются лучше, чем в метаноле ( подобное растворяется в подобном ), но метанол будет перемещать алканы (или подобные им соединения) через адсорбционную хроматографическую колонку быстрее, чем гептан, просто потому, что он не дает возможности алканам осесть в колонке. [c.561]

Огромная площадь контакта с наполнителем может привести к увеличению кажущейся объемной доли наполнителя в смеси. Подвижность слоя полимера, непосредственно соприкасающегося с твердой фазой, уменьшается или исчезает полностью (под действием адсорбционных сил поверхности частиц наполнителя), причем возможно настолько сильное взаимодействие, что этот слой полимера становится как бы частью твердой фазы. Если смесь содержит 50 ч. сажи с УП = 110 объемная доля наполнителя в смеси С = 0,20 , и уравнение ЭГГ (16.1) дает величину Л1/Мо = 2,06 тогда величина межфазной поверхности, приходящейся на 1 см смеси, будет 4-10 см . Если на каждой частице наполнителя адсорбируется слой полимера толщиной 20 А, это приведет к увеличению объемной доли наполнителя до С = 0,28, а величина Л1/Мо возрастет до 2,81. Существование такого адсорбированного слоя полимера подтверждается явлением связанного каучука в резиновых смесях, которое наблюдается и в сажевых смесях полиэтилена. Легко рассчитать, что в смеси, наполненной 50 ч. сажи с УП = 100 м г и содержащей 20% связанного полимера, каждая частица наполнителя диаметром 300 ммк окружена адсорбированным слоем полимера толщиной 40 А. [c.446]

Гидродинамический режим пассивной фазы принято считать близким к идеальному вытеснению отклонения от идеальности являются, главным образом, следствием различия скоростей подъема пузырей разного размера. Более сложен вопрос о перемешивании потока в активной фазе. В плотном слое твердых частиц, при относительно малых линейных скоростях потока, турбулентные пульсации не играют заметной роли и перемешивание потока может быть следствием только взаимодействия потока с подвижными твердыми частицами. Механизм перемешивания газа в активной фазе кипящего слоя состоит в увлечении твердыми частицами молекул реагентов, находящихся у поверхности частиц и внутри пор и адсорбированных на поверхности. Если основная часть переносимого вещества адсорбирована на поверхности частиц, константа равновесия между ядром потока и приповерхностным слоем связана с удельной поверхностью частиц о и сорбционными свойствами реагентов соотношением [c.311]

Между поглощаемым компонентом, содержащимся в газовой или жидкой смеси, и тем же компонентом, находящимся в адсорбированном слое, в момент насыщения адсорбента устанавливается подвижное равновесие, т. е. в единицу времени адсорбируется столько частиц этого компонента, сколько удаляется с поверхности адсорбента. К адсорбции газа в условиях равновесия приложимо приближенное эмпирическое уравнение [c.401]

В заключение следует указать, что описанный метод определения электрофоретической подвижности можно применять и к растворам высокомолекулярных соединений, отдельные молекулы которых в ультрамикроскопе не видимы. Для этого в раствор вводят < малые частицы кварца или угля, которые- адсорбируют на себе высокомолекулярное вещество. Как показали многие эксперименты, электрофоретическая подвижность таких частиц такая же, как и подвижность свободных макромолекул. Это становится понятным, если учесть, что электрофоретическая скорость, согласно уравнению Гельмгольца — Смолуховского, не зависит от размера частиц. Однако всегда следует помнить, что -потенциал, вычисленный по результатам таких измерений, является в некоторой степени фиктивной величиной, так как в этом случае довольно трудно представить себе наличие двойного слоя с более или менее постоянным потенциалом. [c.212]

Сущность хроматографического метода заключается в том, что через слой адсорбента, являющегося неподвижной фазой, пропускают поток элюента — жидкости или газа-носителя (подвижная фаза). Вместе с элюентом передвигается разделяемая смесь. Встречая на своем пути свободную поверхность адсорбента, компоненты смеси адсорбируются и, если их адсорбционная способность различна, смесь разделяется на зоны, каждая из которых преимущественно содержит чистое вещество. Очевидно, что раньше других будет отлагаться на адсорбенте компонент, наиболее сильно адсорбирующийся. Последними будут адсорбироваться вещества, имеющие слабое сродство к адсорбенту. Неадсорбирующиеся компоненты выйдут из слоя адсорбента вместе с элюентом. При продолжительном пропускании элюента зоны движутся по слою адсорбента вслед- [c.347]

В лекциях 4 и 5 были приведены примеры адсорбционного и химического модифицирования поверхности адсорбентов с жестким скелетом — непористых и широкопористых саж и кремнеземов. Если модифицирующие молекулы сильно адсорбированы, имеют вытянутую или плоскую конфигурацию, а также если химически прививаемые к поверхности кремнезема группы обладают большой жесткостью и ограниченной конформационной подвижностью, модифицированный адсорбент также можно считать инертным. Если же к поверхности кремнезема привиты длинные н-алкильные цепи, то в результате их конформационной подвижности, особенно при высоких температурах, адсорбция может сопровождаться абсорбцией, т. е. объемным поглощением молекул, проникающих между этими цепями. Это же может происходить и при адсорбционном модифицировании адсорбентов-носителей слабо связанными с поверхностью конформационно подвижными слоями полимеров. [c.128]

Адсорбированные потенциалопределяющие ионы притягивают из раствора ионы противоположного знака — противоионы (в примере ионы Н + ), причем часть их 2 п — х) адсорбируется на частице. Адсорбированные ионы SiO вместе с адсорбированными противоионами Н + образуют адсорбционный слой. Другая часть противоионов 2л Н+ находится в жидкой фазе и образует подвижный диффузный слой. [c.133]

Два предположения были сделаны относительно быстрого распространения трещин в жидких металлах, что наблюдается в области II. Во-первых, подвижная динамическая система контролирует поступление жидкого металла в верщину трещины [222]. Как предположено [221], капиллярные эффекты будут способствовать переносу жидкого металла к вершине трещины. Во-вторых, диффузия во втором монослое контролирует поступление жидкого металла к вершине трещины. Как указано в работе [158], атомы металла прочно адсорбируются на свежеобразованной поверхности разрушения и тем самым в дальнейщем атомы жидкого металла должны перемещаться по этому слою. [c.405]

Допустим, что анализируемая смесь состоит из трех компонентов Л, и В, отличающихся строением, и это различие в строении компонентов обусловливает их различную, адсорбционную способность по отношению к данному адсорбенту, т. е. каждый компонент обладает своим коэффициентом адсорбции. В каждый данный момент времени часть молекул любого компонента адсорбируется на поверхности адсорбента, другая часть находится в движении в газовой фазе. Предположим, что сорбируемость молекул компонента А равна 50%, т.е. молекулы поровну распреде ляются между неподвижной и подвижной фазами. Те молекулы, которые находятся в газовой фазе, будут увлекаться газом-носителем в более высокие слои и там будут задерживаться адсорбентом. Так как молекулы попеременно меняются местами, вытесняя друг друга, то каждая из них движется со скоростью, вдвое меньшей скорости газа-носителя. Если другие компоненты обладают другими коэффициентами сорбируемости, то и скорость их движения будег иной чем больше сорбируемость, тем скорость движения будет меньше, и наоборот. Неподвижная фаза в хроматографической колонке тормозит (задерживает) движение молекул разных газов, обусловливая разную скорость их движения через колонку. [c.369]

Хроматофафическое разделение [18], начало которого было положено в работах русского ботаника М.С.Цвета (1903 г.), предназначено для аналитических исследований и в промышленных масштабах не используется. В основе хроматографического разделения лежат процессы адсорбции - десорбции, совмещенные в одной колонке большой длины. При этом неподвижная фаза (адсорбент) непрерывно адсорбирует активные к ней компоненты, движущиеся в общем потоке газового или жидкого носителя, и со сдвигом по времени десорбирует их в этот же поток. Таким образом, хроматофафией называют процесс, основанный на перемещении адсорбционной дискретной зоны вещества вдоль слоя адсорбента в потоке подвижной фазы и связанный с многократным повторением сорбционных и де-сорбционных актов в направлении движения подвижной фазы. [c.212]

Рассмотрим теперь с помощью уравнения (111,20) реакции в подвижном адсорбированном слое при малых поверхностных концентрациях, когда можно пренебречь взаимодействием между адсорбированными частицами и они ведут Себя как двумерный идеальный газ. В случае адсорбции парциальные статистические суммы активированного комплекса и адсорбирующейся молекулы выражаются формулой (111,11) при п = 2 и га = 3. Тогда [c.57]

Еще менее исследована роль ингибиторов в подавлении селективной коррозии, идущей по механизму фазовой перегруппировки. Такой механизм, как указывалось, частично реализуется при коррозии -латуни в хлоридных средах. Оказалось, что доля меди, перегруппировавшейся в поверхностном слое л ату нц. в собственную фазу, зависит не только от химического состава, температуры и деформации, но и от наличия поверхностно-активных веществ в коррозионной среде (см. табл. 3.1). Так, декстрин несколько тормоз ит фазовую перегруппировку, повышая процент ионизированной из -латуни меди. Более эффективным замедлителем фазовой перегруппировки явились сапонин и особенно препарат ОС-20, представляющий собой продукт поликонденсации 1 моля спиртов кашалотового жира с 20 молями окиси этилена. Он полностью предупреждает СР -латуни в растворах соляной кислоты. Не исключено, что поверхностно-активные вещества, адсорбируясь на наиболее активных местах поверхности, уменьшают подвижность ад-атомов меди и, выступая в качестве своеобразных стопоров, тормозят перегруппировку атомов меди в собственную фазу [121]. [c.187]

Диффузия, которая происходит вследствие градиента концентраций внутри частиц данного сорбента после того, как определенное растворенное вещество (сорбтив) извлечено из несущей фазы, называется диффузией в фазе частиц, в твердой фазе, в фазе сорбента или внутренней. Этот способ переноса включает диффузию через однородную, проницаемую адсорбирующую твердую фазу (такую, как, например, ионообменная смола) или в подвижном адсорбционном слое, покрывающем поверхности внутренних пор пористого твердого материала, или в абсорбирующей жидкости, которая применяется для пропитки пористых твердых частиц. В условиях точной сферической симметрии скорость диффузии [c.541]

Отмечается, что акт механохимического инициирования тесно связан с ионной природой кристаллических решеток акриловых солей. Обработка акриламида или метакриламида в тех же условиях, но в отсутствие ионных солей не приводит к инициированию полимеризации. Важная роль, связанная с кинетической стороной процесса, отводится также наличию растворителей, молекулы которых, адсорбируясь на беспрерывно обновляющихся в процессе диспергирования поверхностях, увеличивают подвижность молекул в граничном слое и способствуют росту полимерных цепей. Авторы доказывают существование оптимального отношения мономер — растворитель, для которого степень конверсии и молекулярный вес полученного полимера максимальны. [c.347]

Таким образом, в каждом.цикле в колонне первого по движению потока будет адсорбировано количество вещества, равное ао/ ф1, и при этом в каждом цикле, начиная со второго, через колонну до ее отключения на регенерацию пройдет количество раствора Q. Анализируя работу адсорбционных блоков колонн с не подвижным слоем активного угля, так называемых каскадов, в работах [208, 209] было показано, что стационарный режим работы блока достигается уже на втором цикле не только в случае выпуклой изотермы адсорбции, но и в случае вогнутых изотерм адсорбции. Однако теоретический расчет продолжительности цикла адсорбционного каскада при адсорбции таких веществ настолько сложен, что может быть проведен лишь на ЭВМ. [c.231]

V. 2. Доказательства поверхностной миграции. В разделе 1.13 указывалось, что рост кристаллов сейчас принято рассматривать как двухстадийный процесс, при котором молекулы сначала адсорбируются в подвижный слой, а затем мигрируют по поверхности к тем точкам, где они встраиваются в решетку. Такое представление о росте кристаллов возникло главным образом под влиянием экспериментов Фольмера и Эстермана [Volmer, Estermann, 1921], которые кратко можно описать следующим образом. [c.131]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Лиофобные эмульсии термодинамически неустойчивы и требуют специальной стабилизации. Ее можно достичь тремя путями 1) созданием двойного электрического слоя, что бывает, например, в разбавленных эмульсиях 2) образованием на поверхности частиц дисперсной фазы сольватного слоя, препятствующего коалесценции 3) образованием на поверхности частиц со стороны дисперсионной среды стабилизируюпдей адсорбционной пленки, препятствующей коалесценции механически. Такие пленки могут быть образованы либо молекулярными коллоидами типа высокомолекулярных соединений (желатина, каучук), либо полуколлоидами типа мыл. Эти вещества, адсорбируясь, образуют лиогель, обладающий значительной механической прочностью. Прочность таких пленок зависит от концентрации эмульгатора. Существует оптимум структурно-механических свойств, выше и ниже которого система становится неустойчивой. Наличие такого оптимума прочности связано с подвижностью адсорбционного слоя, необходимой для покрытия случайных разрывов в пленке. В этом типе стабилизирующего действия эмульгатора хотя и [c.79]

Коллоидная частица имеет сложное строение. В центре частицы находится ядро, представляющее собой скопление большого количества молекул или атомов вещества, образующего золь. На поверхности ядра из дисперсионной среды адсорбируются ионы того или иного знака. Совокупность ядра с адсорбированными на поверхности ионами называется коллоидной частицей или гранулой. Обычно адсорбируются главным образом ионы, в составе которых находятся элементы или атомные группировки, имеющиеся в веществе ядра частицы (правило Носкова — Фаянса). Ионы, адсорбирующиеся на поверхности ядра и обусловливающие величину и знак электрического заряда частицы, называются потенциалопре-деляющими ионами. Они образуют так называемый не.подвижный слой ионов. Ионы противоположного знака (противоионы) частично адсорбируются на поверхности ядра частицы (т. е. входят в состав неподвижного слоя), а частично располагаются в жидкости вблизи гранулы (диффузный или подвижный слой ионов). Совокупность гранулы с диффузным облаком противоионов называется мицеллой. [c.165]

Степень адсорбции ионов электролитов частицами различных минералов неодинакова. Минералы, в которых между структурными элементами решеток действуют преимущественно близкодействующие ковалентные связи (кварц, глинистые минералы) с небольшой долей ионной составляющей (определяется степенью замещения кремния алюминием в полимерных каркасах, слоях) и с малой плотностью ее, характеризуются меньшей степенью воздействия на ионы электролитов. Наоборот, решетки, в которых связь между ее элементами преимущественно ионная (дальнодействующая) и плотность распределения зарядов по поверхности высокая (Са +СОз -, Мд +СОз - и др.), будут сильнее воздействовать на заряженные частицы электролитов. Таким образом, избирательная способность к ионам солей у известняков (а также у полевых шпатов, гематита) выше, чем у кварца и глинистых минералов. Кроме того, поскольку катионы обычно состоят из одной частички, имеющей малый размер и большую подвижность, а анионы чаще всего являются радикалами (СОз -, 5042") более крупных размеров и меньшей подвижности, на поверхности твердых тел быстрее адсорбируются катионы, чем анионы. Какая-то часть катионов Ыа+, К+, Са +, Mg2+ избирательно адсорбируется (в порядке Мд>Са>ЫаЖ) под действием поверхностной энергии Гиббса в первую очередь на поверхности зерен известняка, полевого шпата, затем кварца, сообщая этим зернам положительный заряд. Под непосредственным воздействием этих ионов на поверхности частиц упорядочиваются молекулы ПАВ и воды, создавая вместе с ионами адсорбционную оболочку вокруг зерен. Наличие положительных зарядов на таких адсорбционных комплексах (известняк —катионы — ПАВ — вода) приводит к тому, что вокруг них ориентируются отрицательно заряженные глинистые частицы и ионы 8042-, НСО3-, тоже предварительно адсорбировавшие на себе молекулы ПАВ и воды. Какая-то часть ионов Ыа+, К+, Mg +, Са2+ и 5042-, НСО3- остается в гидратированном виде в жидкой фазе. Таким образом, в суспензии действуют силы электростатического притяжения и отталкивания крупных адсорбционных комплексов (известняк —катионы —ПАВ — вода), мелких катионов и анионов, дипольные взаимодействия между униполярными комплексами, водородная связь между молекулами воды. Свободная же вода, разделяющая все частицы друг от друга, обеспечивает текучесть суспензии. [c.286]

Дополнительное снижение влагосодержания высокодисперсных агрегированных осадков в ряде случаев достигается добавкой в суспензию перед фильтрованием растворов поверхностноактивных веществ (ПАВ) или фильтрованием через уже сформированные осадки этих растворов [65]. При этом необходимы предварительные исследования для выбора и определения концентрации растворов ПАВ, наиболее эффективных для конкретных продуктов, так как влияние ПАВ на влагосодержание осадков носит избирательный характер. В частности, для снижения влагосодержания высокодисперсных агрегированных осадков с непрочной структурой, можно использовать гидрофилизирую-щие ПАВ типа смачивателя НБ, диспергатора НФ, вспомогательных веществ ОП-7, ОП-10 и др. Дополнительное удаление из осадка 5—10% влаги достигается, в этом случае потому, что на поверхности частиц адсорбируется гидратированный органический анион, образуются гидратные пленки, ослабляющие связи между частицами, образующими агрегаты. В конечном итоге это приводит к разрушению агрегатов, освобождению внутриагрегатной влаги, которая удаляется в процессе сжатия осадка при обезвоживании. Признаками изменения структуры осадка являются уменьшение его пористости, увеличение удельного сопротивления, увеличение остаточного насыщения. Образование гидратных пленок на поверхност И частиц придает частицам большую подвижность, что способствует не только дополнительному снижению влагосодержания осадка, но и получению более равномерного влагосодержания по высоте слоя. [c.74]

Во-вторых, по существу ТСХ-разделение является градиентным. Когда подвижная фаза поднимается по слою силикагеля на пластинке д.- я ТСХ за счет капиллярных сил, более полярные составляю1ц . е растворителя (даже вода, растворенная в количествах нескольких миллионных долей) адсорбируется сухим силикаге. тем и движется более медленно, чем менее полярные компоненты. Этот градиент будет в большей или меньшей степени воздействовать на компоненты образца в зависимости от степени их удерживания. Результирующая селективность в ТСХ может отличаться от селективности в ЖХ-колонне с той же подвижной фазой. [c.64]

Разделение в последних системах происходит за счет комбинации механизмов разделения и адсорбции, хотя до конца они не поняты. Даже шривитые фазы, такие, как is, хорошо адсорбируют некоторые количества органических растворителей из водно-органической подвижной фазы, образуя жидкую неподвижную фазу in situ [40, 54, ПО, 111]. Природа таких адсорбированных слоев может изменяться с изменением концентрации органического растворителя в подвижной фазе. Так, компоненты смеси стероидов, предварительно разделенные традиционной распределительной жидко-жидкостной хроматографией после введения в колонку, заполненную фазой is, элюируются в нормально-фазном порядке при использовании элюента метанол—вода (60 40), но р обращенно-фазном порядке, если отношение метанол —вода меняется на 40 60 [115]. Такое обращение порядка элюирования было бы маловероятным, если бы единственным механизмом, действующим в этой хроматографической системе, была твердофазная адсорбция (гидрофобное взаимодействие). [c.74]

При переходе от воды к 10 —10 н. раствору соли поверхностная проводимость возрастает в 10 раз. Поскольку равновесные значения электропроводности были получены менее, чем через 2 мин после начала измерений, можно сделать вывод, что измеряемая проводимость характеризует действительно поверхностные, а не объемные свойства кристаллов. При удалении ато-> 0в алюминия из тетраэдрических положений на поверхности цеолита (схема а и б) образуется слой силикагеля . (Процесс деалюминирования, по-видимому, протекает легко см. гл. 6, разд. Г.) Предполагается, что поверхностная проводимость цеолитов связана с наличием групп 810Н, способных адсорбировать соль пз окружающего раствора или диссоциировать. Высказано предположение, что в кристаллах с выщелоченной поверхностью подвижность ионов больше. [c.417]

Рассмотрим разделение бинарной смеси на этой колонке. Перед тем как ввести пробу, открывают кран на некоторое время, необходимое для слива из резервуара колонки подвижной фазы, так, чтобы уровень ее достиг верхнего уровня слоя стационарной фазы. Затем в минимальном объеме подвижной фазы растворяют пробу (смесь компонентов 7 и 2) и вводят ее в верхнюю часть колонки. Снова открывают на короткое время кран колонки, чтобы порция подвижной фазы, содержащая пробу, переместилась в самую верхнюю часть стационарной фазы колонки, как показано на рис. 16-1а. В этот момент молекулы растворенных веществ (пробы) распределяются между адсорбирующей фазой и фазой раствора в отношениях, определяемых их индивидуальными изотермами адсорбции. Предположим, что компонент 2 сильнее адсорбируется и поэтому в фазе раствора останется гораздо меньшее количество его. Далее вводят объем подвижной фазы (элюента) в верхнюю часть колонки над слоем адсорбента и начинают процесс элюиро- [c.525]

Как уже отмечалось ранее, в процессе непрерывной конденсации газов и паров, присутствующие неконденсирующиеся газы связываются не только вследствие криоадсорбции на развитой поверхности конденсата, но и за счет криозахвата, т. е. замуровывания их молекул в толще осажденного слоя. Вероятность замуровывания, естественно, возрастает при увеличении времени задержки молекул неконденсируемых газов на поверхности конденсата и при снижении их подвижности в адсорбированном состоянии. Поэтому криозахват практически отсутствует или пренебрежимо мал, если газы, образующие конденсат, слабо адсорбируют неконденсируемые газы. Если же наблюдается заметная криоадсорбция, то и роль криозахвата существенно возрастает. В этом случае поглощение неконденсирующихся газов, происходящее непосредственно в процессе напыления конденсата, может быть в несколько раз выше, чем чистая криоадсорбция на предварительно осажденном слое конденсата. [c.80]

Это- уравнение получило название закона косинуса. Согласно закону косинуса, количество молекул, попадающих на стенку из телесного угла под углом к нормали к стенке, пропорционально косинусу угла В установившемся состоянии от стенки должно отходить в определенном направлении столько же молекул, сколько приходит по данному направлению. Тогда уравнение (42) дает возможность подсчитать число молекул, летящих в телесный угол с поверхности твердого или жидкого тела при его испарении [62]. Согласно Кнудсену, молекулы газа, попадая на поверхность твердого тела, образуют на этой поверхности адсорбиро ванный слой. Через небольшой промежуток времени эти молекулы снова покидают стенку, испаряясь с поверхности твердого тела. При стационарном состоянии устанавливается подвижное равновесие — количество падающих на стенку и адсорбированных молекул равно количеству испаряющихся. Молекулы газа, покидающие стенку, также подчиняются закону косинуса, так как их скорости распределены в соответствии с законом Максвелла. [c.22]

В последнее время стали применять в качестве полупроводников также и химические соединения, в первую очередь между элементами третьей ж пятой групп (полупроводники типа В ). Особенно ценными свойствами обладают сурьмянистый индии 1п8Ь, чувствительный к инфракрасному свету с очень большой длиной волны и ьшшьяковистый галлий ОаАз, в котором рекомбинация электронов и дырок дает интенсивное световое излучение (квантовый генератор света или полупроводниковый лазер, превращающий энергию электрического тока непосредственно в световую). Полупроводниковыми свойствами обладают и многие окислы. Так, окись цинка является электронным полупроводником роль доноров играют при этом избыточные атомы или однозарядные ионы цинка. Окись меди(1) является дырочным полупроводником роль акцепторов играют избыточные атомы кислорода. Однако подвижность носителей тока (электронов или дырок) в окисных полупроводниках низка, так что для радиотехники они менее ценны. Для выпрямления сильных токов используют тонкий слой окиси меди(1), нанесенный окислительным процессом на поверхность металлической меди (купроксный выпрямитель). Это — простейший аналог полупроводникового диода, в котором, однако, роль электронного проводника играет обычный металл. Свойства окисных полупроводников сильно зависят от состояния их поверхности. Так, электропроводность окиси цинка понижается в атмосфере кислорода, который адсорбируется поверхностью и захватывает свободные электроны. Способность окислов ускорять (катализировать) газовые реакции связана с полупроводниковыми свойствами, т. е. с наличием свободных электронов.— Доп. ред. [c.457]

Как уже отмечалось, характерной особенностью вытеснительного метода является продвижение более слабо адсорбирующегося образца на фронте вытеснителя, т. е. фронтальная зона сильно адсорбирующегося растворителя (вытеснителя) выталкивает перед собой все слабее адсорбирующиеся вещества. Так, в приведенном вьппе примере вытеснительного разделения нефтепродуктов методом флюоресцентно-индикаторной адсорбции растворитель-вытеснитель спирт заставляет продвигаться по слою адсорбента слабее адсорбирующиеся ароматические углеводороды, которые в свою очередь на своем фронте вьшосят из колонки олефиновые углеводороды. Аналогичным образом насыщенные углеводороды продвигаются по колонке на фронте зоны олефинов. В этом методе используют один вытеснитель, более сильный в адсорбционном отношении, чем все компоненты нефтепродукта. Поэтому выделяемые группы (зоны) не разделены зонами чистого растворителя. Если же снова вспомнить о том, что при проведении хроматографического процесса неважно, является ли данный компонент составной частью подвижной фазы или разделяемого образца, ю для получения более эффективного вытеснительного метода, когда каждая зона образца будет вытесняться зоной растворителя, нужно вьшолнить всего одно условие - создать необходимый градиент вытеснителей. Такой набор растворителей для последовательной подачи их в хроматографическую колонку проблемой не является. Трудность состоит в сложности и громоздкости системы автоматизированной подачи в колонку растворителей. [c.43]

Модель фрагментированных кластеров, предложенная выше, согласуется также с результатами ИК-спектроскопических исследований пористых стекол [1] и ацетата целлюлозы [2]. В самом деле, изучение ИК-спектров подтверждает правильность первоначальной модели и ее пригодность для объяснения механизма обессоливания воды с помощью мембран на основе пористых стекол [31]. При малых степенях покрытия, не достигающих уровня, необходимого для появления воды с ограниченной подвижностью, на поверхности адсорбируются изолированные мономеры (НзО+) и небольшие кластеры (Н5О2+) воды с ограниченной поступательной, но повышенной вращательной подвижностью. Дополнительная адсорбция увеличивает образование водородных связей и уменьшает вращательную диффузию. После образования адсорбционных слоев с ограниченной подвижностью мономеры, димеры и другие кластеры невысокой степени ассоциации проникают в поры и адсорбируются на их внутренней поверхности. Эти частицы обнаруживают более низкую степень ассоциации друг с другом, чем полностью кластеризованная псевдообъемная вода. [c.329]