Смешение полимера с полимером

Для определения энтропии смешения линейного полимера с низкомолекулярным растворителем необходимо предположить, что разме ) сегментов макромолекулы (звенья) равен размеру молекулы растворителя. Иногда в качестве сегмента берут мономерную единицу, а за нх число г в цепи макромолекулы принимают степень полимеризации. Используя решеточную модель раствора, в которой отдельные узлы решетки заняты молекулами растворителя или сегментами макромолекулы, обладающей гибкостью, рассчитывают число возможных расположений микромолекул. Число частиц, принимающих участие в перестановках, равно = 1 22. После расчета полной статистической вероятности Я в соответствии с уравнением Больцмана (5 = й 1пй) определяют энтропию смеше- [c.322]

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Смешение — процесс, уменьшающий композиционную неоднородность, важная стадия в переработке полимеров, поскольку механические, физические и химические свойства, а также внешний вид изделий существенно зависят от композиционной однородности. Можно привести много примеров использования смешения в технологии производства полимеров и, напротив, трудно найти производство, где бы не использовали смешение. Смешивать можно как твердые, так и жидкие компоненты. Примером смешения твердых компонентов может служить введение в полимер концентратов пигментов, волокон или других добавок. Диспергирование технического углерода в полиэтилене — типичный пример смешения твердого вещества с жидкостью, а смешение расплавов полимеров — это смешение жидкости с жидкостью. В производстве полимеров наиболее характерными смесями являются системы твердое вещество — полимерная жидкость и смеси полимерных жидкостей. [c.181]

При механическом смешении полимеров с наполнителями (технический углерод, минеральные наполнители) полимерные свободные радикалы взаимодействуют с активными участками поверхности частиц наполнителя, что может привести к образованию химической связи полимер — наполнитель. Так, при смешении [c.253]

Как известно, разные полимеры в концентрированных ра творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд. ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5 52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг масло в масле , характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически параметр Х12 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярно жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении полп меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако и сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно ра -сматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях. [c.160]

Традиционный способ получения электропроводящих композиций заключается в механическом смешении расплава полимера с наполнителем. Таким способом удается получить композиции с V 10 См/м. Однако для этого приходится вводить большое количество наполнителя [до 60% (об.) металлических порошков или технического углерода], что приводит к резкому ухудшению физпко-механических свойств композиций. Новым и весьма перспективным способом получения таких композиций является впервые предположенный в работах [48, 49] метод по-лимеризационного наполнения, когда углеродонаполненная композиция получается в процессе синтеза полимера. Сущность этого метода заключается в том, что еще до процесса полимеризации на поверхность частиц углерода наносится катализатор, т. е. углерод является носителем катализатора. Для такой композиции характерно равномерное распределение наполнителя. Таким способом удалось получить композиции на основе полиэтилена и сополимеров этилена с высокими механическими показателями и с у 10 См/м. [c.73]

Анализ уравнения (11) показывает, что величина х является важной и удобной характеристикой термодинамического качества растворителя. Действительно, из уравнения (11) следует, что при X < 0,5 АР1 < О (т. е. свободная энергия уменьшается при растворении) при любых значениях молекулярной массы и концентрации полимера. Это означает, что при % < 0,5 имеет место неограничен ное смешение полимера любой молекулярной массы с растворителем. При X > 0,5 Д/ 1 становится больше нуля при определенных значениях X и что указывает на возникновение двух, находящихся в равновесии, фаз разбавленный раствор — набухший полимер. [c.34]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Хорошо известное проявление межмолекулярного взаимодействия в жидких смесях — неаддитивность объемов при смешении. Для полимеров одно из наиболее доступных экспериментальному изучению проявлений межмолекулярного взаимодействия — это изменение их парциального удельного объема в растворе. Величина парциального удельного объема (г ) не содержит, разумеется, информации о деталях взаимной молекулярной упаковки полимера и растворителя, но характеризует среднюю плотность этой упаковки. Для данного полимера в различных растворителях парциальный удельный объем варьирует в пределах 3—6%, что немало, если учесть ничтожную сжимаемость жидкостей. [c.183]

Смешение полимеров в процессе приготовления смеси может быть не очень интенсивным, в особенности, когда смешение ведется при низких температурах и напряжениях сдвига. В этих случаях межфазная граница является четкой, резкой концентрация сегментов одного полимера в поверхностном слое другого ниже равновесной. В такой смеси в процессе эксплуатации может происходить дальнейшее размытие границы раздела фаз, т. е. дополнительное растворение сегментов на границе раздела. [c.309]

Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

Большинство пластмасс представляет собой не индивидуальные полимеры, а полимерные композиции, содержащие различные добавки, например пигменты, смазки, стабилизаторы, антиоксиданты, антипирены, агенты, предотвращающие агломерирование, добавки, улучшающие скольжение, сшивающие агенты, волокна, усиливающие агенты, пластификаторы, поглотители УФ-лучей, вспениватели. Эти добавки нужно вводить в полимер до переработки его в изделия — либо на стадии гранулирования, либо непосредственно перед формованием изделий. Содержание их в смеси различно. Распределение добавок в полимере осуществляют с помощью экстенсивных и интенсивных (диспергирование) способов, описанных в гл. 7. Кроме смешения полимеров с добавками часто приходится смешивать друг с другом два или большее число полимеров. При этом полимеры могут быть одинаковыми по природе, но с различными молекулярными массами или с разными молекулярно-массовыми распределениями. В таком случае они совместимы, и их смешение осуществляется по механизму экстенсивного ламинарного смешения. Если же компоненты смеси представляют собой несовместимые или частично совместимые полимеры, то механизм смешения другой в дополнение к ламинарному смешению происходит дробление диспергируемой жидкой фазы, приводящее к гомогенизации. [c.367]

Таким образом, оптимальную технологию полимерного воздействия необходимо выбирать с учетом описанных выше обменных микропроцессов, в которых одну из главных ролей играет адсорбция. Минерализация пластовых вод может как положительно, так и отрицательно влиять на механизм нефтеотдачи при осуществлении метода полимерного воздействия. Поэтому надо тщательнее проводить исходные лабораторные эксперименты по установлению начальных параметров процесса. В некоторых случаях перед началом полимерного воздействия целесообразно закачать в пласт (промыть его) опресненную воду (20—30 % порового объема). Следует добиваться обязательного соблюдения проектной (рассчитанной) технологии воздействия не допускать периодической закачки поли.мерного раствора, смешения полимеров разных типов и марок. Особенно это важно при осуществлении опытнопромышленных испытаний метода. [c.166]

При смешении полимера и растворителя наблюдается изменение суммарного объема раствора (контракция) Д Уу-. Если и Ур - парциальные мольные объемы полимера и растворителя соответственно, а ДК = Иг - где и - теоретический (расчетный) и экспериментально определенный (фактический) объемы смеси, то [c.90]

Во-первых, отметим, что понятия смешиваемость и совместимость имеют один и тот же смысл. Первое понятие относится главным образом к жидким системам, а второе — обычно к твердым веществам. Есть два аспекта проблемы смешиваемости смешиваются ли две жидкости (термодинамический аспект) и сколько будет длиться этот процесс (кинетический аспект). Второй аспект особенно важен для систем полимер—полимер и полимер—мономер, в которых диффузионные процессы протекают медленно. Термодинамически смешение при температуре Т произойдет в том случае, если [c.387]

Используя положения, развитые для подвижных монодисперсных систем полимер—растворитель с нормальной теплотой смешения, можно определить критические условия разделения фаз. Такого рода оценка показывает, что смешиваемость (во всем интервале составов) между растворителями и полимерами достигается при условии — 6.21 <1,7, а между расплавами —при — бо <0,1 при М 10 . Более жесткие ограничения различий между б и 62 для систем полимер—полимер объясняются относительно небольшим увеличением энтропии таких систем при смешении. [c.388]

Можно привести множество других примеров, которые позволяют сделать следующий вывод неудовлетворительные технологические свойства полимера чаще всего не связаны с его реологическими характеристиками на стадии окончательного формования, а обусловлены неспособностью полимера выдерживать без нежелательных последствий термическое и механическое воздействие, которому он подвергается в процессе переработки. К числу свойств, которые обусловливают плохую перерабатываемость полимера, следует отнести малую насыпную плотность, низкий коэффициент трения, низкую вязкость расплава, склонность к термической и окислительной деструкции, а также когезионное разрушение при малых удлинениях, ответственное за плохое диспергирование добавок при смешении полимеров на вальцах. [c.616]

Перед растворением высокомолекулярные вещества с гибкими линейными молекулами обычно набухают, т. е. поглощают низкомолекулярный растворитель, значительно увеличиваясь в массе и объеме. Таким образом, набухание является первой стадией растворения полимеров и как всякий самопроизвольный процесс может происходить только при уменьшении свободной энергии системы. Однако в отличие от растворения низкомолекулярных веществ, процесс смешения полимера и растворителя на первой стадии протекает односторонне — растворитель проникает в полимер, тогда как макромолекулы не переходят в растворитель. Причина такого одностороннего смешения, т. е. набухания, заключается в том, что скорость диффузии малых молекул растворителя в полимер значительно больше скорости диффузии больших молекул полимера в растворитель. [c.152]

Несмотря на то, что в таком виде процесс набухания не встречается у обычных низкомолекулярных веществ, он по существу мало чем отличается от смещения жидкостей. Набухание — как бы одностороннее смешение проникают только молекулы низкомолекулярной жидкости в высокополимер набухший полимер представляет собой просто раствор низкомолекулярного компонента в высокомолекулярном. Когда смешиваются две низкомолекулярные жидкости, например спирт и вода, проникают как молекулы спирта в воду, так и молекулы воды в спирт, т. е. происходит двустороннее смешение. Почему же при смешении полимера с низкомолекулярной жидкостью сперва происходит набухание — одностороннее проникновение молекул низкомолекулярной жидкости в среду молекул высокополимера [c.212]

Рис. 139. Типичная диагра.чма смешения системы полимер — растворитель.

Приведенные в табл. 16 сочетания изменений АН и AS исчерпывают все возможные случаи смешения полимеров с растворителем иные сочетания АН и AS могут приводить лишь к Д2>0, что исключает самопроизвольное смешение. Однако конкретные системы полимер — растворитель, удовлетворяющие тому или иному соче- танию АН и AS, могут существенно отклоняться от примеров, приведенных в табл. 16. Так, например, Тагер показала, что жесткие полимеры при плотной упаковке цепей (поливиниловый спирт, полиакрилонитрил) обладают ДЯ>0 и Д5>О (см.табл. 16), однако в этом случае Д5 лишь очень мало отличаются от Д5ц , чего не наблюдается для полимеров с гибкими цепями. Липатов и Меерсон при изучении температурной зависимости растворения ряда полимеров подчеркивают значение изменения энергии межмолекулярного взаимодействия (агрегации) для термодинамических параметров раствора. Хэггинс выражает отклонения в термодинамической активности компонентов раствора величиной а (VIII. 7) и др. Эти исследования имеют большое значение для выяснения природы термодинамических параметров растворов полимеров, но не изменяют соотношений этих параметров в табл. 16, при которых может происходить смешение полимеров с растворителями. [c.183]

По др. способу получения искусственных латексов полимер смешивают в течение 2 ч на вальцах или в ре-зиносмесителе с водным р-ром диспергирующего агента (натриевой соли высших жирных к-т или к-т канифоли, казеина и др.) или с органич. к-тами Сю— Сао с последующим введением в смесь водного р-ра щелочи. Во время смешения полимера с диспергирующим агентом воду добавляют до тех пор, пока не образуется паста, в к-рой вода является непрерывной фазой. При содержании в смеси более 20—30% воды образовавшаяся первоначально ульсия воды в полимере превращается в дисперси1 т15лймера в воде последнюю разбавляют водой до требуемой концентрации. Способ имеет ряд существенных недостатков, из-за к-рых не получил широкого распространения в пром-сти 1) применение энергоемкого оборудования 2) введение больших количеств диспергирующих агентов (до 10% от массы полимера), что ограничивает возможности последующей переработки дисперсий 3) возможность изготовления только грубых дисперсий с размером частиц 1000 нм (10 ОООА), имеющих низкую стабильность при хранении 4) деструкция полимера при его обработке на смесительном оборудовании, что приводит к ухудшению свойств изделий. [c.25]

При образовании истинного раствора пластификатора в полимере говорят об их совместимости. Если полимер самопроизвольно набухает пластификаторе, — это значит, что ов с ним совмещается. Коллоидное диспергирование означает отсутствие совместимости. Поскольку пластификатор вводят в количестве примерно 30% от массы полимера, то нет необходимости в неограниченном смешении пла- тификafopa с полимером. Они могут смешиваться и ограниченно, т. е. полимер может только набухать в пластификаторе, но не растворяться. Однако количество введенного пластификатора должно соответствовать его истинной растворимости в полимере не только при температуре смешения, но и в широкой области температур, охватывающей температуры хранения и эксплуатации изделий. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию насыщенного раствора, т. е. предел совместимости, то весь избыток пластификатора как не совмещающийся выделится из системы в процессе переработки или при хранении и эксплуатации. Чтобы этого не произошло, при подборе пластификаторов следует руководствоваться теми же соображениями, что и при подборе растворителей, т. е. изучать диаграммы смешения полимера с пластификатором и термодинамическое сродство между ними. Методы исследования этих свойств описаны в гл. 10 и 11. [c.456]

В большинстве случаев смешение двух полимеров требует поглощения тепла. Тем не менее при этом получаются, казалось бы, одш)родные ч истемы. На самом же деле эти системы не являются однородными. Дело в том, что, несмотря на высокую вязкость полимеров, их во многих случаях можно перс- [c.156]

В настоящее время относительно развитой является термодинамическая теория совместимости, а точнее — термодинамическая теория смешения полимеров, которая дает возможность определить пределы взаимной растворимости полимеров и параметры, характеризующие термодинамическое сродство компонентов [9]. Термодинамической теории смешения полимеров было положено начало в работах Добри, Скотта и Томна, базировавшихся на теории растворов полимеров Флори — Хаггинса. [c.9]

Размер частиц дисперсной фазы в смеси полимеров зависит от соотношения вязкостей полимерных компонентов и условий смешения. Большую часть смесей получают смешением полимеров в смесительном оборудовании. Из рис. 11 видно, как происходит диспергирование наполнителя в полимере . Полоса добавленного в полимер вещества деформируется в процессе смешения, вытягиваясь в линию. Замена наполнителя вторым полимером, казалось бы, должна приводить к образованию волокнистой, а не дисперсной системы, которую обычно наблюдают. Использование теории Томотики о нестабильности жидкого цилиндра позволило Кулезневу и сотрудникам объяснить это противоречие. По теории Томотики в жидком цилиндре, образованном в среде другой жидкости, возникает волна возмущения, приводящая к распаду цилиндра на множество капель, размер которых определяется в основном соотношением вязкостей жидкостей. Для смесей полимеров отмечено, что чем более стабилен цилиндр диспергируемого полимера, тем грубее дисперсия полимеров. Это связано с тем, что когда разрушение цилиндра не успевает пройти по механизму Томотики, то оно проходит только за счет механического разрыва при изменении направлений сдвига в смесительном оборудовании. Результаты эксперимента показали, что распад жидкого цилиндра — важный этап формирования фазовой структуры полимерной системы. Существенное значение при этом имеет продолжительность смешения. [c.25]

При смешении свободного полимера с молекулами растворителя, активность которого равна а, уменьшается химический потенциал полимера до Ип(а)> этом химический потенциал связанного полимера на расстоянии г будет больше, чем Ип(а)- Следовательно, некоторая часть связанного полимера должна раствориться и стать свободной, пока на новой границе г не установится равновесие —Таким образом, в присутивии наполнителя граница сместится, и связанный слой сожмется. При критическом содержании растворителя весь связанный полимер растворится, и тогда Цн(г)" 1 п- Из закона Генри при малом количестве сорбированного растворителя п справедливо равенство [c.122]

Размер частиц полистирола в смеси зависит от способа ее получения. Смешение полимеров в виде водных дисперсий (латексов) с последующей коагуляцией обеспечивает такую же дисперсность одного полимера в другом, как и в латексе, если нри коагуляции не происходила преимущественная агломерация частиц одного полимера. При смешении полимеров в растворе в общем растворителе с последующим выпариванием размер частиц достигает сотен микрон (например, в смеси полистирола с каучуками до 200 мкм и более). Размер частиц при этом зависит от скорости удаления растворителя с увеличением концентрации в процессе выпаривания система расслаивается, и, если растворитель удаляется медленно, может ползгчиться пленка с двумя слоями из разных полимеров. В зависимости от исходной концентрации раствора достаточно дисперсную смесь можно получить в результате сублимации (лиофиль-ной сушки) растворителя из раствора, при этом размер частиц полистирола в смеси с полибутадиеновым каучуком может достигать долей микрона. [c.263]

Несмотря на то что, согласно этому соотношению, при X = О значения растворимости намного превышают значения идеальной растворимости , определяемые по уравнениям (П-38) (благодаря изменению конфигурационной энтропии разбавления), эти значения все же чрезвычайно малы для очень длинных цепей. Справедливость уравнения (П-59) можно наглядно проиллюстрировать следующим типичным примером. Для изотактического полистирола АН = 2,15 ккал молъ мономерных остатков и = = 513° К [144]. Если растворитель имеет тот же молекулярный вес, что и звено полимерной цепи, и смешение растворителя с расплавленным полимером происходит атермически, то цепи, содержащие до 20 мономерных звеньев, дают насыщенные растворы при 300° К нри наличии всего 10- об.% полимера. Очевидно, что для очень длинных полимерных цепей заметную растворимость следует ожидать в довольно широком интервале температур, лежащем ниже температуры плавления, и лишь в том случае, когда смешение расплавленного полимера и растворителя характеризуется достаточным экзотермическим эффектом для того, чтобы компенсировать тепло, поглощаемое в процессе плавления. При растворении такого материала, как полиэтилен, нельзя достичь специфического взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, необходимого для ярко выраженного экзотермического смешения, и поэтому неудивительно, что этот кристаллический полимер при низких температурах нерастворим во всех растворителях. С другой стороны, разумно предположить, что кристаллические полимеры, в которых образование водородных связе обусловливает большую долю энергии кристаллической решетки (например, для полиамидов и полипептидов), должны быть растворимы в средах, которые, по общему мнению, являются сильными акцепторами (например, диметилформамид) или донорами водородной связи (например, крезол). Согласно недавно опубликованным данным [145], значения АЯ для водородных связей, образуемых в присутствии фенола, составляют для этилацетата, ацетона или акрилонитрила как акцепторов —3,2 ккал/моль, для диэтилового эфира —5,0 ккал/моль, для диметилформамида —6,1 ккал/моль и для триэтиламина —9,2 ккал/моль. Теплота плавления найлона-6,6 составляет 11 ккал/моль повторяющегося звена [144]. Таким образом, можно сделать вывод, что этот полимер будет растворим только в том случае, если для данного повторяющегося звена в растворе будет образовываться по крайней мере на две водородных связи больше, чем в кристаллической решетке. Это условие, по-видимому, соблюдается при растворении найлона-6,6 в таких растворителях, как л-крезол, муравьиная кислота или фторсодержащие спирты [146]. [c.72]

Закономерности растворимости для растворов полимеров существенно отличаются от закономерностей растворимости растворов низкомолекулярных соединений, поскольку энтропия смешения длинноцепочечных полимеров очень низка, Флори [12] и Хаггинс использовали решеточную модель для описания энтропии смешения растворов полимеров. В случае низкомолекулярных компонентов каждая молекула занимает один узел в решетке (рис. III-16,а). Общее число молекул rit = П1 П2- В случае макромолекул узел в решетке занят не отдельной молекулой (или цепью), а только сегментом этой цепи. Предполагается, что сегмент и молекула растворителя идентичны по рс1змерам. Теперь общее число занятых узлов равно ni- -Pri2, где Р — число сегментов полимерной цепи. Когда смешиваются два полимера, общее число занятых узлов равно P ni -h Р2П2, где Р — число сегментов в цепи полимера 1, а Р2 — число сегментов в цепи полимера 2. Число комбинаций расположения молекул в решетке значительно уменьшается при переходе от растворов двух низкомолекулярных веществ (рис. 111-16,а) к раствору полимера (рис. 111-16,6) и затем к двум [c.113]

С другой стороны, энергетические эффекты на одну макромолекулу высокополимера весьма велики в соответствии с большим числом контактирующих звек ьев. Поэтому ничтожно малой положительной свободной энергии взаимодействия звеньев различной природы достаточно для того, чтобы полимеры не смогли растворяться друг в друге. Несовместимость полимеров является поэтому скорее правилом, чем исключением и наблюдается не только при смешении полимеров в массе, но и в хороших растворителях. Наблюдается даже расслоение сополимеров одинаковой химической природы, но с широкой гетерогенностью по составу. Исключение составляют полимеры с полярными заместителями, для которых взаимодействие разнородных звеньев энергетически выгодно и которые поэтому хорошо совмещаются друг с другом. [c.34]

Характерной реакцией на полиакри.ловую и полиметакриловую кислоты может служить взаимодействие и.к с фениллитисм. При смешении раствора полимера в тетрагидрофуране и раствора фе-ниллития в диэтиловом эфире и последующем гидролизе водо11 )бразуется п о. /i и и и н и. i д и ф е и и. ч к а i) б п п о. и " [c.330]

Рассмотрим произвольно ориентированный элемент поверхности заздела в поле простого сдвигового течения == уу,,у (рис. 7.13, а). 1ростое сдвиговое течение (установившееся или изменяющееся во времени) однородно. Это наиболее распространенный вид течения при смешении полимеров. В том случае, когда поле сдвигового течения при смешении неоднородно (т. е. скорость деформации неодина- [c.200]

Большинство одночервячных экструдеров, применяемых в промышленности переработки пластмасс, является пластицирующими, т. е. полимер загружают в них преимущественно в виде твердых частиц (гранул). Гранулы перемещаются в загрузочной воронке под действием сил тяжести и заполняют канал червяка, в котором они транспортируются и сжимаются за счет сил трения, затем плавятся или пластицируются под действием сил трения. Наряду с плавлением происходят процессы генерирования давления и смешения полимера. Таким образом, процесс пластнцирующей экструзии (рис. 12.7) включает все четыре элементарные стадии транспортировку твердых частиц в зонах 1, 2 я 3 плавление, перекачивание и смешение в зоне 4. Удаление летучих может происходить в зонах 3 и 4 благодаря особой конструкции червяка. [c.428]

Задача математического описания стратифицированного (слоистого) течения полимерных расплавов между бесконечными параллельными пластинами со строго определенной поверхностью раздела может быть легко рещена для ньютоновских жидкостей [59] методом проб и ощибок можно решить ее и для степенных жидкостей (см. Пример 13.6). В действительности стратифицированное течение полимерных расплавов очень сложно, так как форма и положение поверхности раздела непрерывно меняются. Кхан и Хан [60] установили, что менее вязкий расплав обволакивает более вязкий, сильнее смачивая внутренние поверхности головки и образуя искривленную поверхность раздела, В длинных головках ситуация еще сложнее. Проблема межфазной стабильности имеет большое значение при производстве бикомпонентных волокон [61—63]. Два потока расплавов экструдируются в круглую фильеру, выходят из нее в виде концентрического круглого изделия, в котором менее вязкий компонент распределяется по периферии. Здесь, как и при смешении расплавов полимеров (см. гл. 11), определяющее значение имеет соотношение вязкостей, а не упругостей [63]. [c.487]

Если исходить из представлений, используемых при вычислении идеальной энтропии смешения изодиаметрических молекул, зависящей только от числа смешивающихся молекул, то повышение молекулярного веса одного компонента должно приводить к уменьшению числа молекул этого компонента в I г системы и, следовательно, к уменьшению энтропии смешения данных весовых количеств обоих веществ. Энтальпия ( или внутренняя энергия) не должна изменяться, поскольку весовые количества смешивающихся компонентов, а следовательно, и число взаимодействующих атомных групп не изменяются. Отсюда следует, что по мере повышения молекулярного веса полимера значение энтропийного члена TAS в уравнениях (XIV, 3) и (XIV, 4) будет неограниченно уменьшаться и определяющее значение должен приобрести энергетический член АН или АН. Однако при исследовании растворения высокомолекулярных веществ с цепными молекулами было [c.439]

При А5>0 это условие всегда осуществляется при растворении. Энтропия смешения полимера с раст)зорителем, рассчитанная на массовую долю вещества, лежит между значениями энтропии [c.149]

Разложение катализатора производится смешением взвеси полимера в растворителе с горячей водой при этом также отгоняется значительная часть растворителя и ненрореагировавшего изобутилеиа. [c.658]