Сернистые соединения, удаление окислением

При аналитическом обессеривании нефтяных фракций наиболее широко применяются методы гидрирования и окисления. В литературе приводятся различные мнения в отношении влияния указанных методов на свойства исходной органической части фракций. Не получены достаточные данные в отношении удаления сернистых соединений методом окисления из керосиновых и масляных фракций, хотя в последние годы этот метод все чаще используется различными исследователями [4—8]. [c.142]

Фракционный состав, молекулярный вес, удельная дисперсия и отношение С Н остаются без изменений после удаления из фракций сернистых соединений методом окисления. Плотность и показатель преломления фракций снижаются в соответствии с количеством удаленной серы. [c.149]

Наиболее хорошие результаты по удалению сернистых соединений путем окисления были получены для фракций с мол. в. до 400, в случае более высокомолекулярных фракций (400— 500) не удавалось достаточно полно отделить сернистые соединения путем окисления перекисью водорода. [c.401]

Для определения роли природных сернистых соединений как антиокислителей было проведено окисление ароматических углеводородов как с сернистыми соединениями, так и без них, а также определено действие ароматических углеводородов. (до и после удаления из них сернистых соединений) на окисление наф- теновых углеводородов (табл. 43). [c.165]

Эти свойства приобретаются в результате удаления кислородных, азотистых и сернистых соединений, а также химически активных углеводородов путем глубокой очистки масел. Последняя почти всегда производится при помощи серной кислоты. Очищающее действие кислоты имеет как химическую (реакции сульфирования и окисления), так и физическую природу (селективное растворение смол, асфальтенов, азотистых и сернистых соединений). [c.559]

Сероводород. Важное место среди таких процессов занимают процессы сухого окисления для удаления сернистых соединений из коксового газа. Химически сероводород превращается в элементарную серу, причем переносчиками кислорода являются вещества, легко реагирующие с ним при обычной температуре наиболее важным из них является оксид железа. С химической точки зрения процесс может быть описан в виде следующих реакций [c.165]

Прямое окисление, конечно, невозможно в присутствии других сернистых соединений, но можно прибегнуть к осаждению роданида в виде серебряной соли с последующим окислением. В случае присутствия сульфидов они могут быть удалены взбалтыванием с твердым углекислым свинцом. Раствор после удаления сульфидов слегка подкисляется азот-. ной кислотой, и к нему прибавляется раствор азотнокислого серебра. Осажденные серебрянные соли отфильтровывают и промывают. Затем их переносят обратно в тот стакан, где было сделано осаждение, смывая струей горячей воды, и смесь солей окисляют азо.ной кислотой и бромом, как описано выше. [c.87]

Обе реакции приводят к образованию сульфата аммония. Протекание реакции (7.9) вызывается присутствием кислорода в поступающем на очистку газе скорость ее обычно весьма велика, в то время как реакция (7.10), которая может протекать без введения посторонних реагентов, ускоряется в присутствии некоторых катализаторов (например, трехокиси мышьяка или восстановленных сернистых соединений [261. Проблема окисления 80 в водном растворе сульфита — бисульфита аммония детально изучалась [27] в результате этих исследований была установлена возможность подавления этих реакций галловой кислотой, таннином, пирогаллолом и некоторыми другими восстановителями. Однако разработанные до настоящего времени процессы этого типа обычно основываются в большей мере на удалении сульфата аммония из системы, чем на предотвращении его образования. [c.153]

В связи с трудностью удаления органических сернистых соединений, в частности тиофена, окислением даже при высоких температурах в присутствии весьма активных катализаторов, рассмотренный выше механизм реакции [27] маловероятен. Образование тиомочевины из сероокиси углерода, тиофена и аммиака представляется сомнительным. Вероятнее, что удаление органических сернистых соединений обусловлено адсорбционным механизмом. На это указывают и сравнительно низкая поглотительная емкость угля но отношению к органической сере (по сравнению с сероводородом) и необходимость применения перегретого водяного пара для отпарки адсорбированных соединений под вакуумом. [c.187]

Каталитическое окисление особенно удобно для удаления горючих примесей пз газовых потоков, содержащих эти примеси в концентрациях ниже пределов горючести поэтому этот процесс находит широкое применение для борьбы с загрязнением атмосферы и уничтожения нежелательных запахов [40, 41]. Процессы каталитического окисления и восстановления особенно целесообразны в тех случаях, когда подлежащие удалению примеси образуют безвредные продукты реакции, как, например, воду, азот, двуокись углерода. Однако они весьма полезны и для превращения вредных и токсичных примесей в мепее вредные соединения, например, для окисления сероводорода и органических сернистых соединений в сернистый ангидрид. [c.340]

Окисленные продукты отделяли от углеводородов, как обычно, адсорбцией на силикагеле. Характеристика обессеренных ароматических компонентов туймазинского масла приведена в табл. 4. Как видно из данных этой таблицы, в принятых условиях удалось достигнуть практически полного обессеривания. При этом с удалением сернистых соединений удельный вес, коэффициент преломления и молекулярный вес структурно-групповых фракций туймазинского масла понизились. Изменилась также их характеристика, [c.122]

Если учесть, что кислотное число после окисления метано-нафтеновых углеводородов равно 28 мг КОН на 1 г масла, то данные табл. 5 со всей наглядностью показывают, что с удалением сернистых соединений несколько ухудшается ингибитирующая способность ароматических компонентов масел. Тем самым подтверждается мнение тех авторов [3], которые считают, что сернистые соединения дополняют ингибитирующие свойства ароматических углеводородов. [c.124]

Было изучено влияние глубины гидроочистки на стабильность топлив и, в частности, на образование в них нерастворимых осадков. Для этого образцы топлив окисляли при 140° С в течение 6 ч. Наиболее стабильными [105, 106] оказались гидрогенизаты, содержание серы в которых было в пределах 0,05—0,07% (образцы 1 ж 2 гидро-генизатов арланской нефти с пределами перегонки 130—230° С). Степень удаления серы в этих образцах составила 82—87%. Следует отметить, что сернистые соединения в этих образцах представлены остаточной серой и частично сульфидами с высоким порогом стабильности. Окисление этих гидрогенизатов характеризуется минимальным поглощением кислорода и образованием осадков, незначительным увеличением кислотности и оптической плотности. [c.214]

Радикальным решением вопроса стабилизации реактивных и дизельных топлив считают каталитическую гидроочистку. Однако и в этом случае при удалении природных ингибиторов — смолистых и сернистых соединений — углеводороды топлив обнажаются и делаются более уязвимыми для атаки кислорода. В связи с этим топлива гидроочистки склонны к окислению, усилению коррозионной агрессивности ири хранении и имеют низкие противоизносные свойства, [c.158]

При проведении катализаторам риформинга окислительных регенераций сульфиды платины, железа и сераорганические соединения на поверхности катализатора, образовавшиеся во время реакционного цикла, в присутствии кислорода окисляются в летучие ЗОг и 80з. Кроме того, серный и сернистый ангидриды могут образовываться при окислении сернистых соединений, содержащихся в жидких углеводородах, не полностью удаленных перед регенерацией из аппаратуры. [c.206]

Несколько обособленно стоят методы удаления сернистых соединений, в том числе меркаптанов, основанные на обработке углеводородных фракций безводным хлористым алюминием или серной кислотой. При этом протекают сложные процессы окисления и уплотнения с образованием неперегоняющихся смол. [c.62]

Присутствие элементарной серы в различных нефтяных дестиллатах обусловлено вероятно разложением сложных сернистых соединений во время процесса перегонки, а также окислением сероводорода. Кроме того сера несомненно содержится в сырых нефтях, богатых серою, и частично переходит при перегонке в различные фракции. Элементарная сера обладает резко выраженным свойством разъедать различные металлы почему удаление ее из нефтяных дестиллатов весьма желательно. [c.462]

Среди сернистых соединений, присутствующих в дизельных топливах, наибольшее влияние на нагарообразование оказывают меркаптаны. В присутствии меркаптанов ускоряется окисление нестабильных соединений дизельного топлива и тем самым увеличивается скорость образования отложений. Поэтому содержание меркаптановой серы в товарных дизельных топливах не должно превышать 0,01%. Удаление меркаптанов из сернистого дизельного топлива приводит к тому, что в 2—5 раз уменьшается толщина лаковых пленок на иглах, а температура начала осмоления игл распылителей форсунок повышается на 25—30 °С. [c.149]

Опыты показали (стр. 996), что при определении железа (II) обработкой фтористоводородной кислотой под обычным атмосферным давлением и при температуре кипения можно пренебречь влиянием небольших количеств сернистых соединений, обычно присутствующих в изверженных породах. С возрастанием содержания сульфидов влияние их становится все более и более заметным, потому что действию содержащегося в породе железа (III) подвергается ббльшая поверхность этих сульфидов. С другой стороны, в условиях применения метода разложения в запаянной трубке, при температуре 150—200° С и даже выше, при высоком давлении, более продолжительном времени действия и невозможности удаления образующегося сероводорода сера сульфидов окисляется почти полностью до серной кислоты. Это окисление происходит за счет железа (III) (присутствующего в анализируемом минерале или горной породе) с образованием эквивалентного количества железа (II) [в добавление к тому железу (II), которое образуется из самого сульфида]. [c.990]

Сернистые соединения окисляются перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте. После окисления и последующего удаления уксусной кислоты и оставшейся перекиси водорода продукты окисления сернистых соединений отделяются от углеводородов хроматографией на силикагеле. Углеводороды с силикагеля десорбируются, легкокипящими метановыми углеводородами, продукты окисления сернистых соединений десорбируются смесью этилового спирта с бензолом. [c.131]

На нервом этапе исследования проводили опыта по обессериванию узкой бензиновой фракции 80—122° С, т. е. обычно используемой в процессе платформинга. Было исследовано влияние температуры, расхода воздуха, концентрации щелочного раствора и его количества, продолжительности окисления и влияние катализатора (хлорной меди) на глубину удаления сернистых соединений из фракции (табл. 1). [c.192]

Luther и Harder предложили предварительную очистку парафиновых или нафтеновых углеводородов путем обработки их разбавленной азотной кислотой при 80—100° и затем крепкой серной кислотой. Для удаления сернистых соединений (перед окислением углеводородов воздухом в присутствии катализатора стеарата марганца зь) была предложена П1>едварительная гидрогенизация под давлением в присутствии металлов IV — VII групп. [c.1005]

Общее содержание серы в исходном газе синтеза не должно превышать 2,0 мг м . Очистку газа от сернистых соединений производили в две ступени. В первой ступени удаляли сероводород, а во второй удаляли органические сернистые соединения. Удаление сероводорода почти на всех заводах производилось посредством известного процесса с применением окиси железа. На заводе в Лготцкендорфе применяли так называемый алкацидный процесс , при котором сероводород поглощается алкацидным раствором. Поглощенный сероводород десорбировали из раствора водяным паром и перерабатывали в элементарную серу. Органическую серу на всех немецких заводах синтетического топлива удаляли из газа синтеза пропусканием через катализатор подщелоченная окись железа, содержащая более 30% NaJ Oз) при температуре 280°. При этом органические сернистые соединения подвергались каталитическому окислению. Необходимо, чтобы в газе синтеза содержались небольшие количества кислорода (0,2—0,4 объемных %) или воздуха. От смол а смолообразующих веществ, в случае их наличия, газ синтеза освобождали активированным древесным углем перед подачей на установку тонкой очистки от серы. Газ синтеза, освобожденный от сероводорода и смолистых веществ, подогревали в огневом подогревателе, где сжигались отходящие газы синтеза, и затем пропускали над подщелоченной окисью железа. [c.283]

Очистка от сернистых соединений химическими методами. Для эффективного и в то же время экономичного процесса удаления сероводорода из газов пригоден целый ряд реагентов. Все эти реагенты поглощают сероводород при низких температурах и затем вновь выделяют его либо при продувке воздухом (так называемый карбонатный процесс [165, 167]), либо нри нагреве (феноляты [168, 169] этанолампны и этаноламин-этиленгликоле-вые смеси [170—174] щелочные соли аминохшслот [175] трп-фосфат натрия [176—178]), либо при окислении насыщенного по- [c.248]

Прямогонные дистилляты — бензины, керосино-газойлевые и масляные фракции — подвергают гидроочистке главным образом с целью удаления сернистых соединений. При этом получаются малосерпистые дистилляты, представляющие собой очень хорошее сырье для каталитического крекинга, каталитического риформинга [144, 166, 184, 200—205] и производства смазочных масел. Гидроочистка дает возможность существенно улучшать качества остаточных продуктов (напр, котельных топлив) и даже сырых нефтей [101, 104, 121]. К числу эксплуатационных свойств нефтепродуктов различных классов, улучшающихся при гидроочистке, соответственно относятся прдемистость к ингибиторам окисления, легкость деэмульсации, индекс вязкости кислотное число, коксуемость по Конрадсону, антиокислительная стабильность масел, содержание металлов, кислородных и азотистых соединений. [c.251]

Ароматические углеводороды, выделенные из фракций 180—200, 200—300 и 300—350° С, содержали значительное количество сернистых соединений, которые мешали дальнейшему исследованию. Удаление сероорганических соединений было проведено окислением перекисью водорода в растворе ледяной уксусной кислоты [7] с последующим отделением окисленных сернистых соединений на силикагеле. Обессеренные ароматические углеводороды фракций 200—300 и 300—350° С разделяли в присутствии окиси алюминия на MOHO- и бициклические соединения [7]. [c.5]

Работы Денисона и Конди [33, 34], а также Хибборда[40 показывают, что природные сернистые соединения в смазочных маслах действуют как ингибиторы окисления и удаление этих природных ингибиторов снижает устойчивость масел против окисления. Поскольку прп современных процессах очистки удаляется значительная часть сернистых соединений, то масла высокой степени очистки могут оказаться лишенными многих природных ингибиторов. Однако всеми признается, что искусственные антиокислители во многих отношениях эффективнее естественных и и рименение синтетических ингибиторов в настоящее время почти повсеместно прнНято для масел, рассчитанных на тяжелые-условия работы (см. главу VI). Кроме того, степень очистки дистиллятов можно в значительной степени регулировать для того, чтобы как можно полнее удалить нежелательные компоненты и оставить в масле те компоненты, которые наиболее желательны как смазывающий материал пли природный стабилизатор. [c.105]

Высокая окислительная способность алкилгипохлоритов в реакциях с органическими сульфидами делает их потенциальными реагентами для удаления или уменьшения остаточной серы в нефтепродуктах. Установлено, что в результате обработки нефтяных фракций с различными пределами выкипания, содержащих сернистые соединения, эквимолярными количествами этилгипохлорита при 20°С и последующей экстракции образовавшихся продуктов окисления известным, эффективным и доступным экстрагентом нефтяных сульфоксидов - обводненным ацетоном по известной методике (ацетон вода = 4 1 масс., кратность по ацетону - 4) содержание суммарной серы в нефтяных фракциях снижается на 8-41%, что свидетельствует о перспективности данного подхода к доочистке товарных нефтепродуктов от сернистых соединений. [c.8]

В синтез-газах, полученных частичным окислением содержащего серу углеводородного топлива, в качестве важнейшего органического сернистого соединения присутствует сероокись углерода, которая в присутствии некоторых катализаторов легко прелращается в сероводород в результате реакций гидрирования илп гидролиза. Окиспожелезные катализаторы обладают активностью одновременно в реакциях водяного газа и превращения сероокиси углерода в сероводород, тогда как окисные алюмохромовые и алюмо-хром-медные катализаторы можно использовать для избирательного гидролиза сероокиси углерода в присутствии больших количеств окиси углерода. Кроме того, разработаны катализаторы, содержащие окислы меди, хрома и ванадия, для удаления сероводорода п органических сернистых соединении пз синтез-газа. [c.327]

При отравлении катализатора сернистыми соединениями рекомендуется регенерация, основанная на окислении отработанного катализатора азотно-воздушной смесью при 450—550 °С с последующим восстановлением водородом при 530—550 °С. Однако при окислении происходит лишь частичное удаление сернистых соединений, а часть их окисляется до сульфатов, которые не уда 1яются с поверхности катализатора. Поэтому в результате этой операции содержание сернистых соединений в контакте снижается от 0,4% до 0,15%. Восстановление сульфатов водородом до сероводорода приводит к полному удалению серы и полной регенерации катализатора. Во избежание попадания на катализатор оксидов кремния или солей кремниевой кислоты, содержащихся в минерализованной воде, спиртовоздушную смесь рекомендуется перегревать до 200 °С. [c.56]

Как и следовало ожидать, сульфид железа, имея папбольшую (иа приведенных металлов) растворимость, практически из кислых растворов не осаждается. Из таблицы видно, что нри увеличении концентрации исходного сульфата закиси железа содержание кислоты в маточном растворе повышается незначительно (с 7 до 8 г/л), а извлечение железа в сульфид соответственно снижается с 6.5 до 3.0%. После удаления из автоклава сероводорода и разрузки его наблюдалось газовыделение от осадка сульфида через слой маточного раствора, что указывало на обратный процесс, в силу чего не удавалось получить большого количества осадка. Максимальные выхода были в пределах 1.4—1.8 г. Установлено, что полученный сульфид железа больше, чем другие сульфиды, подвержен окислению за счет кислорода воздуха при обработке осадка (особенно при сушке). Химический анализ пробы сульфида, высушенный в эксикаторе над хлористым кальцием при комнатной температуре, указал на соотношение железа к сере, соответствующее дисульфиду железа. С остатком пробы от химического анализа было проведено рентгеноструктурное исследование, которое подтвердило, что образовавшееся в этих условиях соединение представляет не моносульфид, а дисульфид железа (РеЗз). Стало очевидным, что активное газовыделение из раствора после освобождения системы от давления сероводорода, по-видимому, обусловливалось обратным процессом растворения образующегося в условиях опыта моносульфида железа и, возможно, других, легко растворимых в кислоте сернистых соединений типа пирротина. [c.94]

Продукты окисления и сернистые соединения удаляют из крекинг-бензинов процессами, описанными в главе шестой. Удаление таких кис-лорсдкых соединений, как перекиси и смсхы, а также смслосбразую-щих углеводородов, не встречает затруднений благодаря реакционней способности и неустойчивости этих соединений и углеводородов. Их можно хорошо удалять легкой очисткой серной кислотой, фуллеро-вой землей и т. д. С другой стороны, нестойкие смолообразующие углеводороды могут быть стабилизованы применением ингибиторов, как было указано выше. [c.332]

В случаях же, когда желательно знать давление, необходимое для предотвращения возможности образования пузырьков парогазовой фазы/влага-И могущие присутствовать сернистые соединения должны рассматриваться как законные компоненты смеси. Впрочем сернистые соединения при работе с ртутным аппаратом, по чисто тёхн+ ческим причинам, желательно всегда удалить, так как они дают сильное загрязнение аппарата образующимися сернистыми соединениями ртути. Удаление их практически мало изменяет суммарное давление из-за незначительности их парциального давления. Кроме того, в случае определе 1ия давления паров вместе с воздухом, по произведенным нами опытам, сернистые соединения являются частичной причиной самопроизвольного падения суммы парциального давления смеси, хранящейся в закрытом- сосуде по причине окисления их ки лородо воздуха. [c.25]

Окисление продолжалось 180—200 час. (в последующих опытах для ускорения процесса к исходному углеводороду добавлялось 5—10% уже окисленного 2,7-диметилоктана или 0,3—0,5% чистой одноатомцой перекиси этого углеводорода). Затем колбу с продуктом реакции ставили на 4 часа в охладительную смесь при —20°. Выделившийся (в случае окисления при 85—88°) нижний чрезвычайно вязкий слой, содержащий часть образовавшейся двухатомной перекиси, отделялся от основной массы продукта, а последняя перегонялась в вакууме (при 1 мм рт. ст. температура обогревающей водяной бани не выше 50°). После отгонки таким путем непрореагировавшего углеводорода оставалась бесцветная вязкая жидкость, содержащая основное количество одноатомной перекиси, оставшуюся часть двухатомной перекиси и некоторое количество нейтральных, и кислых (кислотное число остатка достигало 40 мг КОН на 1 г) продуктов их распада. Этот остаток растворялся в 2,5 объемах чистого бензола (не содержащего сернистых соединений) и для удаления присзггствующих в нем кислот промывался многократно (до 20 раз) половинными объемами 5% раствора бикарбоната натрия, затем 50% водным раствором метилового спйрта (12 раз половинными объемами), извлекавшего основную массу двухатомной перекиси и некоторое количество кислородсодержащих примесей неперекисного характера. [c.107]

С целью рационального использования основных целевых и побочных компонентов газов, получаемых при термической и термокаталитической переработке углеводородов, необходимо выделение этих компонентов в чистом виде. Чистота этилена, пропилена, бутиленов, применяемых в таких процессах, как полимеризация, окисление и др., в большинстве случаев имеет решающее значение для эффективного протекания процесса и получения качественных продуктов. Для этого требуется не только высокая концентрация (нередко 99,9% и выше) продукта, но и, что еще важнее, тщательное удаление некоторых микропримесей, таких как влага, кислород, окись углерода, ацетилен, сернистые соединения и др. [c.65]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]

Смолообразование в крекинг-бензинах резко ухудшает качества бензина, который в конечном итоге может стать непригодным к эксплуатации. Помимо выпадения смол и изменения цвета, в бензине во время хранения накапливаются кислые соединения, вызывающие коррозию, и, кроме того, значительно ухудшается детонационная характеристика. Ряд исследований показал, что в основном процессы окисления и смолообразования развиваются за счет сопряженных и циклических диолефинов рядов дивинила, цртклопентандиена, циклогександиена, а также ароматических углеводородов с ненасыщенной боковой цепью. Сернистые соединения и, в частности, меркаптаны усиливают смолообразование, так как они способны конденсироваться с непредельными углеводородами в смолообразные продукты. Содержание в крекинг-продуктах всех этих наиболее нестабильных соединений обычно невелико. Что касается моноолефинов, то они значительно стабильнее по отношению к кислороду при низких температурах и практически не образуют смол при хранении. В то же время антиде то-национная характеристика непредельных углеводородов выше, чем у соответствующих предельных, и, следовательно, их присутствие в крекинг-бензине полезно. Таким образом, задачей очистки крекинг-дистиллатов является удаление сернистых, кислородных и наиболее нестабильных непредельных углеводородов при сохранении в очищенном продукте основной массы моноолефинов. [c.347]

Согласно первому направлению, предусматривающему прежде всего получение ароматических углеводородов, свободных от сернистых соединений, сернистые соединения могут быть удалены из соответствующих фракций окислением их в сульфоны перекисью водорода с последующим удалением сульфонов адсорбционным методом [1—6]. Применимость этого метода к высшим фракциям нефтей еще не может считаться вполне обоснованной. Имеются указания на то, что при этом способе происходит неполное удаление сернистых соединений [6] неясно также, не будет ли окисление распространяться и на некоторые типы ароматических углеводородов, которые при этом могут безвозвратно теряться. [c.125]